44二甲氨基12二苯基3甲基2丁醇鹽酸鹽

1、實(shí)驗(yàn)四 4-二甲氨基-1,2-二苯基-3-甲基-2-丁醇鹽酸鹽的制備一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?）了解格氏（Grignard）試劑的制備和應(yīng)用；（2）掌握格氏（Grignard）試劑與酮反應(yīng)制備叔醇的原理及操作；（3）熟悉有機(jī)胺類(lèi)化合物成鹽酸鹽的方法。二、化學(xué)反應(yīng)式三、主要試劑及產(chǎn)物的物理常數(shù)Compd.MWMp()Bp()D(g/mL)Solubilitywoleth-甲基-二甲氨基苯丙酮鹽酸鹽227.73氯芐126.59-39179.37601.10022020dh鎂24.312618.811071.745乙醚74.12fr-116.234.517600.714420d氯化銨53.49Subl3405

2、301.52729.70,75.81004-二甲氨基-1,2-二苯基-3-甲基-2-丁醇鹽酸鹽350.7917四、主要試劑及數(shù)量： 名稱(chēng)數(shù)量-甲基-二甲氨基苯丙酮鹽酸鹽11.4g(0.05mol)鎂1.5g(0.0625mol)氯芐7.2mL, (7.9g 0.0625mol)五、操作步驟：（1）儀器的安裝：在集熱式磁力攪拌器的水浴鍋中，安裝具有攪拌子250mL三頸瓶，三頸瓶口分別安裝溫度計(jì)、球形冷凝管和滴液漏斗，球形冷凝管上端裝一氯化鈣干燥管(1)。（2）格氏（Grignard）試劑的制備：在三頸瓶上中加入干燥鎂屑（2）、絕對(duì)乙醚（3）、一粒碘（4），在滴液漏斗中加入氯化芐（5）；絕對(duì)乙醚的

3、用量以能夠沒(méi)過(guò)鎂屑為宜。先向三頸瓶中加入2-3mL氯化芐，當(dāng)鎂屑表面有氣泡產(chǎn)生，溶液呈現(xiàn)混濁并有乙醚回流時(shí)，開(kāi)動(dòng)攪拌，同時(shí)將滴液漏斗中其余的氯化芐加入等體積的絕對(duì)乙醚混合均勻，慢慢滴加，控制滴加速度，維持溶液呈微沸狀態(tài)。加完后,繼續(xù)加熱回流15-20分鐘。（3）加成物的制備：將-甲基-二甲氨基苯丙酮乙醚溶液在攪拌下自滴液漏斗加到剛剛制好的芐基氯化鎂試劑中，控制滴加速度，維持溶液呈微沸狀態(tài)。加完后,繼續(xù)攪拌，加熱回流2小時(shí)。（4）水解：在冷卻下,緩緩滴加飽和氯化銨水溶液（6）,分解加成產(chǎn)物。分解完全后,將反應(yīng)溶液轉(zhuǎn)入分液漏斗中,分出乙醚層，水層用乙醚萃取2次，每次15mL,合并醚層,用等體積水洗

4、滌一次，轉(zhuǎn)移至250mL錐形瓶中，無(wú)水硫酸鈉干燥，即得4-二甲氨基-1,2-二苯基-3-甲基-2-丁醇的乙醚溶液。（5）鹽酸鹽的制備：將干燥后的格氏產(chǎn)物醚溶液濾入干燥的250mL三頸瓶中,在攪拌下,滴加新制的氯化氫無(wú)水乙醇溶液（7）直至無(wú)沉淀生成,抽濾,少量無(wú)水乙醇洗滌，抽干，即得4-二甲氨基-1,2-二苯基-3-甲基-2-丁醇鹽酸鹽粗品。（6）重結(jié)晶：用無(wú)水乙醇做重結(jié)晶（8），即得4-二甲氨基-1,2-二苯基-3-甲基-2-丁醇鹽酸鹽精品。干燥，稱(chēng)重，計(jì)算產(chǎn)率。本實(shí)驗(yàn)約需12學(xué)時(shí)。六、注意事項(xiàng)（1）儀器必須充分干燥，否則影響反應(yīng)順利進(jìn)行。（2）鎂屑使用前應(yīng)在60下干燥4小時(shí)以上，并且剪成小段

5、。（3）乙醚應(yīng)絕對(duì)無(wú)水，嚴(yán)格純化。其沸點(diǎn)比較低，應(yīng)注意控制加熱的溫度。（4）為了促進(jìn)反應(yīng)易于發(fā)生，應(yīng)使開(kāi)始時(shí)氯化芐局部濃度較大，而且所加入的一粒碘也要在氯化芐局部濃度最大處，攪拌亦應(yīng)在反應(yīng)開(kāi)始后進(jìn)行。（5）氯化芐有著較強(qiáng)的刺激性，使用時(shí)不要接觸到皮膚、眼睛，特別要小心氯化芐與乙醚的混合蒸汽對(duì)眼睛的接觸。（6）氯化銨的用量為，格氏試劑:氯化銨1:4（摩爾比）。（7）氯化氫無(wú)水乙醇溶液的制備：【裝置】1. 恒壓管；2. 100mL滴液漏斗（硫酸50mL）；3. 250mL三頸瓶（50mL鹽酸）；4. 干燥瓶（硫酸適量）5. 安全瓶6. 100mL錐形瓶（50mL無(wú)水乙醇，冰水浴冷卻）?！痉椒ā吭?

6、50ml三頸瓶中加入鹽酸50ml；100mL滴液漏斗中加入硫酸50ml；洗氣瓶中加入硫酸適量，以高于洗氣管內(nèi)細(xì)管2-3mm為宜；100ml錐形瓶加入無(wú)水乙醇50ml。將硫酸緩慢滴入鹽酸中，則生成的氯化氫通過(guò)洗氣瓶的干燥，注入用冰水浴冷卻的無(wú)水乙醇中，得氯化氫無(wú)水乙醇溶液。（8）重結(jié)晶用無(wú)水乙醇的量為，粗品：無(wú)水乙醇1:9 (g : mL)。七、預(yù)習(xí)思考題（1）本實(shí)驗(yàn)在將格氏（Grignard）試劑加成物水解前的各步中，為什么使用的藥品和儀器均須絕對(duì)干燥？為此你采取了什么措施？（2）為什么用乙醚做格氏（Grignard）反應(yīng)的溶劑？還可以選用什么做溶劑？（3）氯芐滴加太快或一次加入，有什么不好？（4）本實(shí)驗(yàn)中為什么用飽和氯化銨溶液水解加成