備考第一輪復(fù)習(xí)學(xué)案選修5醇 酚

1、第十二章 烴的含氧衍生物第一節(jié) 醇、酚一、醇1醇的概念及分類(1)概念： 化合物稱為醇。(2)分類：按 ，分為一元醇、二元醇、多元醇。按 ，分為脂肪醇、芳香醇。按 ，分為飽和醇、不飽和醇。(3)飽和一元醇的分子通式為 。2醇的物理性質(zhì)及氫鍵的影響(1)物理性質(zhì)：醇類多是 色、 氣味、 態(tài)。密度：一元醇密度比水 ，碳原子數(shù)較少的多元醇如乙二醇等密度比水 。熔沸點(diǎn)：隨碳原子數(shù)增多，熔沸點(diǎn) 。溶解性：分子中有13個(gè)碳原子的一元醇 ；分子中有46個(gè)碳原子的一元醇 ；分子中有7個(gè)碳原子以上的一元醇 。(2)氫鍵的影響：醇分子中 與另一醇(或水)分子中 之間存在的相互吸引作用稱為氫鍵。由于氫鍵的影響，醇的

2、沸點(diǎn) 分子質(zhì)量差不多的鹵代烴和烷烴。因?yàn)榕c水分子形成了氫鍵，甲醇、乙醇、丙醇均可以 。3化學(xué)性質(zhì)(1)醇的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)分析：乙醇分子中化學(xué)鍵編號(hào)如圖醇的官能團(tuán)是 。反應(yīng)時(shí)有可能CO鍵即(2)斷裂，發(fā)生取代反應(yīng)或消去反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)也可能OH 斷即(1)裂，發(fā)生取代(置換)反應(yīng)或氧化反應(yīng)。(2)取代反應(yīng)乙醇與活潑金屬鈉反應(yīng)方程式： 。a.反應(yīng)現(xiàn)象： 。b.通過上述現(xiàn)象，證明分子中氫原子的活潑性：酸中氫 水中氫 醇中氫。c.斷鍵本質(zhì)：醇分子中 斷裂。由于所有的醇都存在OH鍵，可推知 醇及 的物質(zhì)可以與活潑金屬反應(yīng)，如醇、酚、酸、水等。乙醇與溴化氫反應(yīng)方程式： 。a.反應(yīng)條件： 。b.斷鍵本質(zhì)：分子中 鍵斷

3、裂，可推知 醇能與氫鹵酸發(fā)生取代反應(yīng)。乙醇分子間脫水反應(yīng)方程式： 。a.反應(yīng)條件： 。b.濃H2SO4作用： ，與乙醇消去反應(yīng)時(shí)作用相同。c.斷鍵本質(zhì)：一個(gè)分子中 鍵斷裂，另一個(gè)分子中 鍵斷裂，可推知 醇分子間都可以發(fā)生該脫水成醚的反應(yīng)。乙醇與乙酸酯化反應(yīng)方程式： (以后詳述)。(3)乙醇催化氧化反應(yīng)方程式： ?，F(xiàn)象： 。反應(yīng)條件： 。斷鍵本質(zhì)：分子中 鍵和 鍵斷裂?？赏浦即呋趸囊?guī)律：a.含CH2OH結(jié)構(gòu)的醇，即與OH相連的C上有2或3個(gè)H原子， ；b.含CHOH結(jié)構(gòu)的醇，即與OH相連的C上只有一個(gè)H原子， ；c.含COH結(jié)構(gòu)的醇，即與OH相連的C上沒有H原子， 。醇被氧化的過程實(shí)質(zhì)是分

4、子中 。因此在解題時(shí)見到 時(shí)，常聯(lián)想到醇生成醛的過程。銅的催化原理是： ， 。a.催化過程中兩個(gè)反應(yīng)交替進(jìn)行，才有醇氧化時(shí)銅絲紅色、黑色交替變化的現(xiàn)象。b.乙醇在加熱條件下，能與CuO直接反應(yīng)生成醛。因此可用 除去銅器表面黑色氧化膜。其它氧化反應(yīng)：a.醇能使酸性KMnO4溶液褪色。必須是 醇使KMnO4溶液褪色，反之不能。b. 乙醇燃燒方程式： ?，F(xiàn)象： 。(4)乙醇消去反應(yīng)方程式： 。反應(yīng)條件： 。其它醇消去反應(yīng)條件為 。濃硫酸作用： 。斷鍵本質(zhì)：醇分子中 健和 鍵斷裂?？赏浦哼B接醇羥基的C原子若無(wú) 或鄰位碳原子上 ，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。如： 、 均不能發(fā)生消去反應(yīng)。二、實(shí)驗(yàn)室用乙醇消去制

5、乙烯1.反應(yīng)原理： 。2.收集方法： 。因?yàn)?，所以不能用排氣法收集。3. 凈化方法：用 洗氣除雜。因?yàn)榫凭珪?huì)被濃硫酸脫水炭化，反應(yīng)生成 等氣體雜質(zhì)。相關(guān)方程式為：C2H5OH2H2SO4(濃)2C2SO25H2O；C2H2SO4(濃)CO22SO22H2O。4. 裝置如圖：5. 實(shí)驗(yàn)室制乙烯注意事項(xiàng)：酒精與濃硫酸的體積比為13；濃硫酸過量的理由是： 。酒精與濃硫酸的混合方法： ，邊加邊攪拌。溫度計(jì)的水銀球位置： ；用來測(cè)量 的溫度。在混合液中加幾片碎瓷片目的： 。若實(shí)驗(yàn)之初忘加，采取的補(bǔ)救措施是 。燒瓶中現(xiàn)象：反應(yīng)液逐漸變成 色，甚至變成 色。原因是 。加熱時(shí)應(yīng)迅速升溫到170 。原因是 。

6、三、酚1概念： 稱為酚。2結(jié)構(gòu)：苯酚的分子式為 ，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 或 。官能團(tuán)： 。3苯酚的物理性質(zhì)(1)純凈的苯酚是 色晶體，易被空氣氧化呈 色，有 氣味。(2)苯酚常溫下在水中的溶解度僅9.3g比較小，高于65 時(shí)能 ，苯酚 溶于酒精。(3)苯酚有毒，對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用。如果不慎沾到皮膚上應(yīng)立即用 洗滌。若苯酚沾在試管壁上，可以用 或 清洗。4苯酚的化學(xué)性質(zhì)(1)結(jié)構(gòu)分析：酚的官能團(tuán)與醇相同都是 。由于 影響，使OH 具有一定的酸性。由于 影響，使苯環(huán)的鄰、對(duì)位變得活潑而容易發(fā)生取代反應(yīng)。(2)弱酸性：苯酚與NaOH反應(yīng)： 現(xiàn)象：濁液變澄清。酸性強(qiáng)弱關(guān)系：H2CO3 OH HCO3-a.苯

7、酚鈉與CO2反應(yīng)： ，產(chǎn)物只能生成 。b.苯酚與Na2CO3反應(yīng)： ，產(chǎn)物只能生成 。苯酚酸性很弱， （能否）使石蕊指示劑變色。(3)取代反應(yīng)：苯酚與濃溴水反應(yīng)方程式： 。反應(yīng)現(xiàn)象： 。對(duì)反應(yīng)物Br2的要求：是 。其它物質(zhì)如烷烴、苯與Br2發(fā)生取代反應(yīng)時(shí)，都用 Br2。該取代反應(yīng)只能發(fā)生在苯環(huán)上羥基的 位、 位，不能發(fā)生在 位。由于三溴苯酚在水中是沉淀，在有機(jī)物中則可溶，所以 (能/不能)用加溴水法除去苯中苯酚。(4)顯色反應(yīng)：苯酚跟FeCl3溶液作用顯 色，這一反應(yīng)可以用來 。反應(yīng)本質(zhì)：是 與Fe3+反應(yīng)。由此可推知， 能與FeCl3顯色反應(yīng)。(5)氧化反應(yīng)：在空氣中被氧化而變 色。 (能/

8、不能)使KMnO4溶液褪色。 能燃燒，現(xiàn)象是 。規(guī)律總結(jié)一、驗(yàn)證醋酸溶液、碳酸、苯酚溶液的酸性強(qiáng)弱1.裝置：如圖。2.現(xiàn)象： 。3.結(jié)論： 。4.NaHCO3溶液作用： ，防止 。二、醇與酚的比較類別脂肪醇芳香醇苯酚實(shí)例CH3CH2OHC6H5CH2OHC6H5OH官能團(tuán)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)主要化學(xué)性質(zhì)(1)取代反應(yīng)：與活潑金屬反應(yīng)；與氫鹵酸反應(yīng)；酯化反應(yīng)；脫水成醚反應(yīng)。(2)消去反應(yīng)。(3)催化氧化；(1)弱酸性； (2)取代反應(yīng)；(3)顯色反應(yīng)； (4)氧化反應(yīng)；(5)加成反應(yīng)檢驗(yàn)方法1下列物質(zhì)的沸點(diǎn)，按由高到低的順序排列正確的是：丙三醇 丙烷乙二醇 乙醇 ( )A B C D2醇在發(fā)生下列化學(xué)反應(yīng)時(shí)

9、，醇分子不是斷裂CO鍵的是 ( )A甲醇生成甲醛 B乙醇在濃H2SO4存在下加熱至170 ，發(fā)生消去反應(yīng)C丙醇在濃H2SO4催化條件下生成丙烯 D乙醇和濃H2SO4共熱溫度控制在140 生成乙醚3白藜蘆醇廣泛存在于食物中，它可能具有抗癌性。(1)能夠跟1 mol該化合物起反應(yīng)的Br2或H2的最大用量分別是( )A1 mol,1 mol B3.5 mol,7 mol C3.5 mol,6 mol D6 mol,7 mol(2)下列不能與白藜蘆醇反應(yīng)的是 ( )ANa2CO3溶液 BFeCl3溶液 CNaHCO3溶液 D酸性KMnO4溶液4已知：某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。等物質(zhì)的量的該物質(zhì)分別與足量

10、Na、NaOH、NaHCO3恰好反應(yīng)應(yīng)時(shí)，則Na、NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為( )A332 B321 C111 D322第一節(jié) 醇、酚參考答案：【基礎(chǔ)落實(shí)】一、醇1. (1) 羥基與鏈烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的 (2)分子中羥基數(shù)目 分子中是否含有苯環(huán) 烴基是否飽和 (3)CnH2n+2O2. (1)無(wú) 特殊 液或固 小 大 逐漸升高 與水任意比互溶 可溶或微溶于水 微溶或難溶于水(2) 羥基的氧原子 羥基的氫原子 高于 與水任意比例互溶3. (1)羥基（OH） (2) 2CH3CH2OH2Na 2CH3CH2ONaH2 金屬鈉沉入液體底 部，緩慢產(chǎn)生氣泡 OH 所有 所有含O

11、H健CH3CH2OHHBr CH3CH2BrH2O 濃HBr溶液、加熱 COH 所有的 2CH3CH2OH 濃H2SO4140 CH3CH2OCH2CH3H2O 濃H2SO4，加熱到140 催化劑，脫水劑 COH OH 所有的 CH3CH2OH + CH3COOH濃硫酸 CH3COOCH2CH3 + H2O(3) 2CH3CH2OH+O2 Cu 2CH3CHO+2 H2O 金屬銅表面出現(xiàn)黑 色、紅 色交替變化，并有刺激性氣味產(chǎn)生 Cu或Ag作催化劑，加熱OH 與羥基相接C原子上的CH 可被催化氧化生成醛 能被氧化,只能生成酮 不能被催化氧化失去兩個(gè)氫原子 相對(duì)分子質(zhì)量減小2 2CuO22CuO

12、 ， CuOCH3CH2OH CH3CHOCuH2O 熱酒精能被催化氧化的醇 CH3CH2OH+3O2 點(diǎn)燃 2CO2+3H2O 淡藍(lán)色火焰(4) CH3CH2OH 濃H2SO4170 CH2=CH2+H2O 濃H2SO4 加熱170 濃H2SO4 加熱 催化劑 ，脫水劑 COH 醇羥基相連接C的鄰位的CH 鄰位碳原子 沒有氫原子 CH3OH (CH3)3CCH2OH二、實(shí)驗(yàn)室用乙醇消去制乙烯1. CH3CH2OH 濃H2SO4170 CH2=CH2+H2O 2.排水集氣法 乙烯的密度很接近 3. NaOH溶液 CO2、SO25. 保持足夠的脫水性 先在容器中加入酒精，再沿器壁慢慢加入濃硫酸，

13、邊加邊攪拌插入反應(yīng)混合液面下 反應(yīng)混合液 防止暴沸 冷卻后補(bǔ)加 棕 黑褐 減少副反應(yīng)：2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3H2O三、酚1. 羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物2. C6H6O OH OH OH3. 無(wú) 粉紅色 特殊 與水互溶 易 酒精 酒精 NaOH溶液4. (1) 羥基（OH） 苯環(huán)對(duì)OH的 羥基對(duì)苯環(huán)的 (2) OH+NaOHC6H5ONa+H2O ONa+CO2+H2OC6H5OH+NaHCO3 NaHCO3OH+ Na2CO3C6H5ONa+ NaHCO3 NaHCO3 不能(3) OH +3Br2 (2，4，6三溴苯酚） +3HBr 溴水褪色，產(chǎn)生白色沉淀 濃溴水 純 鄰 對(duì) 間 不能(4) _紫 檢驗(yàn)酚羥基 酚中OH 所有含酚羥基的物質(zhì)(5) 淺紅 能 火焰明亮，有黑煙【規(guī)律總結(jié)】一、驗(yàn)證醋酸溶液、碳酸、苯酚溶液的酸性強(qiáng)弱2.A中有氣