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文檔簡介
1、.鋰離子電池鋰離子電池的基本原理主要參數(shù)指標鋰離子電池的正負極材料目錄目錄CATALOG鋰離子電池的能量密度鋰離子電池的充放電倍率鋰離子電池的循環(huán)壽命鋰離子電池的安全性.鋰離子電池鋰離子電池概念 鋰離子電池是一種鋰離子濃差電池,分別用兩個能可逆地嵌入與脫嵌鋰離子的化合物作為正負極構(gòu)成的二次電池。人們將這種靠鋰離子在正負極之間的轉(zhuǎn)移來完成電池充放電工作的獨特機理的鋰離子電池形象地稱為“搖椅式電池”,俗稱“鋰電”。 電子技術(shù)的發(fā)展,對高比能量的移動電源需求量加劇。鋰離子電池是一種理想的可移動電源,具有體積小、重量輕、放電電壓高、比能量大等優(yōu)點。自從1990年SONY公司推出世界上第一只鋰離子電池,
2、到2001年為止,整個市場每年約4億支該類電池用于純消費類電子產(chǎn)品。便攜式攝像機、移動電源、筆記本電腦、無人機等95%以上使用鋰離子二次電池作為主要電源。.鋰離子電池鋰離子電池鋰離子電池的優(yōu)點1、高能量密度:100Wh/Kg以上,為鎳鎘電池的三倍,鎳氫電池的兩倍;2、電壓高:約為3.6V;3、容量大:能量高、儲存能量密度大;4、低溫下工作優(yōu):在-2060的溫度范圍內(nèi)工作,低溫下的工作優(yōu)于其它電池;5、低維護性:沒有記憶效應(yīng),無需定期放電,最理想的保存方式,就是在40%充 電后冷藏保存,可以保存達10年之久;6、自放電率低:約為6%/月;7、長循環(huán)壽命(1000次,100%DOD);8、環(huán)保:無
3、重金屬,無污染。.鋰離子電池鋰離子電池鋰離子電池的缺點1、安全性能問題:需復雜的保護線路,電解液為有機物易起火;2、放電倍率低:1C2C;3、生產(chǎn)環(huán)境對水分含量要求較為苛刻;4、價格昂貴。.鋰離子電池的基本原理鋰離子電池的基本原理 一 基本原理 在每一次充放電循環(huán)過程中,鋰離子(Li+)充當了電能的搬運載體,周而復始的從正極負極正極來回的移動,與正、負極材料發(fā)生化學反應(yīng),將化學能和電能相互轉(zhuǎn)換,實現(xiàn)了電荷的轉(zhuǎn)移,這就是鋰離子電池的基本原理。 由于電解質(zhì)、隔離膜等都是電子的絕緣體,所以這個循環(huán)過程中,并沒有電子在正負極之間的來回移動,它們只參與電極的化學反應(yīng)。.鋰離子電池的基本原理鋰離子電池的基
4、本原理二 鋰離子電池的基本構(gòu)成1、正極活性物質(zhì):三元材料(我公司選用的正極材料)是當今使用比較廣泛的正極材料;2、負極活性物質(zhì):石墨;3、 N-甲基吡咯烷酮:化學性能穩(wěn)定和熱穩(wěn)定性好,揮發(fā)性低等;4、去離子水:我司一般使用負極性配方,成本低廉而且環(huán)保;5、PVDF-聚偏氟乙烯,白色固體,良好的耐化學腐蝕性、耐高溫性、耐氧化性等;6、LA-132:水性膠的一種,具有良好的抗氧化和抗還原能力;7、Super-P:即炭黑,導電性好;8、鋁箔:良好的導電性能和延展性能;9、銅箔:我司使用的基材厚度一般為0.012mm和0.009mm;10、隔膜:主要材質(zhì)是PP或PE;11、電解液:在電池中起到傳導鋰離
5、子的作用。.鋰離子電池的基本原理鋰離子電池的基本原理三 鋰離子電池的制造工藝鋰離子電池的制作工藝根據(jù)鋸片裝配方式的不同,分為卷繞和疊片兩種工藝路線。1、疊片工藝:是將正極、負極切成小片與隔離膜疊合成小電芯單體,然后將小電芯單體疊放并聯(lián)起來,組成一個大電芯的制造工藝,其大體工藝流程如下:.鋰離子電池的基本原理鋰離子電池的基本原理三 鋰離子電池的制造工藝2、卷繞工藝:是將正負極片、隔離膜、正負極耳、保護膠帶、終止膠帶等物料固定在設(shè)備上,設(shè)備經(jīng)過放卷完成電芯制作。.鋰離子電池的主要參數(shù)指標鋰離子電池的主要參數(shù)指標1、容量:使用時有額定容量和實際容量的區(qū)別。額定容量是指滿充的鋰離子電池在實驗室條件下(
6、比較理想的溫濕度環(huán)境),以某一特定的放電倍率(C)放電到截止電壓時,所能夠提供的總的電量。實際容量一般都不等于額定容量,它與溫度、濕度、充放電倍率等直接相關(guān)。一般情況下,實際容量比額定容量偏小一些,有時甚至比額定容量小很多,比如北方的冬季,如果在室外使用手機,電池容量會迅速下降。2、能量密度,指的是單位體積或單位重量的電池,能夠存儲和釋放的電量,其單位有兩種:Wh/kg,Wh/L,分別代表重量比能量和體積比能量?;诋斍暗匿囯x子電池技術(shù),能夠達到的能量密度水平大約在100200Wh/kg,這一數(shù)值還是比較低的,是鋰離子電池應(yīng)用的瓶頸。3、充放電倍率 :這個指標會影響鋰離子電池工作時的連續(xù)電流和
7、峰值電流,其單位一般為 C。4、電壓:有開路電壓、工作電壓、充電截止電壓、放電截止電壓等一些參數(shù),電池的開路電壓和工作電壓,與電池的容量存在一定的對應(yīng)關(guān)系。5、壽命:鋰離子電池的壽命會隨著使用和存儲而逐步衰減,并且會有較為明顯的表現(xiàn)。鋰離子電池的壽命分為循環(huán)壽命和日歷壽命兩個參數(shù)。.鋰離子電池的主要參數(shù)指標鋰離子電池的主要參數(shù)指標6、內(nèi)阻:指電池在工作時,電流流過電池內(nèi)部所受到的阻力,內(nèi)阻的單位毫歐(m),內(nèi)阻越小,鋰離子電池的壽命和倍率性能就會越好。7、自放電:一旦鋰離子電池的自放電導致電池過放,其造成的影響通常是不可逆的,即使再充電,電池的可用容量也會有很大損失,壽命會快速衰減。所以長期放
8、置不用的鋰離子電池,一定要記得定期充電,避免因為自放電導致過放,性能受到很大影響。8、工作溫度范圍:由于鋰離子電池內(nèi)部化學材料的特性,鋰離子電池有一個合理的工作溫度范圍(常見的數(shù)據(jù)在-4060之間),如果超出了合理的范圍使用,鋰離子電池的存儲溫度也是有嚴格約束的,長期高溫或低溫存儲,會對鋰離子電池的性能造成較大的影響。.鋰離子電池的正負極材料鋰離子電池的正負極材料一 正極材料 鋰離子電池的能量密度、充放電倍率、安全性等一些關(guān)鍵指標,主要受制于正極材料。 鋰離子電池正極材料:鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰、鎳鈷錳三元材料等,鎳鈷錳三元材料逐漸成為市場的主流。 以上僅僅是比較常見的鋰離子電池正極材料,并
9、不代表所有的技術(shù)路線。實際上,不管是高校和科研院所,還是企業(yè),都在努力研究新型的鋰離子電池正極材料,希望把能量密度和壽命等關(guān)鍵指標提升到更高的量級。當然,如果要在2020年達到250Wh/kg,甚至300Wh/kg的能量密度指標,現(xiàn)在商業(yè)化應(yīng)用的正極材料都無法實現(xiàn),那么正極材料就需要比較大的技術(shù)變革,如改變層狀結(jié)構(gòu)為尖晶石結(jié)構(gòu)的固溶體類材料,以及有機化合物正極材料等,都是目前比較熱門的研究方向。.鋰離子電池的正負極材料鋰離子電池的正負極材料二 負極材料 鋰離子電池負極材料的種類繁多,根據(jù)化學組成可以分為金屬類負極材料(包括合金)、無機非金屬類負極材料及金屬氧化物類負極材料。 就當前的市場而言,
10、在大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用方面,負極材料仍然以碳材料為主,石墨類和非石墨類碳材料都有應(yīng)用。在汽車及電動工具領(lǐng)域,鈦酸鋰作為負極材料也有一定的應(yīng)用,主要是具有非常優(yōu)異的循環(huán)壽命、安全性和倍率性能,但是會降低電池的能量密度,因此不是市場主流。其他類型的負極材料,除了SONY在錫合金方面有產(chǎn)品推出,大多仍以科學研究和工程開發(fā)為主,市場化應(yīng)用的比較少。.鋰離子電池的能量密度鋰離子電池的能量密度 能量密度是制約當前鋰離子電池發(fā)展的最大瓶頸。針對能量密度成為瓶頸的現(xiàn)狀,全球各國都制訂了相關(guān)的電池產(chǎn)業(yè)政策目標,期望引領(lǐng)電池行業(yè)在能量密度方面取得顯著的突破。中、美、日等國政府或行業(yè)組織所制定的2020年目標,基本上都
11、指向300Wh/kg這一數(shù)值,相當于在當前的基礎(chǔ)上提升接近1倍。提高能量密度努力的方向:1、提高正極活性物質(zhì)的占比。提高鋰元素的占比,在同一個電池化學體系中,鋰元素的含量上去了(其他條件不變),能量密度也會有相應(yīng)的提升;2、提高負極活性物質(zhì)的占比。是為了配合正極活性物質(zhì)的增加,需要更多的負極活性物質(zhì)來容納游過來的鋰離子,存儲能量。3、提高正極材料的比容量(克容量)。在正極活性物質(zhì)總量一定的情況下,只有盡可能多的鋰離子從正極脫嵌,參與化學反應(yīng),才能提升能量密度。所以我們希望可脫嵌的鋰離子相對于正極活性物質(zhì)的質(zhì)量占比要高,也就是比容量指標要高。.鋰離子電池的能量密度鋰離子電池的能量密度4、提高負極
12、材料的比容量。以質(zhì)量更少的負極材料,就可以容納更多的鋰離子,從而達到提升能量密度的目標。5、減重瘦身。除了正負極的活性物質(zhì)之外,電解液、隔離膜、粘結(jié)劑、導電劑、集流體、基體、殼體材料等,都是鋰離子電池的“死重”,占整個電池重量的比例在40%左右。如果能夠減輕這些材料的重量,同時不影響電池的性能,那么同樣也可以提升鋰離子電池的能量密度。 從以上的分析可以看出,提升鋰離子電池的能量密度是一個系統(tǒng)工程,要從改善制造工藝、提升現(xiàn)有材料性能、以及開發(fā)新材料和新化學體系這幾個方面入手,尋找短期、中期和長期的解決方案。.鋰離子電池的充放電倍率鋰離子電池的充放電倍率 鋰離子電池的充放電倍率,決定了我們可以以多
13、快的速度,將一定的能量存儲到電池里面,或者以多快的速度,將電池里面的能量釋放出來。當然,這個存儲和釋放的過程是可控的,是安全的,不會顯著影響電池的壽命和其他性能指標。 鋰離子電池的充放電倍率性能,與鋰離子在正負極、電解液、以及他們之間界面處的遷移能力直接相關(guān),一切影響鋰離子遷移速度的因素,都會影響鋰離子電池的充放電倍率性能。此外,電池內(nèi)部的散熱速率,也是影響倍率性能的一個重要因素,如果散熱速率慢,大倍率充放電時所積累的熱量無法傳遞出去,會嚴重影響鋰離子電池的安全性和壽命。 因此,研究和改善鋰離子電池的充放電倍率性能,主要從提高鋰離子遷移速度和電池內(nèi)部的散熱速率兩個方面著手。.鋰離子電池的充放電
14、倍率鋰離子電池的充放電倍率1. 提高正、負極的鋰離子擴散能力鋰離子在正/負極活性物質(zhì)內(nèi)部的脫嵌和嵌入的速率,也就是鋰離子從正/負極活性物質(zhì)里面跑出來的速度,或者從正/負極表面進入活性物質(zhì)內(nèi)部找個位置“安家”的速度到底有多快,這是影響充放電倍率的一個重要因素。2. 提高電解質(zhì)的離子電導率鋰離子在正/負極材料里面玩的是賽跑,在電解質(zhì)里面的比賽項目卻是游泳。3. 降低電池的內(nèi)阻 不同材料不同形狀的導電劑、正負極的集流體(極耳)、電解質(zhì)與正負極材料的浸潤程度、電解質(zhì)膜的變化等都會對電池內(nèi)阻產(chǎn)生影響,進而影響其倍率性能。.鋰離子電池的循環(huán)壽命鋰離子電池的循環(huán)壽命 循環(huán)壽命的衰減,其實也就是電池當前的實際
15、可用容量,相對于其出廠時的額定容量,不斷下降的一種變化趨勢。 影響鋰離子電池循環(huán)壽命的因素有以下幾種:1、金屬鋰的沉淀原因:充電超過截止電壓;大倍率充電;負極材料不足。危害:金屬鋰的沉積,不但會造成循環(huán)壽命的下降,嚴重時還會導致正負極短路,造成嚴重的安全問題。措施:要解決這個問題,就需要合理的正負極材料配比,同時嚴格限定鋰電池的使用條件,避免超過使用極限的情況。當然,從倍率性能著手,也可以局部改善循環(huán)壽命。2、正極材料分解在長期的使用過程中,分解產(chǎn)生一些電化學惰性物質(zhì)(如Co3O4,Mn2O3等)以及一些可燃性氣體,破壞了電極間的容量平衡,造成容量的不可逆損失。危害:影響電池容量,還會造成嚴重
16、的安全風險。措施:除了嚴格限定電池的充電截止電壓之外,提高正極材料的化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,也是降低循環(huán)壽命下降速度的可行方法。.鋰離子電池的循環(huán)壽命鋰離子電池的循環(huán)壽命3、電極表面的SEI膜危害:SEI膜的形成過程會消耗電池中的鋰離子,并且SEI膜并不是穩(wěn)定不變的,SEI膜有一定的厚度,不利于鋰離子在負極材料的擴散,這也會造成電池容量的下降。4、電解質(zhì)的影響原因:電解質(zhì)中含有活潑氫的物質(zhì)和鐵、鈉、鋁、鎳等金屬離子雜質(zhì),電解質(zhì)中含有一定量的水,造成電池循環(huán)壽命下降。措施:選擇合適的電解質(zhì)。5、隔離膜阻塞或損壞原因:隔離膜逐漸干涸失效引起的電池早期性能衰退。6、正負極材料脫落措施:粘結(jié)劑的長期穩(wěn)定
17、性和電池良好的機械性能,能延緩電池循環(huán)壽命的下降速度。7、外部使用因素鋰離子電池有合理的使用條件和范圍。但是在實際使用當中,超出允許范圍的濫用情況非常普遍,長期的不合理使用,會導致電池內(nèi)部發(fā)生不可逆的化學反應(yīng),造成電池機理的破壞,加速電池的老化,造成循環(huán)壽命的迅速下降,嚴重時,還會造成安全事故。.鋰離子電池的安全性鋰離子電池的安全性 鋰離子電池的安全性問題,其內(nèi)在原因是電池內(nèi)部發(fā)生了熱失控,熱量不斷的累積,造成電池內(nèi)部溫度持續(xù)上升,其外在的表現(xiàn)是燃燒、爆炸等劇烈的能量釋放現(xiàn)象。 鋰離子電池的熱失控,并不是瞬間完成的,而是一個漸進的過程。這個過程,一般由過充、大倍率充放電、內(nèi)短路、外短路、振動、碰撞、跌落、沖擊等原因,導致電池內(nèi)部短時間內(nèi)產(chǎn)生大量的熱,并不斷的累積,推動電池的溫度不斷上升。 從正負極材料、電解液、隔離膜等主要成分入手,選擇化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性優(yōu)良的材料,具有良好的阻燃特性
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