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1、第三章 環(huán)氧樹脂1第第 三三 章章 環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂第一節(jié)概述第一節(jié)概述 環(huán)氧樹脂是四大合成樹脂之一,從1893年發(fā)明到現(xiàn)在歷經(jīng)半個多世紀(jì)的發(fā)展,產(chǎn)量不斷增加,質(zhì)量不斷提高,品種不斷增多.涂料上所用的環(huán)氧樹脂約占其總產(chǎn)量的一半之多,廣泛用于汽車工業(yè)、造船工業(yè)、石油工業(yè)、化學(xué)工業(yè)和電氣工業(yè)等諸多方面。一.環(huán)氧樹脂漆的性能 1.抗化學(xué)品性能優(yōu)良,耐堿性突出。 2.附著力優(yōu)良,尤其對金屬表面附著力更強(qiáng)。 3.保色性好,性質(zhì)穩(wěn)定。 4.具有良好的熱穩(wěn)定性和電絕緣性。 5.耐候性較差、易粉化、失光、漆膜豐滿度不好,不宜作高質(zhì)量戶外用漆和高裝飾性用漆。 6.雙組分漆,使用上不夠方面。第三章 環(huán)氧樹脂2二.
2、分類、按固化類型分,也可以按結(jié)構(gòu)類型分 多元胺固化環(huán)氧樹脂漆 常 聚酰胺固化環(huán)氧樹脂漆 溫1胺固化型 胺加成物固化環(huán)氧樹脂漆 固 胺固化還氧煤瀝青漆 化 還氧/酚醛樹脂漆 還氧/氨基樹脂漆2合成樹脂固化型漆 還氧/多異氰酸酯漆 烘干或常溫干 還氧/氨基/醇酸樹脂漆 還氧酯漆3脂肪酸酯化型漆 還氧酯與其它 合成樹脂并用漆 常溫干或烘干 水溶性還氧酯漆 第三章 環(huán)氧樹脂3 無溶劑環(huán)氧樹脂漆4其它類型 粉末環(huán)氧樹脂涂料 常溫干或烘干 線型環(huán)氧樹脂漆三類型牌號規(guī)格 環(huán)氧樹脂為含一個以上還氧基團(tuán) 的聚合物。1R或R或二者皆為六元脂肪環(huán)時稱為脂肪環(huán)氧樹脂。2當(dāng)R或R為不飽和脂肪酸時(油酸)稱環(huán)氧化油。3當(dāng)
3、R=H,R為多元酸時,則稱縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂。4當(dāng)R=H,R為多元羥基苯酚時,則稱縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂,最常用的雙酚A型環(huán)氧樹脂就屬于這一類。第三章 環(huán)氧樹脂4 n表示聚合度,n值越大,分子鏈越長,分子量越大,羥基越多,n一般在014之間,分子量約為35030000之間。 羥基和環(huán)氧基是環(huán)氧樹脂的活性官能團(tuán),可以和許多其他合成樹脂或化合物發(fā)生反應(yīng),這是環(huán)氧樹脂很可貴的性能,也是它在工業(yè)上廣泛應(yīng)用的原因。 牌號見表第三章 環(huán)氧樹脂5四物理性能1外觀:粘稠液體或固體,分子量500以下為液體,分子量超過500則逐漸過渡為固體。2溶解性:溶于酮類、酯類、醚醇類和氯化烴類,還溶于芳香烴和醇類的混合劑,
4、溶解度隨分子量的增大而降低。環(huán)氧樹脂涂料所采用的溶劑一般都是混合溶劑,可降低成本,改善漆膜性能和施工性能,提高溶劑的溶解能力,配制混合溶劑時應(yīng)注意以下幾點: 溶劑的溶解能力:分子量高的應(yīng)選擇酮類或醚醇類,中等分子量選擇芳香烴和醇混合溶劑。 涂料的施工方式:噴涂、刷涂 溶劑的反應(yīng)性:如酯類、酮類能夠和胺類發(fā)生反應(yīng),選擇時應(yīng)注意。 第三章 環(huán)氧樹脂63混容性 在涂料生產(chǎn)中,了解環(huán)氧樹脂與其它樹脂能否混容是很重要的。 例如,環(huán)氧樹脂與煤瀝青、木瀝青混容與石油瀝青則不混容,前者是芳香族混合物。后者是脂肪族聚合物;環(huán)氧與脲醛可按任何比例混容,而與三聚樹脂混容性差些。與不干性油醇酸樹脂可完全混溶,而對干性
5、油醇酸樹脂則不完全混溶。與純酚醛樹脂可完全混溶,對松香改性的酚醛樹脂則不完全混溶。 混容性測定方法:將樹脂混合物溶于適當(dāng)?shù)幕旌先軇┲?,傾在玻璃上制成薄膜,在100下,烘烤1h,漆膜渾濁為不混容,漆膜云霧狀微混容,漆膜透明則混容。4.貯存穩(wěn)定性 環(huán)氧樹脂的貯存穩(wěn)定性很好,在倉庫中貯存至少兩年不會發(fā)生什么變化,這給工業(yè)生產(chǎn)帶來很大的方便。第三章 環(huán)氧樹脂7五 固化后環(huán)氧樹脂的性能 1.粘合力強(qiáng):因為羥基和環(huán)氧基團(tuán)有很強(qiáng)的極性。如:用環(huán)氧粘合鋁或鋁合金板,常溫固化后=15Mpa.熱固化后=25Mpa. 2. 耐化學(xué)品性能優(yōu)良,尤其耐堿性突出. 3 .收縮率小,環(huán)氧2%,不飽和聚酯6%,酚醛10%.
6、4 .機(jī)械強(qiáng)度高,韌性好. 5 .電絕緣性優(yōu)良.六 環(huán)氧樹脂中幾個重要的質(zhì)量指標(biāo) 1.環(huán)氧值A(chǔ):每100g環(huán)氧樹脂中含有環(huán)氧基的當(dāng)量數(shù).如:分 子 量 為 3 4 0 的 環(huán) 氧 , 其 兩 端 均 為 環(huán) 氧基,A=2/340*100=0.58mol/100g第三章 環(huán)氧樹脂8 2.環(huán)氧指數(shù)B:每1kg環(huán)氧樹脂中所含環(huán)氧基的物質(zhì)的量.B=10A 環(huán)氧值和環(huán)氧指數(shù)都是環(huán)氧樹脂的重要指標(biāo),環(huán)氧值或環(huán)氧指數(shù)的大小表示樹脂中環(huán)氧基的多少。生產(chǎn)單位和使用單位通過測定環(huán)氧值可以鑒定環(huán)氧樹脂的質(zhì)量。 環(huán)氧值的測定方法:鹽酸丙酮法和鹽酸吡啶法. 原理:樹脂中的環(huán)氧基能與鹽酸進(jìn)行加成反應(yīng),消耗掉一定量鹽酸,剩
7、余的鹽酸用NaOH中和,通過對比計算即可得出樹脂中的環(huán)氧值。第三章 環(huán)氧樹脂9 分析方法:稱取0.51.5g樹脂,放于具磨口塞三角燒瓶中,用移液管加入20ml鹽酸丙酮溶液(1mol比重1.19的鹽酸溶于40mL丙酮中,混勻).加塞搖蕩使樹脂完全溶解后,在陰涼處放置1h(15),再加甲基橙指示劑3滴,用0.1N氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到紅色褪去變黃色為終點.同樣操作,不加樹脂,做一空白試驗. 計算方法: A(mol/100g)=(V1-V2)N/10W式中:V1: 空白試驗所消耗NaOH毫升數(shù) V2:樣品消耗NaOH毫升數(shù) N: NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 W: 樣品重,單位(g)規(guī)定:E51、E44、E
8、42取樣品0.5g,E20取樣品1g,E12取樣品1.5g。第三章 環(huán)氧樹脂10 3 環(huán)氧當(dāng)量C:指含有一個當(dāng)量環(huán)氧基的樹脂的克數(shù)。也是表示樹脂中環(huán)氧基的含量的指標(biāo),環(huán)氧當(dāng)量與環(huán)氧值可以換算。C=1000/B或C=100/A例:E20的環(huán)氧值為0.2,則C=100/0.2=500 4 羥基值F: 指100g樹脂中含有羥基的當(dāng)量數(shù)。例:分子量為1000的環(huán)氧樹脂,分子含4個羥基,則 F=4/1000*100=0.4mol/100g 5 羥基當(dāng)量H:指含有一個當(dāng)量羥基的樹脂的克數(shù)。與F一樣,都是表示樹脂中羥基含量的指標(biāo)。換算式為: H=100/F測定方法:乙酰氯法 試劑:1.5M乙酰氯的甲苯溶液(
9、取118mL乙酰氯置于1 L容量瓶,加入純甲苯到刻度,充分混勻);0.5N氫氧化鈉乙醇溶液;甲酚紅指示劑:0.1g溶于100mL的50%的乙醇中。二氧六圓;吡啶;丙酮;第三章 環(huán)氧樹脂11 (1)取試樣12g加入250mL具磨口塞的錐形瓶中,加入10mg二氧六圓,加熱至60使完全溶解,冷卻至室溫。 (2)用移液管加入10mL1.5M乙酰氯的甲苯溶液,冷卻至0。 (3)加入2 mL吡啶,緊塞劇烈搖蕩,置入60的水浴中加溫1h,其間可開塞消除瓶內(nèi)壓力,每隔10min劇烈搖蕩一次。 (4)將錐形瓶置入冰水中冷卻,加入25mL冷蒸餾水,時時搖蕩,在30min內(nèi)在冰水浴中使過剩的乙酰氯分解。 (5)再加
10、25mL丙酮以防止溶液乳化加入數(shù)滴甲酚紅指示劑,用0.5N氫氧化鈉乙醇溶液滴定。第三章 環(huán)氧樹脂12 (6)另作空白試驗,按下式計算:H(羥基當(dāng)量)(羥基當(dāng)量)=2000W/(B-S)N式中: B: 空白試驗所耗0.5N堿乙醇溶液的毫升數(shù) S:試樣所耗0.5N堿乙醇溶液是毫升數(shù) N:堿乙醇溶液的當(dāng)量數(shù) W:樣品重量(g)6 酯化當(dāng)量E:指酯化1克分子單羧酸(60g醋酸或280gC18脂肪酸)所需環(huán)氧的克數(shù)。因為樹脂中的羥基和環(huán)氧基都能與羧酸進(jìn)行反應(yīng),所以酯化當(dāng)量可表示樹脂中,羥基和環(huán)氧基的總含量。 在計算酯化型環(huán)氧漆配方時將用到。 E由化學(xué)分析測定,也可由 F和A換算出來。E=100/(2A+
11、F) g/mol在酯化時一個環(huán)氧基相當(dāng)于兩個羥基。第三章 環(huán)氧樹脂13第二節(jié)第二節(jié) 雙酚雙酚A型環(huán)氧樹脂的合成與制備型環(huán)氧樹脂的合成與制備一、反應(yīng)原理 環(huán)氧氯丙烷與雙酚A在NaOH存在下,制成環(huán)氧樹脂的反應(yīng)如下: 雙酚A分子中的羥基上的活潑氫原子在NaOH 催化下,與環(huán)氧氯丙烷的環(huán)氧基發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng),使兩個分子結(jié)合。然后在NaOH作用下,鏈端上的氯原子與羥基上的氫原子結(jié)合成HCl而脫除,閉合為新的環(huán)氧基: 新生的環(huán)氧基再和雙酚A反應(yīng),生成了中間含有仲醇基面兩端含有酚羥基的類似雙酚A的更大分子:這個更大的類似雙酚A的分子和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)。重復(fù)以上開環(huán)、閉環(huán)、再開環(huán)、再閉環(huán)的反應(yīng)總反應(yīng)式可寫成第
12、三章 環(huán)氧樹脂14二 合成工藝 1 低分子量樹脂的合成工藝 采用二步加堿法,它的優(yōu)點是最大限度的避免了環(huán)氧氯丙烷的水解,增加了環(huán)氯丙烷的回收量。 2 配比(以E-44為例) 原料 規(guī)格 用量 雙酚A 100% 1公斤環(huán)氧氯丙烷 9394% 2.75公斤 NaOH 30% 1.435或0.775公斤 甲苯(或苯) 適量第三章 環(huán)氧樹脂15工藝過程 (1)把雙酚A放入溶解釜中,加入環(huán)氧氯丙烷,開動攪拌,用蒸汽加溫至70溶解。溶解后將物料送至反應(yīng)釜中,在攪拌情況下,于5055,4小時內(nèi),滴加完第一份堿溶液,并在5560下繼續(xù)反應(yīng)4小時。 (2)減壓回收過量的環(huán)氧氯丙烷(真空度160L汞柱,85),冷
13、凝收集后重新利用。 (3)加入苯溶解,邊攪拌邊加熱至70,在6873下,于1h內(nèi)將第二份堿液滴加完畢,并在6873下繼續(xù)反應(yīng)3h,然后冷卻靜置,將上層樹脂苯溶液移至回流脫水釜,下層的鹽腳尚可加苯再萃取一次后放掉。 (4)在回流脫水釜中回流至蒸出的苯清徹?zé)o水為止,然后冷卻、靜置、經(jīng)過濾、沉降后送至脫苯釜脫苯、先常壓脫苯至液溫達(dá)110以上,后改為減壓脫苯,至液溫140143無液體餾出時,即可出料進(jìn)行包裝。第三章 環(huán)氧樹脂16 第三節(jié)第三節(jié) 胺固化環(huán)氧樹脂漆胺固化環(huán)氧樹脂漆胺類固化劑種類較多,大致可分為三類: (1)脂肪族胺類:乙二胺、己二胺、二乙撐三胺、三乙撐四胺、四乙撐五胺等。能在常溫下固化,固
14、化速度快,粘度低,使用方便;缺點是固化時放熱量大,固化后樹脂的機(jī)械強(qiáng)度低,耐熱性差,有毒。 (2)芳香族胺類:間苯二胺、間苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷等。固化時需要在較高溫度下進(jìn)行,使用期限較長,固化后樹脂耐熱性較好。 (3)改性胺類固化劑:是胺類與其他化合物的加成物,具有毒性小,工藝性能好等優(yōu)點,如T31,可常溫固化。一、多元胺固化的環(huán)氧樹脂漆1、性能和用途 (1)附著力好,機(jī)械強(qiáng)度高,柔韌性尚可。 (2)耐化學(xué)品性好,耐脂肪烴類溶劑。 (3)雙組份,常溫固化,現(xiàn)配現(xiàn)用,使用期限短。 (4)用于既要求防腐又不能烘考的大型設(shè)備如貯罐,大口徑埋地管道。第三章 環(huán)氧樹脂172、原料的選擇與漆的配制
15、(1)樹脂E-20(分子量為900) (2)固化劑已二胺、二乙烯三胺,乙二胺 理論用量: 5.8 4.4 3.1 (3)溶劑酮、醇和芳香烴混合溶劑,涂刷施工時用乙基溶纖劑,不能用酯類作溶劑,因為它與胺類會反應(yīng)。 (4)漆的制備工藝 環(huán)氧樹脂和溶劑放在有回流冷凝器的釜中,加熱溶解,過濾,即成清漆。如配制色漆,再加入顏料,填料,經(jīng)研磨而成。所有固化劑則為另一組分。 由于是雙組分的,施工前按規(guī)定比例混合,靜置12h熟化,否則容易“泛白”。這類漆流平性很差,施工后易產(chǎn)生桔皮,縮邊等弊病??稍谄嶂屑迎h(huán)氧樹脂的5左右的脲醛樹脂或三聚氰胺甲醛樹脂以改善其流平性。 第三章 環(huán)氧樹脂18 舉例:(1)鋼質(zhì)貯油罐
16、的內(nèi)壁涂料甲組分:原料規(guī)格紅丹防銹漆白環(huán)氧磁漆環(huán)氧樹脂紅丹硅藻土滑石粉三聚樹脂鈦白混合溶劑總計E-20325目50銳鈦型申苯/丁醇8/228.059.95.654.650.8525124.0529.94.951.8536.62497.30乙組分已二胺酒精工業(yè)品工業(yè)品1.631.631.671.67 二道紅丹防腐漆,二道磁漆涂于鋼板上,常溫干燥15天后,浸泡在汽油與水的混合物中,經(jīng)15個月漆膜基本無變化。第三章 環(huán)氧樹脂19二、胺加成物固化的環(huán)氧樹脂漆 環(huán)氧胺加成物是最常用的固化劑,它是用環(huán)氧樹脂和過量的乙二胺(已二胺,二乙烯三胺)反應(yīng)制得的。 方法如下: 乙二胺(75) 52 丁醇 56 二甲
17、苯 56 環(huán)氧樹脂(當(dāng)量500) 110 操作:將乙二胺、丁醇置于反應(yīng)釜中,攪拌,緩慢加入環(huán)氧樹脂,加熱回流反應(yīng)23小時,減壓蒸出溶劑和過量的乙二胺,達(dá)到終點后(軟化點約96),降溫出釜,冷卻后是固態(tài),使用時研粉。第三章 環(huán)氧樹脂20 舉例:胺加成物固化,環(huán)氧樹脂清漆甲組分:環(huán)氧樹脂E-20 50 脲醛樹脂 2.5 混合溶劑 47.5乙組分:環(huán)氧乙二胺加成物 20 混合溶劑 20三、聚酰胺固化環(huán)氧樹脂漆1、性能和用途 固化環(huán)氧的聚酰胺是低分子量的(1000500),外觀是棕色粘稠液體。 與胺固化漆比較,有如下優(yōu)缺點:第三章 環(huán)氧樹脂21(1)對金屬和非金屬都有很強(qiáng)的粘合力,可制得高彈性的漆膜。
18、(2)耐侯性較好(3)施工性能好,不易“泛白”,產(chǎn)生桔皮,使用期限較長,毒性較小。(4)可在不完全除銹的或潮濕的鋼鐵表面施工。(5)耐化學(xué)品性不及胺固化環(huán)氧樹脂。 用于涂裝儲罐,管道,鉆塔,石油化工設(shè)備,海上采油設(shè)備,皮革,紙張等。2.配制第三章 環(huán)氧樹脂22原料底漆磁漆 天蘭色原料 底漆磁漆天蘭色甲組分E-2017.1836.35檸檬鉻黃12.12丁醇/二甲苯(3/7)17.1836.35鋅鉻黃9.92硅油溶液0.5氧化鋅7.45合計100100滑石粉(325目)2.72乙組分鋁粉漿(固體60%)5.5聚酰胺樹脂(200號)11.520.0鈦白粉(金紅石型)26.4丁醇/二甲苯(3/7)11
19、.520.0酞菁蘭0.4合計23.040.0第三章 環(huán)氧樹脂23四 胺固化環(huán)氧煤瀝青漆1、性能和用途(1)耐水性突出,適于水下工程。(2)耐化學(xué)品、耐腐蝕性較好(3)韌性好,附著力好,耐侯性差(4)成本低 用于地下管道,水下設(shè)施,船舶,儲罐內(nèi)型,不能用于飲用水設(shè)備。2、制備 第三章 環(huán)氧樹脂24原料 底漆中間漆面漆清漆甲組分E-2011.311.219.628.0輕質(zhì)碳酸鈣30.231.515.8氧化鐵紅11.310.55.2四鹽基鋅鉻黃7.5煤瀝青6.714.024.535.0混合溶劑27.227.225.123.0乙組分聚酰胺樹脂(300號)2.82.84.97.0二甲苯2.82.84.9
20、7.0注:混合熔劑為甲苯:環(huán)己酮:二甲苯:醋酸丁酯=4:3:2:1,以上配方適用于輸油管外壁,耐水性,耐堿性,抗?jié)B性優(yōu)良第三章 環(huán)氧樹脂25第四節(jié)合成樹脂固化的環(huán)氧樹脂漆第四節(jié)合成樹脂固化的環(huán)氧樹脂漆一、酚醛樹脂固化的環(huán)氧樹脂漆1、性能和用途。 它 是環(huán)氧樹脂漆中耐腐蝕性最好的一種,耐熱性,耐溶劑 性都較好,用于化工設(shè)備,管道內(nèi)壁,貯罐內(nèi)壁,色裝桶,罐頭桶內(nèi)壁。2、配制:耐酸堿環(huán)氧酚醛清漆 環(huán)氧樹脂 E-06 30 環(huán)已酮 15 二丙酮醇 15 二甲苯 15 R40二酚基丙烷甲醛樹脂液 25R的制備 雙酚A 16.7 甲醛(36) 31.5 NaOH(33) 17.7 硫酸(53) 13.0
21、苯酐 0.4 丁醇 21.0第三章 環(huán)氧樹脂26 工藝:甲醛與雙酚A在NaOH存在下40度反應(yīng),產(chǎn)物以H2SO4中和水洗,加入苯酐,丁醇,使之醚化,再經(jīng)脫水(終點控制沸點120度),過濾即得成品,粘度6070秒(涂4杯,25度)。 注:(1)漆為單組分,涂敷后烘干,一般中間烘干溫度90150度,烘1030min,最后一道烘干溫度180度,烘60min,為提高固化速度,可加磷酸作為催干劑,用量為清漆總不揮發(fā)分的12,但這種催干劑縮短了清漆的貯存期,目前,一般用潛催干劑對甲苯磺酸的嗎啉鹽,用量為清漆總不揮發(fā)分的0.5左右。(2)可加不揮發(fā)分23的氨基樹脂液,1硅油作為流平劑。二、氨基樹脂固化的環(huán)氧
22、樹脂漆1、性能和用途 漆膜柔韌性好,顏色淺,光澤強(qiáng),耐化學(xué)品性比單獨的環(huán)氧樹脂好,用于醫(yī)療器械,儀器設(shè)備,金屬或塑料表面罩光。第三章 環(huán)氧樹脂272、制備原料清漆 wt磁漆 wt%鈦白(金紅石型)環(huán)氧 (分子量2900或3750)60丁醇醚化脲醛樹脂二丙酮醇二甲苯28.020.026.026.029.420.614.717.617.7 這種漆耐化學(xué)品性,光澤,硬度均好,205度烘烤20min固化。在設(shè)計配方時,環(huán)氧/氨基樹脂70/30時,漆的性能最好。第三章 環(huán)氧樹脂28三、環(huán)氧-氨基-醇酸漆 不干性短油度醇酸樹脂與環(huán)氧樹脂,氨基樹脂相混溶,交聯(lián)后,漆膜具有更好的附著力,堅韌性和耐化學(xué)品性???/p>
23、用作底漆和通用防腐漆配漆時環(huán)氧/醇酸/氨基-30/45/25,醇酸增加時,漆膜耐化學(xué)品性和附著力下降,柔韌性提高烘干條件是180,15min;150,30min;12060min配方: 環(huán)氧E-20 15.4不干性短-中油度醇酸樹脂(50%) 32 三聚氰胺甲醛樹脂(50%) 21.4 環(huán)已酮 17.2 二甲苯 13.4 1%硅油溶液 0.5第三章 環(huán)氧樹脂29四、多異氨酸酯固化環(huán)氧樹脂漆 多異氰酸酯中的異氰酸基和環(huán)氧中的羥基反應(yīng)生成聚氨基甲酸酯,使漆膜固化 。 這種漆是雙組分的,常溫下固化,漆膜耐水性,耐溶劑性,耐化學(xué)品性優(yōu)異,柔韌性特別好,用于涂裝水下設(shè)備和化工設(shè)備,配漆時NCO:OH=0
24、.7-1.1.不得使用醇類和醇醚類溶劑 配方 : 甲組分 含量% 鈦白 34 環(huán)氧(E-03) 21 環(huán)已酮 21.5 醋酸溶纖劑 10.75 二甲苯 10.75 乙組分 TDI加成物 18.7第三章 環(huán)氧樹脂30五、潛固化劑 這種固化劑在常溫時是穩(wěn)定的,當(dāng)受熱時固化劑中的活性基團(tuán)才游離出來而發(fā)生固化反應(yīng)。1 雙氰胺 在145165時能使環(huán)氧樹脂在30min內(nèi)固化。使用量為100份E-20樹脂用2.54份雙氰胺。固化條件在145180下烘烤0.55小時。2丁酮亞胺 這是一種潮濕環(huán)境下的固化劑,它與環(huán)氧樹脂配漆后,在密封的罐內(nèi)是穩(wěn)定的。涂刷后漆膜與空氣中的水分接觸,丁酮亞胺分解成丁酮和巳二胺,巳
25、二胺使環(huán)氧樹脂固化。3 2-(-二甲胺基乙氧基)-4甲基-1,3,2-二惡硼雜六環(huán)(牌號595) 是一種粘度很小、毒性很低的液體,與環(huán)氧樹脂有很好的混溶性,適合于配制無溶劑涂料,用量為樹脂的10-25%,在150 下烘烤5h。第三章 環(huán)氧樹脂31 第六節(jié)、酯化型環(huán)氧樹脂漆第六節(jié)、酯化型環(huán)氧樹脂漆一、性能和用途-環(huán)氧酯漆 是由植物油酸與環(huán)氧樹脂經(jīng)酯化制得。1、單組分,貯藏穩(wěn)定性好,有常溫干燥型和烘干型兩種(約120烘干),施工方便。2、可以由多種脂及酸,以不同的配比和環(huán)氧制得,因而漆膜性能是多樣的。3、可溶于烴類溶劑,成本低。4、與其他樹脂混溶性好,混溶后可制成各種不同性能的烘干漆。5、對金屬有
26、很好的附著力,漆膜堅韌,耐蝕性強(qiáng),但耐堿性較差。 用于金屬底漆,電絕緣漆,化工廠室外設(shè)備防腐漆,油田設(shè)備用漆。第三章 環(huán)氧樹脂32二、酯化反應(yīng) 環(huán)氧基先與羧基反應(yīng),其次是羥基與羥基發(fā)生反應(yīng)。 除了以上酯化反應(yīng)外,環(huán)氧基和羥基可能發(fā)生酯化反應(yīng),脂肪酸的雙鍵還有聚合反應(yīng)第三章 環(huán)氧樹脂33三、酯化程度 兩種方法 1、脂肪酸當(dāng)量數(shù)-0.4當(dāng)量蓖麻油酸 環(huán)氧酯2、所含脂肪酸的百分比-40%- 酯化當(dāng)量與油度的關(guān)系。制備;在制備環(huán)氧酯時,一般使環(huán)氧樹脂部分酯化,制備空氣干燥型時,酯化程度在0.5當(dāng)量以上,制備烘干型時,酯化程度在0.5當(dāng)量以下。第三章 環(huán)氧樹脂34四、原料選擇1、環(huán)氧樹脂E-20(601
27、) 900 E-12(604) 1400 E-06(607) 29002、脂肪酸 干性,亞麻油,豆油,桐油-空氣干燥型 不干性油,蓖麻油,椰子油,月桂酸,棉籽油-烘干型3、溶劑 0.3-0.5當(dāng)量酯化的-芳香烴溶劑。 0.7-0.9當(dāng)量酯化的-脂肪烴溶劑。 0.3以下當(dāng)量酯化的-芳香烴+丁醇第三章 環(huán)氧樹脂35五、配方:第三章 環(huán)氧樹脂36六、工藝舉例: E-12 300 脫水蓖麻油 200 二甲苯(回流用) 30 二甲苯(稀釋用) 470 操作:樹脂,脫水蓖麻油酸,回流用二甲苯全部加入釜中,升溫,約150樹脂熔化后,開始攪拌升溫至200-205,保溫酯化,約2小時后開始取樣,汕粘度和酸值,當(dāng)
28、酸值降至5以下時,停止加熱,立即冷卻降溫,將酯化物抽入稀釋罐內(nèi)降溫至150以下,加入二甲苯稀釋至60以下,開始過濾,貯存?zhèn)溆谩5谌?環(huán)氧樹脂37 第七節(jié)、其他環(huán)氧樹脂漆第七節(jié)、其他環(huán)氧樹脂漆一、無溶劑型環(huán)氧樹脂漆1、性能和用途 是一種不含有機(jī)溶劑的環(huán)氧樹脂漆,主要萬分有:環(huán)氧、樹脂,固化劑,活性稀釋劑,顏料和輔助材料。(1)原漿型,一道涂裝250um左右,施工效率高(2)環(huán)保型,避免環(huán)境污染和對健康的影響(3)漆膜較脆,粘度高,施工不方便,需要專用設(shè)備用于管道,貯罐,車內(nèi)壁,海上采油設(shè)備,裝載石油的船艙,是適于通風(fēng)不良環(huán)境下的設(shè)備第三章 環(huán)氧樹脂382、制備液料多為雙組分:常溫干燥型 烘干型 環(huán)氧樹脂選用分子量較低的E-44,E-51,活性稀釋劑要求稀釋能力強(qiáng),無毒無特殊臭味,不易揮發(fā),能滿足漆膜性能要求。 丁基縮水甘油醚,環(huán)氧什0.5,稀釋力較強(qiáng),漆膜的彈性和耐熱性較好,對皮膚刺激性小。 糠醇縮水甘油醚,環(huán)氧值稀釋能力較差,無臭味,對皮膚刺激小。 烯丙基縮水甘油醚,本身粘度低,稀釋力強(qiáng),是一種高效活性稀釋劑。 二縮水甘油醚,
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