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1、第三章 熱力學(xué)第二定律練習(xí)題 一、判斷題(說(shuō)法正確否):1自然界發(fā)生的過(guò)程一定是不可逆過(guò)程。2不可逆過(guò)程一定是自發(fā)過(guò)程。3熵增加的過(guò)程一定是自發(fā)過(guò)程。4絕熱可逆過(guò)程的S = 0,絕熱不可逆膨脹過(guò)程的S > 0,絕熱不可逆壓縮過(guò)程的S < 0。5為了計(jì)算絕熱不可逆過(guò)程的熵變,可以在始末態(tài)之間設(shè)計(jì)一條絕熱可逆途徑來(lái)計(jì)算。6由于系統(tǒng)經(jīng)循環(huán)過(guò)程后回到始態(tài),S = 0,所以一定是一個(gè)可逆循環(huán)過(guò)程。7平衡態(tài)熵最大。8在任意一可逆過(guò)程中S = 0,不可逆過(guò)程中S > 0。9理想氣體經(jīng)等溫膨脹后,由于U = 0,所以吸的熱全部轉(zhuǎn)化為功,這與熱力學(xué)第二定律矛盾嗎?10自發(fā)過(guò)程的熵變
2、S > 0。11相變過(guò)程的熵變可由 S = H/T 計(jì)算。12當(dāng)系統(tǒng)向環(huán)境傳熱時(shí)(Q < 0),系統(tǒng)的熵一定減少。13一切物質(zhì)蒸發(fā)時(shí),摩爾熵都增大。14冰在0,p下轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)水,其熵變 S = H/T >0,所以該過(guò)程為自發(fā)過(guò)程。15自發(fā)過(guò)程的方向就是系統(tǒng)混亂度增加的方向。16吉布斯函數(shù)減小的過(guò)程一定是自發(fā)過(guò)程。17在等溫、等壓下,吉布斯函數(shù)變化大于零的化學(xué)變化都不能進(jìn)行。18系統(tǒng)由V1膨脹到V2,其中經(jīng)過(guò)可逆途徑時(shí)做的功最多。19過(guò)冷水結(jié)冰的過(guò)程是在恒溫、恒壓、不做其他功的條件下進(jìn)行的,由基本方程可得G = 0。20理想氣體等溫自由膨脹時(shí),對(duì)環(huán)境沒(méi)有做功,所以 -pdV =
3、 0,此過(guò)程溫度不變,U = 0,代入熱力學(xué)基本方程dU = TdS - pdV,因而可得dS = 0,為恒熵過(guò)程。二、單選題:1S = H/T適合于下列過(guò)程中的哪一個(gè)?(A) 恒壓過(guò)程 ; (B) 絕熱過(guò)程 ; (C) 恒溫過(guò)程 ; (D) 可逆相變過(guò)程 。2可逆熱機(jī)的效率最高,因此由可逆熱機(jī)帶動(dòng)的火車:(A) 跑的最快 ; (B) 跑的最慢 ; (C) 夏天跑的快 ; (D) 冬天跑的快 。3對(duì)于克勞修斯不等式 dS Q/T環(huán),判
4、斷不正確的是:(A) dS =Q/T環(huán)必為可逆過(guò)程或處于平衡狀態(tài);(B) dS Q/T環(huán)必為不可逆過(guò)程 ;(C) dS Q/T環(huán)必為自發(fā)過(guò)程 ;(D) dS Q/T環(huán)違反卡諾定理和第二定律,過(guò)程不可能自發(fā)發(fā)生。4下列計(jì)算熵變公式中,哪個(gè)是錯(cuò)誤的:(A) 水在25、p下蒸發(fā)為水蒸氣:S = (H - G)/T ;(B) 任意可逆過(guò)程: dS = (Q/dT)r ;(C) 環(huán)境的熵變:S = - Q體/T ; (D) 在等溫等壓下,可逆電池反應(yīng):S = H/T 。5
5、當(dāng)理想氣體在等溫(500K)下進(jìn)行膨脹時(shí),求得體系的熵變S = l0 J·K-1,若該變化中所做的功僅為相同終態(tài)最大功的1/10,該變化中從熱源吸熱多少?(A) 5000 J ; (B) 500 J ; (C) 50 J ; (D) 100 J 。61mol雙原子理想氣體的(H/T)v是:(A) 1.5R ; (B) 2.5R ;
6、0; (C) 3.5R ; (D) 2R 。7理想氣體在絕熱條件下,在恒外壓下被壓縮到終態(tài),則體系與環(huán)境的熵變:(A) S(體) > 0,S(環(huán)) > 0 ; (B) S(體) < 0,S(環(huán)) < 0 ;(C) S(體) > 0,S(環(huán)) = 0 ; (D) S(體) > 0,S(環(huán)) < 0 。8一理想氣體與溫度為T的熱源接觸,分
7、別做等溫可逆膨脹和等溫不可逆膨脹到達(dá)同一終態(tài),已知 Vr =2 Wir ,下列式子中不正確的是:(A) Sr > Sir ; (B) Sr = Sir ; (C) Sr = 2Qir/T;(D) S (等溫可逆)= S體 + S環(huán)=0,S(不等溫可逆)= S體 + S環(huán)>0。 9計(jì)算熵變的公式 S = (dU + pdV)/T 適用于下列: (A) 理想氣體的簡(jiǎn)單狀態(tài)變化 ; (B)
8、160;無(wú)體積功的封閉體系的簡(jiǎn)單狀態(tài)變化過(guò)程 ;(C) 理想氣體的任意變化過(guò)程 ; (D) 封閉體系的任意變化過(guò)程 ;10實(shí)際氣體CO2經(jīng)節(jié)流膨脹后,溫度下降,那么:(A) S(體) > 0,S(環(huán)) > 0 ; (B) S(體) < 0,S(環(huán)) > 0 (C) S(體) > 0,S(環(huán)) = 0 ; &
9、#160;(D) S(體) < 0,S(環(huán)) = 0 。11如圖,可表示理想氣體卡諾循環(huán)的示意圖是:(A) 圖 ; (B) 圖 ; (C) 圖 ; (D) 圖 。12某體系等壓過(guò)程AB的焓變H與溫度T無(wú)關(guān),則該過(guò)程的: (A) U與溫度無(wú)關(guān) ; (B) S與溫度無(wú)關(guān) ;(C) F與溫度無(wú)關(guān) ;
10、60; (D) G與溫度無(wú)關(guān) 。13等溫下,一個(gè)反應(yīng)aA + bB = dD + eE的 rCp = 0,那么: (A) H與T無(wú)關(guān),S與T無(wú)關(guān),G與T無(wú)關(guān) ;(B) H與T無(wú)關(guān),S與T無(wú)關(guān),G與T有關(guān) ;(C) H與T無(wú)關(guān),S與T有關(guān),G與T有關(guān) ;(D) H與T無(wú)關(guān),S與T有關(guān),G與T無(wú)關(guān) 。14下列過(guò)程中S為負(fù)值的是哪一個(gè):(A) 液態(tài)溴蒸發(fā)成氣態(tài)溴 ; (B) &
11、#160; SnO2(s) + 2H2(g) = Sn(s) + 2H2O(l) ;(C) 電解水生成H2和O2 ; (D) 公路上撤鹽使冰融化 。15熵是混亂度(熱力學(xué)微觀狀態(tài)數(shù)或熱力學(xué)幾率)的量度,下列結(jié)論中不正確的是:(A) 同一種物質(zhì)的 S(g)>S(l)>S(s) ;(B) 同種物質(zhì)溫度越高熵值越大 ;(C) 分子內(nèi)含原子數(shù)越多熵值越大 ;(D) 0K時(shí)任何純物質(zhì)的熵值都等于零 。16有一個(gè)化學(xué)反應(yīng),在低溫下可自發(fā)進(jìn)行,隨
12、溫度的升高,自發(fā)傾向降低,這反應(yīng)是:(A) S > 0,H > 0 ; (B) S > 0,H < 0 ;(C) S < 0,H > 0 ; (D) S < 0,H < 0 。 17G = A的過(guò)程是:(A) H2O(l,373K,p)H2O(g,373K,p) ; (B) N
13、2(g,400K,1000kPa)N2(g,400K,100kPa) ;(C) 等溫等壓下,N2(g) + 3H2(g) NH3(g) ;(D) Ar(g,T,p) Ar(g,T+100,p) 。18等溫等壓下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),其方向由rHm和rSm共同決定,自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)應(yīng)滿足下列哪個(gè)關(guān)系式:(A) rSm = rHm/T ; (B) rSm > rHm/T ; (C) rSm rHm/T ;
14、60; (D) rSm rHm/T 。19實(shí)際氣體節(jié)流膨脹后,其熵變?yōu)椋?A) S = nRln(V2/V1) ; (B) S = (V/T)dp ;(C) S = (Cp/T)dT; (D) S = (Cv/T)dT 。20一個(gè)已充電的蓄電池以1.8 V輸出電壓放電后,用2.2 V電壓充電使其回復(fù)原狀,則總的過(guò)程熱力學(xué)量變化:(A) Q < 0,W > 0,S > 0,G < 0 ; (B) Q < 0,W < 0,S <
15、; 0,G < 0 ;(C) Q > 0,W > 0,S = 0,G = 0 ; (D) Q < 0,W > 0,S = 0,G = 0 。21下列過(guò)程滿足S > 0, Q /T環(huán) =0 的是:(A) 恒溫恒壓(273 K,101325 Pa)下,1mol 的冰在空氣升華為水蒸氣 ;(B) 氮?dú)馀c氧氣的混合氣體可逆絕熱膨脹 ;(C) 理想氣體自由膨脹;
16、; (D) 絕熱條件下化學(xué)反應(yīng) 。22吉布斯自由能的含義應(yīng)該是:(A) 是體系能對(duì)外做非體積功的能量 ;(B) 是在可逆條件下體系能對(duì)外做非體積功的能量 ;(C) 是恒溫恒壓可逆條件下體系能對(duì)外做非體積功的能量 ;(D) 按定義理解 G = H - TS 。23在 -10、101.325kPa下,1mol水凝結(jié)成冰的過(guò)程中,下列哪個(gè)公式可以適用:(A) U = TS; (B) S = (H - G)/T; (C) H = TS +
17、Vp; (D) GT,p = 0。24對(duì)于封閉體系的熱力學(xué),下列各組狀態(tài)函數(shù)之間的關(guān)系中正確的是:(A) A > U ; (B) A < U ; (C) G < U ; (D) H < A 。25熱力學(xué)基本方程 dG = -SdT + Vdp,可適應(yīng)用下列哪個(gè)過(guò)程:(A) 298K、標(biāo)準(zhǔn)壓力下,水氣化成蒸汽 ; (B)
18、 理想氣體向真空膨脹 ;(C) 電解水制取氫氣 ; (D) N2 + 3H2=2NH3未達(dá)到平衡 。三、填空1在一定速度下發(fā)生變化的孤立體系,其總熵的變化是 。2373.2K、101325Pa的水,使其與大熱源接觸,向真空蒸發(fā)成為373.2K、101325Pa下的水氣,對(duì)這一個(gè)過(guò)程,應(yīng)選用哪一個(gè)熱力學(xué)函數(shù)的變化作為過(guò)程方向的判據(jù) 。3等容等熵條件下,過(guò)程自發(fā)進(jìn)行時(shí),F(xiàn)應(yīng) 。425時(shí),將1
19、1.2升O2與11.2升N2混合成11.2升的混合氣體,該過(guò)程S、G分別為 。52mol理想氣體B,在300K時(shí)等溫膨脹,W = 0時(shí)體積增加一倍,則其 S(J·K-1)為: 。計(jì)算與證明1、卡諾熱機(jī)在T1=900K的高溫?zé)嵩春蚑2=300K的低溫?zé)嵩撮g工作。求:(1)熱機(jī)效率;(2)當(dāng)向低溫?zé)嵩捶艧酫2=100kJ時(shí),系統(tǒng)從高溫?zé)嵩次鼰酫1及對(duì)環(huán)境所作的功W。2、高溫?zé)嵩礈囟萒1=600K,低溫?zé)嵩礈囟萒2=300K。今有120kJ的熱直接從高溫?zé)嵩磦鹘o低溫?zé)嵩?,求此過(guò)程的S。3、不同的熱機(jī)工作于T1=600K的高溫?zé)嵩醇癟2=300K的低溫?zé)嵩粗g。求下列三種情況下,當(dāng)熱機(jī)從高溫
20、熱源吸熱Q1=300kJ時(shí),兩熱源的總熵變S。(1)可逆熱機(jī)效率=0.5;(2)不可逆熱機(jī)效率=0.45;(3)不可逆熱機(jī)效率=0.4。4、已知水的比定壓熱容cp=4.184J·g-1·K-1。今有1kg,10的水經(jīng)下述三種不同過(guò)程加熱成100的水,求各過(guò)程的 , 及 。(1)系統(tǒng)與100熱源接觸;(2)系統(tǒng)先與55熱源接觸至熱平衡,再與100熱源接觸;(3)系統(tǒng)先后與40,70的熱源接觸至熱平衡,再與100熱源接觸。5、已知氮(N2,g)的摩爾定壓熱容與溫度的函數(shù)關(guān)系為J·mol-1·K-1將始態(tài)為300K,100kPa下1mol的N2(g)置于100
21、0K的熱源中,求下列二過(guò)程(1)經(jīng)恒壓過(guò)程;(2)經(jīng)恒容過(guò)程達(dá)到平衡態(tài)時(shí)的Q,S及 。6、始態(tài)為T1=300K,p1=200kPa的某雙原子理想氣體1mol,經(jīng)下列不同途徑變化到T2=300K,p2=100kPa的末態(tài)。求各步驟及途徑的Q,S。(1)恒溫可逆膨脹;(2)先恒容冷卻至使壓力降至100kPa,再恒壓加熱至T2。(3)先絕熱可逆膨脹到使壓力降至100kPa,再恒壓加熱至T2。7、1mol理想氣體在T=300K下,從始態(tài)100kPa經(jīng)下列各過(guò)程,求Q,S及 。(1)可逆膨脹到末態(tài)壓力50kPa;(2)反抗恒定外壓50kPa不可逆膨脹至平衡態(tài);(3)向真空自由膨脹至原體積的2倍。8、2m
22、ol雙原子理想氣體從始態(tài)300K,50dm3,先恒容加熱至400K,再恒壓加熱至體積增大到100dm3,求整個(gè)過(guò)程的Q,W,U,H及S。9、4mol單原子理想氣體從始態(tài)750K,150kPa,先恒容冷卻使壓力降至50kPa,再恒溫可逆壓縮至100kPa。求整個(gè)過(guò)程的Q,W,U,H及S。10、3mol雙原子理想氣體從始態(tài)100K,75dm3,先恒溫可逆壓縮使體積縮小至50dm3,再恒壓加熱至100dm3。求整個(gè)過(guò)程的Q,W,U,H及S。11、5mol單原子理想氣體從始態(tài)300K,50kPa,先絕熱可逆壓縮至100kPa,再恒壓冷卻使體積縮小至85dm3,求整個(gè)過(guò)程的Q,W,U,H及S。12、始態(tài)
23、300K,1MPa的單原子理想氣體2mol,反抗0.2MPa的恒定外壓絕熱不可逆膨脹至平衡態(tài)。求過(guò)程的W,U,H及S。答:W=U=2.395kJ;H=3.991kJ;S=10.73J·K-113、組成為y(B)=0.6的單原子氣體A與雙原子氣體B的理想氣體混合物共10mol,從始態(tài)T1=300K,p1=50kPa,絕熱可逆壓縮至p2=50kPa的平衡態(tài)。求過(guò)程的W,U,H,S(A),S(B)。14、常壓下將100g,27的水與200g,72的水在絕熱容器中混合,求最終水溫t及過(guò)程的熵變S。已知水的比定壓熱容Cp=4.184J·g-1·K-1。15、甲醇(CH3OH)在101.325kPa下的沸點(diǎn)(正常沸點(diǎn))為64.65,在此條件下的摩爾蒸發(fā)焓 =35.32 kJ·mol-1。求在上述溫度、壓力條件下,1kg液態(tài)甲醇全部成為甲醇蒸氣時(shí)的Q,W,U,H,S。16、將裝有0.1mol乙醚(C2H5)2O(1)的小玻璃瓶放入容積為10dm3的恒容密閉的真
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