第十章醇、酚、醚練習(xí)及答案

1、第十章 醇、酚、醚 1、 寫(xiě)出戊醇C5H11OH的異構(gòu)體的構(gòu)造式，用系統(tǒng)命名法命名。其中哪些醇最容易脫水？哪些醇最容易與金屬Na作用？哪些最容易與盧卡斯試劑作用？答案： 1-戊醇   2-戊醇 3-戊醇  2-甲基-1-丁醇 3-甲基-1-丁醇 2-甲基-2-丁醇 3-甲基-2-丁醇 2，2-二甲基-1-丙醇 其中(6)最容易脫水，最容易與Lucas試劑作用；最易與金屬鈉作用的是（1），（4 ），（5 ）。2.寫(xiě)出下列結(jié)構(gòu)式的系統(tǒng)命名:  （1）      （2） （3） （4） （5） （6） 

2、; （7）    （8）       （9）  （10）      答案：（1）3-甲氧基-2-戊醇；（2）（E）-4-烯-2-己醇；（3）2-對(duì)氯苯基乙醇或?qū)β缺揭掖迹?）（Z）-2-甲基-1-乙基-環(huán)己醇（1-己醇中的1可以省去。該題因無(wú)相同的基團(tuán)，命名時(shí)只能用Z、E，不能用順、反標(biāo)記其構(gòu)型。）；（5）1-乙氧基-2-甲基丙烷或乙基異丁基醚；（6）3-氯-5-硝基-1，2-苯二酚；（7）對(duì)溴乙氧基苯；（8）2，6-二溴-4-異丙基苯酚；（9）1，2，3

3、-三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚；（10）1，2-環(huán)氧丁烷。 3寫(xiě)出下列化合物的構(gòu)造式：（1）（E）-2-丁烯十醇；(2)烯丙基正丁醚；（3）對(duì)硝基芐基苯甲醚；（4）鄰甲基苯甲醚；（5）2，3-二甲氧基丁烷；（6），-二苯基乙醇；（7）新戊醇；（8）苦味酸；（9）2，3-壞氧戊烷；（10）15-冠-5 答案：     4、寫(xiě)出下列化合物的構(gòu)造式。(1)2,4-dimethyl-1-hexanol；(2)4-penten-2-ol(3)3-bromo-4-methylphenol；(4)5-nitro-2-naphthol；(5)tert-butyl phen

4、yl ether；(6)1,2-dimethoxyethanel答案：5寫(xiě)出異丙醇與下列方式劑作用的反應(yīng)式：（1） Na ；(2)Al；(3)冷濃H2SO4 ；(4)H2SO4>1600C； (5) H2SO41400C；（6）NaBr+H2SO4  ；(7)紅磷+碘；（8）SOCl2 ；(9)CH3C6H4SO2Cl；(10)(1)的產(chǎn)物+C2H5Br ；(11)（1）的產(chǎn)物+叔丁基氯；(12)（5）的產(chǎn)物+HI（過(guò)量）。答案：（1） (2) (3)     (4) (5) （6）

5、60;   (7) （8） (9) (10) (11)(12) 6在叔丁醇中加入金屬鈉，當(dāng)Na被消耗后，在反應(yīng)混合物中加入溴乙烷，這時(shí)可得到C6H14O；如在乙醇與Na反應(yīng)的混合物中加入2-溴-二甲基丙烷，則有氣體產(chǎn)生，在留下的混合物中僅有乙醇一種有機(jī)物，試寫(xiě)出所有的反應(yīng)，并解釋這兩個(gè)實(shí)驗(yàn)為什么不同？答案：     第一個(gè)實(shí)驗(yàn)是親核反應(yīng)，第二個(gè)實(shí)驗(yàn)以消除反應(yīng)為主，生成烯烴氣體放出，過(guò)量的乙醇沒(méi)參加反應(yīng)而留下。 7有人試圖從氘代醇 和HBr，H2SO4共熱制備 ，得到的產(chǎn)物具有正確的沸點(diǎn)，但經(jīng)過(guò)對(duì)光譜性質(zhì)的仔細(xì)考察，發(fā)現(xiàn)該產(chǎn)物

6、是CH3CHDCHBrCH3和CH3CH2CDBrCH3的混合物，試問(wèn)反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生了什么變化？用反應(yīng)式表明？答案： 8完成下列各反應(yīng)： (9) (10)答案： (9) (10)  9寫(xiě)出下列各題中括弧中的構(gòu)造式： （1）（2） （3）答案：(1) (2) (3)  10用反應(yīng)式標(biāo)明下列反應(yīng)事實(shí)： 答案： 11化合物（A）為反-2-甲基環(huán)已醇，將（A）與對(duì)皿苯磺酰氯反應(yīng)產(chǎn)物以丁醇鈉處理所獲得的唯一烯烴是3-甲基環(huán)已烯。（1）寫(xiě)出以上各步反應(yīng)式。（2）指出最后一步反應(yīng)的立體化學(xué)。（3）若將（A）用H2SO4脫水，能否得到下列烯烴。答案：（2）最后一步反應(yīng)的

7、立體化學(xué)是SN2反式消除。（3）若將A用H2SO4脫水，能得到少量上述烯烴和另外一種主要產(chǎn)物烯烴 因?yàn)椋–H3）3COK是個(gè)體積大的堿在反應(yīng)是只能脫去空間位阻小的H，而得到3-甲基環(huán)己烯，而用硫酸脫水時(shí)，都是E1歷程，所以主要產(chǎn)物是。 12選擇適當(dāng)?shù)娜┩虶rignard試劑合成下列化合物： （1）3-苯基-1-丙醇；2）1-環(huán)已基乙醇；（3）2-苯基-2-丙醇 ；4）2，4-二甲基-3-戊醇；（5）1-甲基環(huán)已烯 。答案：  13利用指定原料進(jìn)行合成（無(wú)機(jī)試劑和C2以下的有機(jī)試劑可以任選）。 答案： 14用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法區(qū)別以下各組化合物 

8、（1）1，2-丙二醇，正丁醇，甲丙醚，環(huán)已烷。（2）丙醚，溴代正丁烷烯丙基異丙基醚。 答案： 15試用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方法結(jié)合必要的物理方法將下列混合物中的少量雜質(zhì)除去。 （1）乙醚中含有少量乙醇。（2）乙中含有少量水（3）環(huán)已醇中含有少量苯酚 答案：  16子式為C6H10O的化合物（A），能與lucas試劑反應(yīng)，亦可被KMnO4氧化，  并能吸收1molBr2，（A）經(jīng)催化加氫得（B），將（B）氧化得（C）分子式為C6H10O，將（B）在加熱下與濃H2SO4作用的產(chǎn)物還原可得到環(huán)已烷，試推測(cè)（A）可能的結(jié)構(gòu)，寫(xiě)出各步驟的反應(yīng)式：答案：分子式為C6H10O，不飽和度為

9、2，能與盧卡斯試劑反就，說(shuō)明為醇，變可被高錳酸鉀氧化，并能吸收1mol 溴，說(shuō)明分子中含有一個(gè)C=C。環(huán)己烷的形成說(shuō)明原化合物為環(huán)己烷的衍生物。綜合考慮后可得其結(jié)構(gòu)為： 17化合物（A）分子式為C6H14O，能與Na作用，在酸催化作用下可脫水生成（B），以冷KMnO4溶液氧化（B）可得到（C），其分子式為C6H14O2，（C）與HIO4作用只得丙酮，試推（A），（B），（C）的構(gòu)造式，并寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)式。答案：18分子式為C5H12O的一般純度的醇，具有下列NMR數(shù)據(jù)，試推出該醇的結(jié)構(gòu)式。值 質(zhì)子數(shù) 信號(hào)類(lèi)型 （a）09 （b）16 （c）26 （d）36 （e）11 6 1 1 1

10、3 二重峰 多重峰 單 峰 多重峰 二重峰  答案： 19某化合物分子式為C8H16O（A），不與金屬Na，NaOH及KMnO4反應(yīng)，而能與濃氫碘酸作用，生成化合物C7H14O（B），（B）與濃H2SO4共熱生成化合物C7H12（C），（C）經(jīng)臭氧化水解后得產(chǎn)物C7H12O2（D），（D）的IR圖上在17501700cm-1處有強(qiáng)吸收峰，而在NMR圖中有兩組峰具有如下特征：一組為（1H）的三重峰（=10），另一組是（3H）和單峰（=2），（C）在過(guò)氧化物存在下與氫溴酸作用得C7H12Br（E），E經(jīng)水解得化合物（B）試推導(dǎo)出（A）的結(jié)構(gòu)式，并用反應(yīng)式表示上述變化過(guò)程。答案：

11、 化合物A不與金屬鈉、氫氧化鈉和高錳酸鉀反應(yīng)，說(shuō)明不是醇或酚及帶C=C的物質(zhì)，可能是醚類(lèi)。能與HI反應(yīng)并縮一個(gè)碳，說(shuō)明A為甲基醚類(lèi)。C在過(guò)氧化物存在下與HBr 反應(yīng)得E，E 水解得B，決定了A中甲氧基的位置是在甲基的鄰位，而不是與甲基在同一個(gè)碳上。綜合考慮后可得其結(jié)構(gòu)為：  20.某化合物（A）C4H10O，在NMR圖中=0.8（雙重峰6H），=1.7（復(fù)雜多重峰，1H）=3.2（雙重峰，2H）以及=4.2（單峰，1H加樣品與D2O共振后此峰消失），試推測(cè)A的結(jié)構(gòu)。答案： 21畫(huà)出下列取代乙醇的構(gòu)象異構(gòu)體的Newman式，并預(yù)測(cè)各步的相對(duì)比例。(1)FCH2CH2OH （2

12、）BrCH2CH2OH答案： 22試判斷下列反應(yīng)歷程是E1或E2，還是SN1或SN2，并寫(xiě)出主要產(chǎn)物。（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）答案： 23就以下幾個(gè)方面對(duì)E1和E2反應(yīng)進(jìn)行比較：(1)反應(yīng)步驟；(2)動(dòng)力學(xué)；3)過(guò)渡態(tài)；4)立體化學(xué)；(5)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)；6)底物（RX或ROH）結(jié)構(gòu)對(duì)速率的影響；(7)離去基團(tuán)L的堿性對(duì)反應(yīng)速度的影響；  (8)消去的-H的酸性對(duì)反應(yīng)速率的影響  答案：名稱(chēng)E1反應(yīng)E2反應(yīng)反應(yīng)步驟分兩步反應(yīng)一步進(jìn)行動(dòng)力學(xué)一級(jí)反應(yīng)二級(jí)反應(yīng)過(guò)渡態(tài)立體化學(xué)經(jīng)C+消除有重排產(chǎn)物外消旋化反式消除構(gòu)型翻轉(zhuǎn)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng) SN1SN2底物（RX或ROH）結(jié)構(gòu)對(duì)速率的影響 -C取代基