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文檔簡(jiǎn)介
1、1冶金熱力學(xué)研究冶金反應(yīng)在一定條件下進(jìn)行的( 可能性 )、( 方向 )及( 進(jìn)行的限度 ),進(jìn)而能夠控制或創(chuàng)造一定條件,使之達(dá)到人們所要求的方向及其進(jìn)行的程度。2由反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)焓變量Hm 的特性可確定溫度對(duì)反應(yīng)限度的影響:( 提高溫度 )平衡都向吸熱方面移動(dòng)。3生產(chǎn)實(shí)踐中采用爐渣中主要的堿性氧化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)酸性氧化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之比定義為( 堿度 )。4利用和氧親和力強(qiáng)的金屬去還原和氧親和力弱的金屬的氧化物,制取不含C的純金屬或合金,稱為( 金屬熱還原 )。5、硫酸化焙燒的條件是:( 控制較高的lgPSO2 ) 或 ( 較低的溫度 ) 。6、影響粘度的主要因素有( 熔渣的成分 )、( 溫度 )
2、。7、我國(guó)常見(jiàn)的有色金屬是:( Cu )、( Al )、( Zn )、( W )、( Sn ) 等。8化學(xué)反應(yīng)的吉布斯自由能的變化G是判斷反應(yīng)在( 不做非體積功,定溫定壓 )下能否自發(fā)進(jìn)行的依據(jù)。9在溶液的整個(gè)濃度范圍內(nèi),服從拉烏爾定律的稱為( 理想溶液 ),溶質(zhì)的蒸氣壓服從亨利定律的溶液稱為( 稀溶液 )。10溶液的吉布斯自由能是溶液最重要的熱力學(xué)函數(shù),它由溶液形成時(shí)的焓變量及熵變量?jī)身?xiàng)組成,Hm決定于溶液中原子間的交互作用能,而Sm 則決定于各原子間( 聚集狀態(tài) )。11、影響金屬熔體沉降速度的主要因素有( 密度差 )、( 熔渣粘度 )等。12、在氧化物的碳還原中,復(fù)雜氧化物總是比簡(jiǎn)單化合
3、物( 難 )還原,隨著浮氏體中氧含量的降低,其越來(lái)越( 難 )還原,而直接制取合金比制取單質(zhì)( 容易 )。13、熔锍是指:( 多種金屬硫化物的共熔體,工業(yè)上稱作冰銅 ) 。1. 什么是冶金熔體?簡(jiǎn)述熔渣成分的主要來(lái)源及冶煉渣和精煉渣的主要作用。答:冶金熔體:在火法冶金過(guò)程中處于熔融狀態(tài)的反應(yīng)介質(zhì)和反應(yīng)產(chǎn)物。 熔渣:它由礦物原料的脈石成分及伴生的雜質(zhì)金屬則與溶劑一起融合成一種主要成分為氧化物的熔體。冶煉渣的作用:匯集爐料中的全部脈石成份,灰分以及大部分雜質(zhì),從而使其與熔融的主要冶煉產(chǎn)物分離。精煉渣的作用:捕集粗金屬中的氧化產(chǎn)物,使之與主金屬分離。2. 熔體遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)無(wú)序的實(shí)質(zhì)是什么?熔渣結(jié)構(gòu)聚合物
4、理論的核心內(nèi)容是什么?答:金屬熔體在過(guò)熱度不高的溫度下具有準(zhǔn)晶態(tài)的結(jié)構(gòu),多種聚合物同時(shí)并存而不是一種獨(dú)存,這就是熔體結(jié)構(gòu)遠(yuǎn)程無(wú)序的實(shí)質(zhì)。熔渣聚合理論的核心內(nèi)容:硅氧四面體SiO4是熔渣的基本結(jié)構(gòu)單元,SiO4的連接方式可從架狀變?yōu)閷訝?、帶狀、鏈狀、環(huán)狀直至最后橋氧全部斷裂而形成SiO4島狀。熔體中各種不同聚合程度的負(fù)離子團(tuán)同時(shí)并存,聚合體的種類、大小和數(shù)量隨熔體的組成和溫度而變化。熔體的物理化學(xué)性能取決于其聚合程度。3. 試根據(jù)式 fG*(MeO) = RTlnPO2(MeO)RTlnP說(shuō)明氧化物的氧勢(shì) RTlnPO2中 PO2項(xiàng)的物理意義,以及fG*的意義。答:2 MeO= 2 Me + O
5、2由公式得:rGm=-fG(MeO)lnPO2(MeO)= fG(MeO)/RT +ln P 所以Po2為系統(tǒng)中的平衡氧分壓 Po2(MeO)為氧化物MeO的分解壓fG*(MeO)則是以1mol O2參與反應(yīng)表示的MeO生成能,fG*(MeO)愈負(fù)則MeO愈穩(wěn)定愈難被還原,同時(shí)此金屬M(fèi)e對(duì)氧的親和勢(shì)愈大。因此, fG*(MeO)值是衡量氧化物相對(duì)穩(wěn)定的標(biāo)志之一.4. 何為熔渣?簡(jiǎn)述熔渣成分的主要來(lái)源及冶煉渣和精煉渣的主要作用。熔渣:它由礦物原料的脈石成分及伴生的雜質(zhì)金屬則與溶劑一起融合成一種主要成分為氧化物的熔體。冶煉渣的作用:匯集爐料中的全部脈石成份,灰分以及大部分雜質(zhì),從而使其與熔融的主要
6、冶煉產(chǎn)物分離。精煉渣的作用:捕集粗金屬中的氧化產(chǎn)物,使之與主金屬分離。5為提高蒸餾精煉的效果,從熱力學(xué)上分析,你認(rèn)為可采取什么措施,并從理論予以說(shuō)明。解:蒸餾精煉:當(dāng)處理的物料為各種金屬的混合物時(shí),控制一定溫度,易揮發(fā)的金屬(如Mg、Pb等)將優(yōu)先進(jìn)入氣相;難揮發(fā)的金屬(如稀有高熔點(diǎn)金屬,鈷、鎂等)絕大部分將保留在凝聚相。分離系數(shù)A/B與兩物質(zhì)飽和蒸氣壓的差值及A、B有關(guān)。從熱力學(xué)上分析,lg=化為lgPA=PA降低,蒸餾溫度降低,則A/B值向有利于分離的方向變化:A/B1時(shí),降低溫度使A/B增大;A/B1時(shí),降低溫度使A/B變小所以,采用真空蒸餾,蒸餾溫度降低,從而提高蒸餾精煉的效果6氧化精
7、煉中雜質(zhì)元素(A)的氧化機(jī)制有哪三種?解:(1)A與空氣中的O2直接反應(yīng):A + O2 = AO AO為獨(dú)立的固相或熔于熔渣中。(2)主金屬M(fèi)e首先被氧化成MeO,MeO(包括人工加入的MeO)進(jìn)而與雜質(zhì)A反應(yīng)(或進(jìn)入熔渣后與雜質(zhì)反應(yīng)):A + (MeO) = (AO) + Me (3)MeO擴(kuò)散溶解于主金屬中并建立平衡,后者再將A氧化:2Me + 2O 2(MeO) A + O = (AO) 總反應(yīng): A + (MeO) = (AO) + Me1.試分析下圖中熔體 1 、 2 、 3 的冷卻結(jié)晶路線。 本圖為二元一致熔融化合物的三元系圖。連接CD,把,三角形ABC分為兩個(gè)低共熔型三角形ACD
8、,三角形BCD 。點(diǎn)都位于三角形ACD內(nèi)熔體1.液相點(diǎn):固相點(diǎn):熔體2.液相點(diǎn):固相點(diǎn):熔體3.液相點(diǎn):固相點(diǎn):2.在三元系的濃度三角形中畫出下列熔體的組成點(diǎn),若將 3kg X 熔體與 2kg Y 熔體和 5kg Z 熔體混合,試求出混合后熔體的組成點(diǎn)。 X : A 10% , B 70% , C 20% ; Y : A 10% , B 20% , C 70% ; Z : A 70% , B 20% , C 10% ;解:熔體(A 40%,B 35%,C 25%)1 求布多爾應(yīng)在 1200K ,總壓為P時(shí)氣相 CO 的平衡濃度。 C(s)+CO2(g)=2CO(g) rG(T)=170707-
9、174.47 T J/mol解:rG(T)=170707-174.47 T = 170707-174.471200 = -38657 J mol-1C(s)+CO2(g)=2CO(g)PCO2 =P - PCOlnk=k=48.17解得PCO=0.98 PCO=98%2. 某容器內(nèi)充滿 1300 K 的CO2+CO+O2 混合氣體和NiO,問(wèn)應(yīng)控制氧氣分壓多大,NiO才能夠被還原為Ni 。2CO(g)+O2(g)=2CO2(g), rG(T) = -564840+173.64 T J /mol2Ni(s)+O2(g)=2NiO(s), rG(T) = -468189.6+169.79 T J
10、/mol3. 已知 Sn-Cd 合金含 Cd 1% ( 質(zhì)量 ),在 955K 時(shí) Cd 在 Sn 中的活度系數(shù)為 2.26( 純物質(zhì)為標(biāo)準(zhǔn)態(tài) ),Cd的飽和蒸氣壓 33.3 kPa,Sn的飽和蒸氣壓為1.310-6 Pa 。 求:( a ) 955K 時(shí)上述合金中 Cd 的蒸氣壓;( b )氣相中鎘與錫的摩爾比;解:( a )Cd =0.0106PCd = = 33.3103Cd Cd =333002.260.0106=797.7Pa( b )氣相中即氣相中鎘與錫的摩爾比為6.141084. 利用鋁在真空下還原氧化鈣,其反應(yīng)為: 6CaO(s) +2Al(l) =3Ca(g) +3CaOAl
11、2O3(s) rG(T)=659984-288.75 T J/mol 求:( a )如使反應(yīng)能在 1200 進(jìn)行,需要多大的真空度?( b )如采用 1.33 Pa 的真空度,求 CaO 被 Al 還原的開始溫度;解:( a )T=1200+273 =1473 krG(1473k)=659984-288.751473 = 234611.9 J mol -1Q=( )3平衡時(shí),rG(1473k)= rG(1473k)+RTlnQ = 0lnQ =PCa =1.6810-3 P =168 Pa( b )Q=( )3 = ( )3 =2.3510-15rG(T)= 659984-288.75T= -
12、8.314Tln(2.3510-15)解得T=1160k(或t=887)5. 某工廠爐渣的組成為: 44.5% SiO2 ,13.8%CaO ,36.8%FeO , 4.9%MgO 。試計(jì)算該爐渣的堿度和酸度。解:SiO2 是酸性氧化物, CaO、ZnO是堿性氧化物堿度R=0.42酸度r=1.686. 已知反應(yīng) Li2CO3(l) =Li2O (s) +CO2 (g) 的 rG(T)=325831-288.4 T J/mol (10001125K) 試求:( a )其分解壓與溫度的關(guān)系; ( b )當(dāng)氣相PCO2和總壓分別為 0.2P和P時(shí),計(jì)算其開始分解溫度和化學(xué)沸騰溫度。解:( a )平衡
13、時(shí),rG(T)=rG(T) + 2.303RTlg=0=lg=( b )當(dāng)= PCO2 = 0.2P,開始反應(yīng)T開=1080當(dāng)= P總 = P,開始沸騰T沸=11307. 求碳?xì)饣磻?yīng)在 1273K ,總壓為 2105 Pa 時(shí)氣相 CO 的平衡濃度。C(s)+CO2(g)=2CO(g) rG(T)=170707-174.47 T J/mol解:rG(T)=170707-174.47 T = 170707-174.471273 = -51393.3 J mol-1C(s)+CO2(g)=2CO(g)PCO2 =2P - PCOlnk=k=128解得PCO=1.96 PCO=98%8. 用硅熱還原法按制取金屬鎂 2MgO (s) +Si (s) =2Mg (g) +SiO2(s) 已知該反應(yīng)rG(T)=610846-258.57 T J/mol 求還原起始溫度與系統(tǒng)中鎂蒸氣壓的關(guān)系,及壓力由 105 Pa 降為 10 Pa 時(shí)開始還原溫度降低多少 。解:rG(T)=610846-258.57 T 平衡時(shí),rG(T)=rG(T) + 2.303RTlg=0lg=()2lg()=PMg=105Pa , T1= 2362 kPMg=10 Pa , T2= 1483 k開
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