吡啶端基雙席夫堿配體及其過渡金屬配合物的合成

1、吡啶端基雙席夫堿配體及其過渡金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 化學(xué)生物學(xué)化學(xué)生物學(xué) 陳劍穎陳劍穎 04328018 導(dǎo)師導(dǎo)師 潘梅講師潘梅講師選題意義v 含含N席夫堿配體在合成超分子配合物中席夫堿配體在合成超分子配合物中的應(yīng)用非常廣泛，它們與過渡金屬離子通過的應(yīng)用非常廣泛，它們與過渡金屬離子通過配位鍵作用得到不同拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的配合物，并配位鍵作用得到不同拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的配合物，并進(jìn)一步通過多種超分子作用力，組裝出一維進(jìn)一步通過多種超分子作用力，組裝出一維到三維的超分子體系。在氣體存儲(chǔ)、客體交到三維的超分子體系。在氣體存儲(chǔ)、客體交換、非線性光學(xué)等方面都具有潛在的應(yīng)用價(jià)換、非線性光學(xué)等方面都具有潛在的應(yīng)用價(jià)

2、值。值。國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀 超分子化學(xué)次級(jí)鍵：超分子化學(xué)次級(jí)鍵： 氫鍵、金屬金屬鍵、金屬非金屬鍵、配位鍵。氫鍵、金屬金屬鍵、金屬非金屬鍵、配位鍵。 席夫堿過渡金屬配合物：席夫堿過渡金屬配合物： CN基團(tuán)基團(tuán) 立體化學(xué)、結(jié)構(gòu)學(xué)、磁學(xué)、光譜學(xué)、動(dòng)力學(xué)、催化、光譜抗立體化學(xué)、結(jié)構(gòu)學(xué)、磁學(xué)、光譜學(xué)、動(dòng)力學(xué)、催化、光譜抗菌。菌。 席夫堿過渡金屬配合物的非線性光學(xué)性質(zhì)席夫堿過渡金屬配合物的非線性光學(xué)性質(zhì) 共軛分子體系的存在，破壞了分子的中心對(duì)稱性，從而具有共軛分子體系的存在，破壞了分子的中心對(duì)稱性，從而具有很好的非線性光學(xué)性質(zhì)。很好的非線性光學(xué)性質(zhì)。研究方案及創(chuàng)新v合成了兩個(gè)雙席夫堿類配體合成了兩個(gè)雙席夫堿類

3、配體v組裝得到三個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的超分子配位聚合物組裝得到三個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的超分子配位聚合物v進(jìn)行了該類配合物的非線性光學(xué)性質(zhì)的研究進(jìn)行了該類配合物的非線性光學(xué)性質(zhì)的研究配合物組裝配合物組裝表征及性質(zhì)研究表征及性質(zhì)研究 金屬鹽合成金屬鹽合成 配體合成配體合成方案創(chuàng)新實(shí)驗(yàn)及討論N2H4H2O +NCHONNCHCHNN配體N3Py的合成配體N4Py的合成實(shí)驗(yàn)及討論金屬鹽的合成ZnSiF6CdSiF6Cd(ClO4)2Hg(SCN)2實(shí)驗(yàn)及討論配合物的合成配合物的合成ZnSiF6 NaN3 + CdSiF6 Cd(ClO4)2 +NaSCN Hg(SCN)2 HgCl 2N3Py黃色塊狀黃色塊狀晶體（晶體（

4、2）白色針狀白色針狀晶體晶體黃色晶體黃色晶體（4）N4Py黃色晶體黃色晶體黃色晶體黃色晶體（1）黃色晶體黃色晶體黃色塊狀黃色塊狀晶體（晶體（3）金屬鹽配體配體N3Py的1H NMR譜圖 NNCHCHNNabcdeeabcd配體N4Py的1H NMR譜圖 NNCHCHNNaabbeebbaa配合物1的結(jié)構(gòu)分析 Cd(N4Py)SiF62CH3OHCHCl3n配合物的配位型式配合物形成的（4，4）網(wǎng)配合物三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)abc配合物2的結(jié)構(gòu)分析 Hg(N3Py) (SCN)2n 配合物2中的Z型鏈狀結(jié)構(gòu)配合物2中兩條鏈之間的HgN作用配合物2中通過HgN作用連接起來的三維網(wǎng)絡(luò) 配合物3的結(jié)構(gòu)分析 Hg

5、2(N4Py) (SCN)4n配合物梯子型鏈狀結(jié)構(gòu) 配合物一維鏈的堆積方式圖配合物1的紅外光譜 Cd(N4Py)SiF62CH3OHCHCl3n配合物2的紅外光譜 Hg(N3Py) (SCN)2n配合物3的紅外光譜 Hg2(N4Py) (SCN)4n配合物1的粉末衍射分析 Cd(N4Py)SiF62CH3OHCHCl3n10203040501020304050配合物2的粉末衍射分析 Hg(N3Py) (SCN)2n10203040501020304050配合物的非線性光學(xué)性質(zhì) -30-20-1001020300.940.960.981.001.021.04 Normalized TransmittanceZ (mm)配合物4的非線性光學(xué)折射率曲線 (n29.236 10-13 esu ) 總結(jié)總結(jié)1 本試驗(yàn)合成了N3Py和N4Py兩種含吡啶端基的雙席夫堿配體，并與過渡金屬反應(yīng)得