高分子物理(2)

1、高分子物理思考題答案第- 章 高分子鏈的結(jié)構(gòu)1. 構(gòu)型（ configuration ）是指分子中由化學(xué)鍵 所固定的原子在空間的排列。構(gòu)造 (Architecture) 是指聚合物分子的各種形狀。構(gòu)造：一般為線型，還有支化高分子、接技梳型高分子、星型高分子、交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)高分子、樹枝狀高分子、 “梯形” 高分子、雙螺旋型高分子等。聚氯丁二烯的各種可能構(gòu)型 :（ 1） 1,4- 加成有順，反結(jié)構(gòu) （ 2） 1， ,2 加成有頭 - 尾、頭 - 頭、尾 - 尾三種鍵合方式；其中頭 - 頭鍵合方式又有全同，間同，無規(guī)立構(gòu)2. 聚乙烯分子鏈上沒有側(cè)基， 內(nèi)旋轉(zhuǎn)位能不大， 柔順性好。 該聚合物為什么室溫下為塑

2、料而不是橡膠？答：這是由于聚乙烯分子對稱性好，容易結(jié)晶，從而失去彈性，因而在室溫下為塑料而不是橡膠 。6. 從結(jié)構(gòu)出發(fā)，簡述下列各組聚合物的性能差異：（ 1）聚丙烯腈與碳纖維；（ 2）無規(guī)立構(gòu)聚丙烯與等規(guī)立構(gòu)聚丙烯；（ 3）順式聚 1，4- 異戊二烯（天然橡膠）與反式聚 1，4- 異戊二烯（杜仲橡膠） 。（ 4）高密度聚乙烯、低密度聚乙烯與交聯(lián)聚乙烯。答：結(jié)構(gòu)包括構(gòu)型和構(gòu)象。（ 1）聚丙烯腈和碳纖維的結(jié)構(gòu)分別為CH 2HCnCNHHHCCCCCCCNNNPAN 取代基的極性大，相互作用力大，分子鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)受阻嚴(yán)重，柔順性很差。具有高的硬度和剛性。 碳纖維是由 PAN高溫環(huán)化、 芳構(gòu)化制得， 分子

3、具有梯形結(jié)構(gòu)，分子鏈剛性更大，可用作耐高溫聚合物的增強填料。（ 2）無規(guī)立構(gòu)的 PP，不結(jié)晶，常溫下為橡膠；等規(guī) PP 容易結(jié)晶，常溫下為塑料，比較硬。（ 3）天然橡膠為順式的，鏈間距大；杜仲橡膠為反式的，鏈間距小，易結(jié)晶，比順式的剛性好。（ 4）HDPE的支鏈少、結(jié)晶度高，是定向聚合得到的，是晶體； LDPE為高壓自由基聚合得到的，支鏈多，不結(jié)晶；交聯(lián)的 PE不溶不熔，三者的硬度依次降低。 3. 比較下列四組高分子鏈的柔順性并簡要加以解釋。(4)中取代基對稱排列， 分子偶極矩極小， 易內(nèi)旋轉(zhuǎn)； 3 中極性取代基較中比例大，分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)困難，故柔順性最差。4.某單烯類聚合物的聚合度為 104，試

4、估算分子鏈完全伸展時的長度是其均方根末端距的多少倍？（假定該分子鏈為自由旋轉(zhuǎn)鏈。）答： 81.6 倍單 烯 類完全伸展鏈22 1 2 c o s222h ma x n lnl3自由旋轉(zhuǎn)鏈221c o s2h f r2n lc o s2 n l1X n104 ，n2 X n2 104，l0.154，109.5 ，h2max1cosnhmax2 10481.6hf2n23hf ,r3,r5. 無規(guī)聚丙烯在環(huán)己烷或甲苯中、 30時測得的空間位阻參數(shù) （即剛性因子） =1.76, 試計算其等效自由連接鏈長度b（已知碳碳鍵長為0.154nm, 鍵角為109.5 °）。答： b=0.953nm（

5、見 P28 公式）2hmax222 1cosh 01.76， Z， hmax2nl223nl , h f ,r1cosh f ,rh 0h22h21.762nl2 1cos1cos0f ,rb1.17 nm2 nlhmaxhmax36. 某聚苯乙烯試樣的分子量為 416000，試估算其無擾鏈的均方末端距（已知特征比 Cn=12）。答：聚苯乙烯的重復(fù)單元的 M=104，Mn=416000，則 n=2Xn=Mn/M=8000，l=0.154nm ，2Cn nl220則 h12* 8000* 0.154 2276.8nm7. 聚乙烯主鏈碳碳鍵長為 0.154nm, 鍵角為 109.5 °，

6、極限特征比 Cn=7.4，試計算其鏈鍛長度 b（即 kuhn 長度）。2hmax2 nl , Ch03nl 22h 03bh max2 Cl 1 .40 nm8.解釋 POE 為什么能做熱塑性彈性體？BSB 是不是一種熱塑性彈性體？答：熱塑性彈性體（ TPE）是一種兼有塑料和橡膠特性，在常溫下顯示橡膠高彈性，在高溫下又能塑化成型的高分子材料。SBS樹脂是用陰離子聚合法制得的苯乙烯和丁二烯的三嵌段共聚物。其分子鏈的中段是聚丁二烯，兩端是聚苯乙烯，SBS具有兩相結(jié)構(gòu)，橡膠相PB 連續(xù)相， PS形成微區(qū)分散在橡膠相中，起物理交聯(lián)作用。第二章高分子的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)1. 什么叫內(nèi)聚能密度？它與分子間作用力的

7、關(guān)系如何？答：聚合物內(nèi)聚能密度 (CED)定義為單位體積凝聚體汽化時所需要的能量。CEDECED<300焦 / 厘米 3 的高聚物都是非極性高聚物，分子間作用力主要是色散力，Vm可用作橡膠；CED>400 焦/ 厘米 3 的高聚物由于分子鏈上有強極性基團，或者分子鏈間能形成氫鍵，分子間作用力大，可做纖維材料或工程塑料；CED在 300 400 焦/ 厘米 3 之間的高聚物分子間力適中，適合作塑料使用。內(nèi)聚能密度的測試方法主要有：最大溶脹比法、最大特性粘數(shù)法。2.聚合物在不同條件下結(jié)晶時， 可能得到哪幾種主要的結(jié)晶形態(tài)？各種結(jié)晶形態(tài)的特征是什么？答：（ 1）可能得到的結(jié)晶形態(tài)：單晶、

8、樹枝晶、球晶、纖維狀晶、串晶、柱晶、伸直鏈晶體；（ 2）形態(tài)特征：單晶：形成條件： 0.01%0.1%PE溶液中極緩慢冷卻結(jié)晶或較高壓力下100MP）熔體結(jié)晶而成。結(jié)構(gòu)特點 ：棱片狀，其鏈長數(shù)百納米，厚度為 10nm，晶片厚度與分子量無關(guān)，分子鏈總是垂直于截面。樹枝晶：形成條件：濃度較高、或溫度較低、或聚合物分子量太大時，高分子不再形成單晶片，而是傾向于生成樹枝晶；結(jié)構(gòu)特點： 單晶的聚集體，多晶結(jié)構(gòu)。球晶：形成條件： 1%的濃溶液熔體冷卻結(jié)晶結(jié)構(gòu)特點 ：球晶分子鏈總是垂直于徑向， 單晶片的變形聚集體； 有黑十字消光現(xiàn)象， 雙折射現(xiàn)象伸展鏈晶 ： 形成條件：高溫高壓 熔體附近緩慢結(jié)晶結(jié)構(gòu)特點 ：

9、分子鏈完全伸展，平行排列 單向強度大高拉伸取向串晶：形成條件：應(yīng)力（溶液結(jié)晶時邊緩慢攪拌邊結(jié)晶）；拉伸擠出時有（雙向）應(yīng)力場作用。結(jié)構(gòu)特點 ：折疊鏈與伸直鏈不可分離雙向強度高柱晶：形成條件：應(yīng)力作用下冷卻結(jié)晶。結(jié)構(gòu)特點 ：沿應(yīng)力方向成行地形成晶核， 再向四周生長成折疊鏈晶片單向強度大。纖維晶：形成條件：溶液流動，攪拌下結(jié)晶；熔體拉伸、剪切。結(jié)構(gòu)特點 ：交錯連接的微晶和韌性分子鏈相連構(gòu)成。3.測定聚合物的結(jié)晶度的方法有哪幾種？簡述其基本原理。 不同方法測得的結(jié)晶度是否相同？為什么？答：（ 1）密度法， X 射線衍射法，量熱法；（ 2）密度法的依據(jù)：分子鏈在晶區(qū)規(guī)整堆砌，故晶區(qū)密度大于非晶區(qū)密度；

10、 X 射線衍射法的依據(jù)：總的相干散射強度等于晶區(qū)和非晶區(qū)相干散射強度之和； 量熱法的依據(jù)： 根據(jù)聚合物熔融過程中的熱效應(yīng)來測定結(jié)晶度的方法。（ 3）不同，因為結(jié)晶度的概念缺乏明確的物理意義，晶區(qū)和非晶區(qū)的界限很不明確， 無法準(zhǔn)確測定結(jié)晶部分的量， 所以其數(shù)值隨測定方法不同而不同。4. 高分子液晶的分子結(jié)構(gòu)有何特點？根據(jù)分子排列有序性的不同，液晶可以分為哪幾種晶型？如何表征？答：結(jié)構(gòu)特點 ：一般為剛性分子；具有較長的長徑比，通常長徑比 6.4 ；有一定的分子間作用力。根據(jù)分子排列有序性的不同，液晶可以分為四種晶型：向列型（ N相）：一維有序，完全沒有平移有序近晶型：最接近于晶體的類型，一維平移有

11、序手征性液晶：依靠端基的相互作用，彼此平行排列成層狀，每層旋轉(zhuǎn)一個角度，有螺矩的存在，層層累加盤狀液晶相（ 3）液晶態(tài)的表征一般為： a. 偏光顯微鏡下用平行光系統(tǒng)觀察； b. 熱分析法； c.X 射線衍射； d. 電子衍射； e. 核磁共振； f. 電子自旋共振； g. 流變學(xué)； h. 流變光學(xué)。5. 采用“共聚”和“共混”方法進行聚合物改性有何異同點？答：相同點：二者都可形成兩相結(jié)構(gòu)。不同：“共聚”的高分子合金在相界面處，存在化學(xué)鍵， “共混”的高分子合金在相界面處幾乎不存在化學(xué)鍵 .相同點：二者改性后都使新生成或新混合體的性能優(yōu)于原先任何一種單組份的性能，實與韌性、韌性與耐熱性的結(jié)合，具

12、有重要的實用價值。特，別更是均具相有高很分多子優(yōu)合點金，通過改變兩組份的相對組成，可獲得性能不同的系列產(chǎn)品。不同點：從概念來說，共聚是指共聚合，是一種化學(xué)方法，有幾種單體進行共同的聚合殊結(jié)構(gòu)和性能的聚合物；共混是指共同混合，是一種物理方法，使幾種材料均勻混合，以的方法，工業(yè)上橡膠材料和塑料材料進行共混是典型的例子，也可以在聚合物中加入某些分以改變聚合物的性能，如導(dǎo)電性能等6. 某一聚合物完全結(jié)晶時的密度為0.936g/cm3 ，完全非晶態(tài)的密度為 0.854g/cm3，現(xiàn)知該聚合物的實際密度為0.900 g/cm3 ，試問其體積結(jié)晶度為多少?解： X cva0.900g / cm30.854g

13、 / cm30.046g / cm30.561ca0.963g / cm30.964g / cm30.082g / cm37已知聚乙烯晶體屬斜方晶系，其晶胞參數(shù)a 0.738nm， b 0.495nm， c0.254nm。(1) 根據(jù)晶胞參數(shù)，驗證聚乙烯分子鏈在晶體中為平面鋸齒形構(gòu)象；(2) 若聚乙烯無定形部分的密度 a0.83 g/cm3 ，試計算密度 0.97 聚乙烯試樣的質(zhì)量結(jié)晶度。解：（ 1）cMZ28N AV6.0210230.7381070.4951070.254 1071.0025 g / cm3與實際測得的聚乙烯密度0.92 0.90 g / cm3 頗為一致。（2）W 1/a

14、 1/1/ 0.831/ 0.971.20481.0309Xca 1/c 1/ 0.831/1.00251.20480.99751/0.17390.8390.2073或者如下計算xcmc(a ) ，cmMZ，由于Vabc， Z2，則 xcm84.9%( ca )VN AV8. 用聲波波傳播法測定拉伸滌綸纖維的取向度。若實驗得到分子鏈在纖維軸方向的平均取向角 為 30 度，試問該試樣的取向度為多少 ?解： f1 (3cos21) 0.62529.已知某 PP 試樣，方法測得結(jié)晶放熱峰的熱效應(yīng) .，查文獻可知聚丙烯的 .，試計算該試樣的結(jié)晶度。解： xcH94.442 1000H 0100%0.4

15、51 45.1%8.79 .某聚合物單軸取向時，雙折射為 .，完全取向時，雙折射 為 .，試計算該聚合物的平均取向角。f Bn0.03nmax0.6解：0.051 (2 f B 1)arccos42.83第三章 高分子溶液 .Flory-Huggins晶格模型理論推導(dǎo)高分子溶液混合熵時作了哪些假定？混合答（ 1）假定： a.溶液中分子排列也像晶體中一樣，為一種晶格排列；b.高分子鏈?zhǔn)侨嵝缘模袠?gòu)象具有相同的能量； c.溶液中高分子 “鏈段 ”是均勻分布的，即 “鏈段 ”占有任一格子的幾率相同。（ 2）表達式中 Huggins 參數(shù)1H MH M即 H M1 RTn1 2 1kTN1 2kTN

16、1 2RTn1 2（）物理意義： 反映高分子與溶劑混合時相互作用能的變化。HM=1RTn1 2 SM-R(n1ln 1+n 2ln 2)GM= RTn1ln 1+ n2ln 2 + 1 n1 2 . 什么是 溫度，如何測量當(dāng) T時， 1E =0，此時高分子“鏈段”間與高分子鏈段與溶劑分子間的相互作用相等， 高分子處于無擾狀態(tài)， 排斥體積為零。 1E 0，但 HM0， SM 都不是理想值，只是兩者的效應(yīng)相互抵消。說明高分子溶液是一種假的理想溶液。通常：選擇溶劑和溫度來滿足 1E 0 的條件，稱為 條件和 狀態(tài)。狀態(tài)下所用的溶劑稱為 溶劑，狀態(tài)下所處的溫度稱為 溫度。通過滲透壓的測定，可求出高分子

17、溶液的 溫度RT1A2 ccM通過滲透壓測定， 可以求出高分子溶液的 溫度。即在一系列不同溫度下測定某聚合物溶劑體系的滲透壓，求出第二維利系數(shù) A2，以 A2 對溫度作圖，得一曲線，此曲線與的 A20 線之交點所對應(yīng)的溫度即為 溫度。 .苯乙烯 -丁二烯共聚物（ =16.7）難溶于戊烷（ =14.4）和醋酸乙烯（ =17.）8。若選用上述兩種溶劑的混合物，什么配比時對共聚物的溶解能力最佳？ .計算下列三種情況下溶液的混合熵，討論所得結(jié)果的意義。（ 1） 99e12個小分子 A 與 1e8 個小分子 B 相混合（假定為理想溶液） ；（ 2） 99e12 個小分子 A 與 1e8 個小分子 B（設(shè)

18、每個大分子 “鏈段 ”數(shù) x=1e4）相混合（假定符合均勻場理論） ；（ 3） 99e12個小分子 A 與 1e12 個小分子 B 相混合（假定為理想溶液） 。：（ 1） 2.04x10-14J/K；（2）1.37X10-11 J/K;（3）結(jié)果說明，絕大多數(shù)高分子溶液， 即使在濃度小時， 性質(zhì)也不服從理想溶液的規(guī)律，混合熵 比小分子要大十幾倍到數(shù)十倍，一個高分子在溶液中可以起到許多個小分子的作用， 高分子溶液性質(zhì)與理想溶液性質(zhì)偏差的原因在于分子量大，分子鏈具有柔順性，但一個高分子中每個鏈段是相互連接的，起不到 x（連段數(shù)）個小分子的作用，混合熵比 xN 個小分子來得小。 .在 20將 10-

19、5mol 的聚甲基丙烯酸甲酯（=105, =1.20g/cm3）溶于 179g氯仿（ =1.49 g/cm3）中，試計算溶液的混合熵、混合熱和混合自由能。（已知 1=0.377）;第四章聚合物的分子量和分子量分布現(xiàn)有超高分子量的聚乙烯試樣，欲采用 GPC方法測定其分子量和分子量分布，試問：(1) 能否選擇 GPC法的常用溶劑 THF？如果不行，應(yīng)該選用何種溶劑 ?(2) 常溫下能進行測定嗎 ?為什么 ?(3) 如何計算該試樣的數(shù)均、重均和粘均分子量。答：（1）不能選擇常用溶劑 THF，因為 THF與超高分子量的聚乙烯極性不同，它們的溶解度參數(shù)相差較大；應(yīng)選擇四氫萘或十氫萘作為溶劑；（ 2）不能

20、測量， 140以上超高分子量的聚乙烯才能溶解；（3）在SEC譜圖上每隔相等的淋洗體積間隔讀出譜線iH,與此基高線度的與高聚度合物的濃度在成此正區(qū)比間，內(nèi)淋出的聚合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為再從校正曲線上讀出與淋出體積對應(yīng)的分子量，則5 . 采用滲 透壓 測得 試樣A和 B 的摩 爾質(zhì)量 分別 為 4.20 ×10g/mol 和51.25 ×10 g/mol，試計算 A 、B 兩種試樣等質(zhì)量混合的數(shù)均分子量和重均分子量。解：數(shù)均分子量：M nxi M ii1/(4.20105)4.20 1051 /(4.20105 )1.25 1051 /(402. 105 )1/(1.25105 )1

21、 /(402. 10 5 )1/(1.25105 )1.92710 5 g / mol重均分子量Mi Mi0.54.201050.51.251052.725105 g / moli3.35時，環(huán)己烷為聚苯乙烯（無規(guī)立構(gòu)）的溶劑?，F(xiàn)將300mg聚苯乙烯（ =1.05g/cm3，=1.5e5）于 35溶于 150ml 環(huán)己烷中，試計算： (1)第二維利系數(shù) A2;(2)溶液的滲透壓。答：（ 1）因為 35時，環(huán)己烷為聚苯乙烯（無規(guī)立構(gòu)）的溶劑。而且反應(yīng)溫度為 35，所以（ 2）RT1A2CcMcm聚苯乙烯300 10-32- 33V環(huán)己烷300 10- 310g / cmV聚苯乙烯1501.05R

22、Tc0.348g/cm2 其中.×M某聚苯乙烯試樣經(jīng)分級后得到 5 個級分。用光散射法測定了各級分的重均分子量，用粘度法 (22 、二氯乙烷溶劑 ) 測定了各級分的特性粘度，結(jié)果如下所示：試計算 MarkHouwink 方程 KM中的兩個參數(shù)K 和。解：由 KM得： lg lgK lgM，以 lg 對 lgM 作圖，斜率即為 ，截距為 lgK 。第五章聚合物的轉(zhuǎn)變與松弛1以分子運動觀點和分子間物理纏結(jié)概念說明非晶態(tài)聚合物隨著溫度升高粘彈行為的個區(qū)域 并討論分子量對應(yīng)力松弛模量溫度曲線的影響規(guī)律。 （了解）答：玻璃態(tài)區(qū)：在此區(qū)域內(nèi)，聚合物類似玻璃，通常是脆性的，分子運動主要限于振動和短

23、程的旋轉(zhuǎn)運動玻璃橡膠轉(zhuǎn)變區(qū)：此區(qū)域內(nèi)，在 2030范圍，模量下降了近 1000 倍，聚合物的行為與皮革相似。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (Tg ) 通常取作模量下降速度最大處的溫度。橡膠彈性平臺區(qū)： 在此區(qū)域內(nèi)， 由于分子間存在物理纏結(jié)、聚合物呈現(xiàn)遠程橡膠彈性橡膠流動區(qū)：在這個區(qū)域內(nèi)，聚合物既呈現(xiàn)橡膠彈性，又呈現(xiàn)流動性。液體流體區(qū)2. 討論結(jié)晶、交聯(lián)聚合物的模量溫度曲線和結(jié)晶度、交聯(lián)度對曲線的影響規(guī)律。（了解）答：在輕度結(jié)晶的高聚物中， 微晶體起著類似交聯(lián)點的作用， 這種試樣仍然存在明顯的玻璃化轉(zhuǎn)變， 隨著結(jié)晶度的增加， 相當(dāng)于交聯(lián)度的增加， 非晶部分處在高彈態(tài)的結(jié)晶高聚物的硬度將逐漸增加，到結(jié)晶度大于

24、40%后，微晶體彼此銜接，形成貫穿整個材料的連續(xù)晶相， 宏觀上不易察覺明顯的玻璃化轉(zhuǎn)變， 其曲線在熔點以前不出現(xiàn)明顯的轉(zhuǎn)折。3. 寫出四種測定聚合物玻璃化溫度的方法，簡述其基本原理。不同實驗方法所得結(jié)果是否相同 ?為什么 ?答：膨脹計法 原理： Tg 前后試樣比容發(fā)生突變，膨脹計內(nèi)的水銀高度發(fā)生偏折；量熱法（ DSC法） 原理：給基準(zhǔn)物和樣品相同的熱量（儀器采用兩側(cè)等速升溫或降溫進行控制） ，基準(zhǔn)物是熱惰性的，而樣品在溫度改變時會出現(xiàn)各種轉(zhuǎn)變，會吸熱或放熱，與基準(zhǔn)物的溫度有一差值（通過熱電偶測出） ，將溫度差值溫度作一圖線，就可以得到差熱曲線。曲線上的轉(zhuǎn)折對應(yīng)于Tg；溫度形變法（熱機械法）原理

25、：動態(tài)模量和力學(xué)損耗一溫度的變化制成樣品，在儀器上進測試得到內(nèi)耗溫度曲線最高損耗峰的峰位對應(yīng)的溫度就是 Tg；核磁共振法 (NMR) 原理：在 Tg 變化前后，核磁共振譜線的寬度有很大變化，根據(jù)線寬的變化就可以得到 Tg。不同的測試方法所得結(jié)果不同，因為實驗速率不同4.測定聚合物結(jié)晶速度有哪些方法？簡述其原理和主要步驟。答：（ 1）膨脹計法、光學(xué)解偏振法和示差掃描量熱法 (DSC)。原理：聚合物結(jié)晶過程中，從無序的非晶態(tài)排列成高度有序的晶態(tài)， 由于密度變大， 會發(fā)生體積收縮即可研究結(jié)晶過程。主要步驟：方法是將試樣與跟蹤液 (通常是水銀 )裝入一膨脹計中，加熱到聚合物熔點以上，使其全部熔融。然后

26、將膨脹計移入恒溫槽內(nèi)，觀察毛細管內(nèi)液柱的高度隨時間的變化。 （2）偏光顯微鏡法和小角激光光散射法。原理：用單位時間里球晶半徑增加的長度作為觀察溫度下球晶的徑向生長速度。主要步驟：將試樣熔融后立即進行等溫結(jié)晶， 觀察球晶的半徑隨時間的增長變化，以球晶半徑對時間作圖，可得一直線。5.比較下列各組聚合物的Tg 高低并說明理由 ：（ 1）聚二甲基硅氧烷，順式聚 1，4-丁二烯；（ 2）聚己二酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸乙二醇酯；（ 3）聚丙烯，聚 4-甲基 -1-戊烯；（ 4）聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯。解：（ 1） Tg：聚二甲基硅氧烷< 順式聚1,4 丁二烯，聚二甲基硅氧烷主鏈為飽和單鍵，取代基為非

27、極性對稱取代基，鏈柔性較大，故Tg 較低；（ 2）聚已二酸乙二醇酯 < 聚對苯二甲酸乙二醇酯， 聚對苯二甲酸乙二醇酯中取代基為苯環(huán)，空間位阻較大，故 Tg 較高；（ 3）聚丙烯 > 聚 4甲基 1戊烯， 聚 4甲基 1戊烯碳鏈較長， 鏈的柔順性較大，故 Tg 較低；（ 4）聚氯乙烯 > 聚偏二氯乙烯， 聚偏二氯乙烯中極性取代基為對稱雙取代， 偶極矩抵消一部分，整個分子極性減小，內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘降低，柔性增加，故Tg 較低。6.以結(jié)構(gòu)觀點討論下列聚合物的結(jié)晶能力：聚乙烯、尼龍66、聚異丁烯 。答：聚乙烯分子鏈對稱性極高，規(guī)整性好，極易結(jié)晶，結(jié)晶度達95；尼龍 66 分子中易形成氫鍵，也易結(jié)晶，但由于其主鏈上引入了酰氨基，結(jié)晶速度較慢；聚異丁烯由于分子鏈具有較高的對稱性 可以結(jié)晶，但由于取代基的空間位阻以及化學(xué)結(jié)構(gòu)的不規(guī)整性，使其較難結(jié)晶。 也屬于結(jié)晶性高聚物。7 現(xiàn)有某種聚丙烯試樣，將其熔體V0=10ml于 150 在膨脹計中進行等溫結(jié)晶，不同時間測得聚合物的體積值如下：已知聚丙烯晶胞密度