《石油焦分析測(cè)定》word版

1、.石油焦分析測(cè)定鐵合金冶煉 2009-12-10 11:26:03 閱讀133 評(píng)論2 字號(hào)：大中小 1、石油焦總水分測(cè)定法中華人民共和國(guó)石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SH/T 0032-90石油焦總水分測(cè)定法本標(biāo) 準(zhǔn) 參 照采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO 579-1981焦炭總水分測(cè)定法。1 主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo) 準(zhǔn) 規(guī) 定了石油焦總水分的測(cè)定方法。本標(biāo) 準(zhǔn) 適 用于延遲石油焦(生焦)。2 引用標(biāo)準(zhǔn)SY 2 87 1 石油焦檢驗(yàn)法3 方法

2、概要將試 樣 放 入烘箱中烘干至恒重，通過(guò)測(cè)定其烘干前后質(zhì)量損失來(lái)計(jì)算試樣中的總水分，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)% (。/二)表示。4 儀器4.1 烘箱:能升溫到200  ,控溫精度土3 o4.2 盤(pán)子:深約2.5cm，面積約250cm2，用不銹鋼、馬口鐵或鋁材制成。4.3 增鍋鉗。4.4 工業(yè)天平:載荷1 kg,感量0.25g,5 準(zhǔn)備工作按S Y 28 71中方法A采樣，并粉碎至粒度小于20mm，立即測(cè)定總水分。若不立即測(cè)定時(shí)，則取約2

3、50g裝入密閉容器。6 試驗(yàn)步賺6.1 稱(chēng)量烘干前的試樣在預(yù) 先 稱(chēng) 里過(guò)的干燥盤(pán)子中，稱(chēng)取約250g粉碎至小于20mm的試樣，稱(chēng)準(zhǔn)至。.25g，得到烘干前試樣的質(zhì)量。若試 樣 裝 在密閉容器中，則稱(chēng)量裝樣密閉容器，然后，將試樣全部倒入預(yù)先稱(chēng)it過(guò)的盤(pán)子中(當(dāng)容器較濕或粘有試樣時(shí)應(yīng)烘千，倒凈)，再稱(chēng)量空密閉容器，計(jì)算出烘千前試樣的質(zhì)量。6.2 稱(chēng)量烘干后的試樣將盤(pán) 子 中 的試樣鋪平，放入打開(kāi)自然通風(fēng)孔并已調(diào)到1051 3 的供箱中，千操180min。然后

4、取出盤(pán)子，在室溫下冷卻lomin，稱(chēng)量。然后再放入烘箱中20m in ，取出，冷卻lomin，再稱(chēng)量。直到連續(xù)兩次質(zhì)量變化不超過(guò)0.25g為止。取其算術(shù)平均值作為烘干后質(zhì)量。注: 如 果 產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)需要，則允許采用200'C,4 5m i n 或150C,l 00min的試臉條件進(jìn)行干澡。了計(jì)算試樣 中 總 水分XC % (陰/加)按下式計(jì)算:中國(guó)石油化工總公司1991-03-27批準(zhǔn)1992-04-01實(shí)施SH/T 0082一9

5、0X=衛(wèi)生二竺x 100陰 l式中:巾1 烘干前試樣質(zhì)量，g;mZ  烘 干后 試樣質(zhì)量，g。8 精密度按下 述 規(guī) 定判斷試驗(yàn)結(jié)果的可靠性(95%置信水平)。8.1 重復(fù)性:同一操作者重復(fù)測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果之差，不應(yīng)大于。.5% (m/m).8.2 再現(xiàn)性:兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一樣品測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果之差，不應(yīng)大于。.7% (m/m).9 報(bào)告取重 復(fù) 測(cè) 定兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值作為試樣的測(cè)定結(jié)果，取到0.1%

6、0;(二/。)附加說(shuō)明:本標(biāo)準(zhǔn)由新孤石油管理局提出。本標(biāo)準(zhǔn)由石油化工科學(xué)研究院技術(shù)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)由獨(dú)山子煉油廠負(fù)責(zé)起草。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人龔樹(shù)鵬、孟淑芳、申國(guó)禧。編者注:本標(biāo)準(zhǔn)中引用標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)號(hào)和標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)變動(dòng)如下。原標(biāo)準(zhǔn)號(hào)SY 2871現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)號(hào)SH/T 0313現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)石油焦檢驗(yàn)法2、石油焦灰分測(cè)定中華人民共和國(guó)石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SH/T 002，一，0石油焦灰分測(cè)定法1 主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo) 準(zhǔn) 規(guī) 定了用高溫般燒方法測(cè)定石油焦的灰分。本標(biāo) 準(zhǔn) 適 用于延遲石油焦。2 引用標(biāo)準(zhǔn)SY&#

7、160;287 1 石油焦檢驗(yàn)法3 方法概要將石 油 焦 試樣在8501 2 0的馬福爐中般燒。在同一溫度下灰化鍛燒至恒重，按試樣在般燒前后質(zhì)量的差數(shù)計(jì)算出其灰分。4 儀器4.1 馬福爐:能在850+ 20下恒溫。4.2 分析天平:感量為。.lm g.4.3 瓷舟或石英舟:長(zhǎng)方形，上口長(zhǎng)55 6 0m m、寬25-3 0m m,底部長(zhǎng)45.50mm、寬20- 22 m m

8、60;,高14一16m m。其大小應(yīng)能保證裝不少于2g試樣時(shí)，每平方厘米的試樣不大于。.2g.4.4 干燥器: 帶活塞(或其他類(lèi)型)。4.5 柑鍋鉗:鍍鎳柑塌鉗。4.6 牛角勺。5 試劑51 鹽酸:化學(xué)純。5.2 硅膠或抓化鈣:化學(xué)純，作干燥劑。6 準(zhǔn)備工作6.1 按S Y 2871中方法A制備試樣。6.2 將新瓷舟放入稀鹽酸(體積比為1:4)內(nèi)煮沸幾分鐘，然后用水洗滌干凈，幾遍，腸.3放入烘箱中烘干。將洗滌烘干的瓷舟放在高溫爐中于850士再用蒸餾水沖洗移入干燥器內(nèi)

9、，冷卻30一40min后稱(chēng)量，稱(chēng)量間的差數(shù)不大于0.00 04 g 為止。20'C鍛燒30min。取出在空氣中冷卻5 min，然后將瓷舟稱(chēng)準(zhǔn)至0.0002g。重復(fù)進(jìn)行般燒、冷卻及稱(chēng)量，直至連續(xù)兩次7.1試驗(yàn)步驟用牛 角勺充分?jǐn)嚢枰褱?zhǔn)備好的石油焦試樣油焦試樣，放入已預(yù)先恒重好的瓷舟內(nèi)，7.2 將盛有石油焦試樣的瓷舟放入850 1，從試樣表面以下不同深度的兩、三處取2士O.Olg石稱(chēng)準(zhǔn)至0.000 2 go20'C高溫爐的爐膛前邊緣上，在3 min內(nèi)逐漸將瓷舟移入高中國(guó)石油化工總公司

10、199卜08-27批準(zhǔn)1992一04一01實(shí)施SH/T 0029-90溫爐的完全灼熱區(qū)域，然后關(guān)閉爐門(mén)，姍燒至少2h。7.3 取出瓷舟，在空氣中冷卻5 min,然后將瓷舟移入干澡器內(nèi)，冷卻30-40min后稱(chēng)量，稱(chēng)準(zhǔn)至0.000 2g.7 稱(chēng)jk后再進(jìn)行檢查鍛燒，每次30min，直至兩次稱(chēng)盆間的差數(shù)小于0.001g為 止，取最后一次質(zhì)量作為計(jì)算用。. 計(jì)算石油 焦 灰 分X (% (。/州)按下式計(jì)算:X二 -m " x1 0

11、 0式中:。 石油焦試樣的質(zhì)#,9;。、  石油焦灰分殘留物的質(zhì)it,9。9 精密度重復(fù) 性 : 重復(fù)側(cè)定兩個(gè)結(jié)果的差值應(yīng)不大于下列數(shù)值?；曳?#160;， % (爪 /爪 ) 允許差值，/10(川/成)< 0. 2 0. 02> 0 . 2 0. 0510 報(bào)告取重 復(fù) 測(cè) 定兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試樣的灰分側(cè)定結(jié)果。附

12、 加說(shuō) 明 :本標(biāo) 準(zhǔn) 由 石油化工科學(xué)研究院技術(shù)歸口。本標(biāo) 準(zhǔn) 由 齊魯石油化工公司勝利煉油廠負(fù)責(zé)起草。本標(biāo) 準(zhǔn) 主 要起草人張爾威、李華國(guó)。本標(biāo) 準(zhǔn) 參 照采用蘇聯(lián)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)I'OCT2 2898-78低硫石油焦技術(shù)條件和I'OCT5 889-67煤焦中灰分側(cè)定法。編者注:本標(biāo)準(zhǔn)中引用標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)號(hào)和MU M-9 ， 一 一一 下 -標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)變動(dòng)如下。

13、現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)號(hào)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)SY 2871 SH/T 0313 石油焦檢臉?lè)?、石油焦揮發(fā)分測(cè)定中華人民共和國(guó)石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ST 0028一go石油焦揮發(fā)分測(cè)定法主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定石油焦揮發(fā)分的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于延遲石油焦。引用標(biāo)準(zhǔn)S Y 2001 固體和半固體石油產(chǎn)品取樣法S Y 2871 石油焦檢驗(yàn)法3 方法概要在無(wú) 空 氣 通入的情況下，將試樣加熱至8501100C，并保持7m in，按照損失總質(zhì)量與蒸發(fā)水分損失之間的差來(lái)

14、確定揮發(fā)分。 儀器4.1 高溫爐:帶自然通風(fēng)和自動(dòng)溫度控制器，能保持恒溫850士10 0C，并能確保放入冷柑禍后能重新升到850110的時(shí)間不超過(guò)3m in。熱電偶(測(cè)量溫度應(yīng)達(dá)到1000C )熱接點(diǎn)應(yīng)位于距護(hù)邊緣10.20mm的恒溫區(qū)中心。2 瓷柑鍋:帶緊密磨合的蓋，見(jiàn)下圖。4.3 干操器:帶有千燥劑，井定期更換。4.4 夭平:最大負(fù)荷200g，感量0.0001 go4.5 柑坍鉗。4.6 秒表:分度為0.1s.中國(guó)石油化工總公司1991一03-27批準(zhǔn)1992一04一01實(shí)施SI-

15、1/T 0026-90瓷增渦I一增塌，2一蓋子5 試劑5.1 苯或正已烷:分析純。6 準(zhǔn)備工作將增 禍 和 蓋編上號(hào)碼，的質(zhì)量。緞燒柑揭時(shí)，緞燒至恒重，并放置于帶有干燥劑的干燥器中，tlj)Jt3,雙澆柑JA時(shí)，應(yīng)置于用耐熱金屬絲或熱薄鋼片制成的金屬支架上于爐的恒溫區(qū)，爐的恒溫區(qū)下部和增渦底間的距離為10一20mm,在稱(chēng)取試樣前應(yīng)檢查增渦，支架的尺寸應(yīng)保證柑鍋能位:一;試驗(yàn)步孩按S Y 2001和SY 2871取樣，然后按附錄A制備試樣用刮刀或小勺小心地混合已制備好的試樣，、按附錄B測(cè)定水分。先

16、經(jīng)過(guò)鍛燒和稱(chēng)量過(guò)的柑揭中稱(chēng)量之，并從不同深度的兩、三處取出1土。稱(chēng)量后輕輕地敲擊弄平試樣層，01S試樣，放在預(yù)苯或正己烷，并蓋上柑坍蓋。然后加入2一3滴(大約0.1mL)7.3 將已裝有試樣的增渦放在剛從高溫爐中取出入850+10的高溫爐恒溫區(qū)，關(guān)上爐門(mén)。，并經(jīng)過(guò)850士10'C緞燒的金屬支架上，然后迅速放的時(shí)間不應(yīng)超過(guò)3 min,從打開(kāi)爐門(mén)、放入柑坍、關(guān)閉爐門(mén)直到爐溫達(dá)到850+10C7.4 增鍋從放入爐內(nèi)算起，在護(hù)中緞燒7 min后，板上，在空氣中冷卻不少于5用增塌鉗將支架及柑坍取出，min， 然后移入干澡器內(nèi)，冷卻到室溫并稱(chēng)量。放

17、在金屬板或石棉8.1計(jì)算試樣 的揮發(fā)分X C% (。/“)按下式計(jì)算S曰T 0028一90X=(m2一m8) X 100一W優(yōu) 2一 m ,式中:m， 柑鍋的質(zhì)量，9;m2 - 柑 鍋和 試樣在鍛燒前的質(zhì)量，9;陰3  增 竭和 試樣在鍛燒后的質(zhì)量，9;W一 試 樣 中 水分，% (m/m)。8.2 試驗(yàn)結(jié)果取到小數(shù)點(diǎn)后第二位數(shù)。日精密度按下 述&

18、#160;規(guī) 定判斷試驗(yàn)結(jié)果的可靠性(95%置信水平)。9.1重復(fù)性:同一操作者重復(fù)測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果之差不應(yīng)大于。.3 % (m/m)o9.2 再現(xiàn)性:不同實(shí)驗(yàn)室各自提出的兩個(gè)結(jié)果之差不應(yīng)大于。.5% (m/m) o10 報(bào)告取重 復(fù) 側(cè) 定兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試驗(yàn)結(jié)果，報(bào)告到小數(shù)點(diǎn)后一位數(shù)。SHIT 0026一90附 錄A試樣制備法(補(bǔ)充件)Al 從作業(yè)線、車(chē)箱、堆放場(chǎng)地或其他運(yùn)輸工具上采樣，一次樣經(jīng)13 mm篩篩后不應(yīng)少于4000goA2 

19、;將4000g樣品分成四份，每份1 000 g，一份棄之不要，第二份作為檢查分析用，第三份再分為四份，每份約250g，其中兩份棄之不用，兩份留實(shí)驗(yàn)室供作測(cè)定水分用。A3 研磨質(zhì)量不小于1 000 g的第四份試樣，直至微粒尺寸小于3 mm，并縮分至250g，在180一1900C烘箱的烤盤(pán)上烘烤15m in，再研磨到微粒尺寸小于0.25m m，這時(shí)留在0.25 m m篩上的試樣應(yīng)不超過(guò)將通過(guò)0.25 m m篩的試樣分為四份，每份質(zhì)量約60g，作為分析試樣，第二份按用戶(hù)要求作分析用

20、試樣;第三份作留樣;第四份棄之不要。試驗(yàn)和檢查用的分析試樣，置于用防蝕材料制成的有密封蓋的瓶里，第一份供實(shí)驗(yàn)室技術(shù)分析3%A膝As產(chǎn)品類(lèi)別、試樣名稱(chēng)、批號(hào)、采樣時(shí)間和地點(diǎn)的標(biāo)簽。瓶里放入和瓶外貼上填有:A6 試樣保管期:外加木箱包裝。供測(cè)定水分的試樣為3山供作技術(shù)分析的試樣為20 d。分析試樣郵寄時(shí)， 用瓶裝附 錄 B4、石油焦水分測(cè)定法(補(bǔ) 充 件 )用本標(biāo)準(zhǔn)附錄A4制備的試樣進(jìn)行試驗(yàn)。烘箱加熱溫度穩(wěn)定在130140C.稱(chēng)量瓶有密合的蓋，其大小應(yīng)使稱(chēng)取2g試樣時(shí)，每1 cm,的試樣質(zhì)量不大于0.

21、0;15g.從試樣中不同深度的兩、三處取出約2g試樣(天平稱(chēng)量誤差不大于。.0001g)。置于預(yù)先烘干. . ，仙口月B B B B并稱(chēng)量過(guò)的稱(chēng)量瓶里稱(chēng)量，并使之符合B3的要求。B5 將裝有試樣的稱(chēng)量瓶放到預(yù)先加熱至135一140的烘箱里，5 min，放入千澡器中冷卻至室溫，稱(chēng)量后再放回干燥器中，兩次稱(chēng)量差數(shù)不超過(guò)。.001 g，則認(rèn)為已恒重。B6 所有稱(chēng)量誤差不得大于0.0002geB了計(jì)算試樣 中 水 分w c% (mjm)按式(B1)計(jì)算:保持45&

22、#160;min，然后取出在空氣中冷卻20 m i n后再?gòu)母稍锲髦腥〕龇Q(chēng)量， 如果，rrv一_  m 5 一 Mb xt u_)t_一“··.一“·“，.:”? ”.? ”“.”.“Ri、用 5 一 m d 、一孟產(chǎn)式中:m, 帶蓋稱(chēng)量瓶的質(zhì)量，9;。5  帶 蓋 稱(chēng) 量瓶和試樣干燥前的質(zhì)量，9;ms  帶

23、蓋 稱(chēng) 量瓶和試樣干燥后的質(zhì)量，9。B8 精密度重復(fù) 性 : 重復(fù)測(cè)定兩個(gè)結(jié)果之差不應(yīng)大于0.2% ( m/sm)。S曰T 0026一90附加說(shuō)明:本標(biāo)準(zhǔn)由石油化工科學(xué)研究院技術(shù)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)由茂名石油工業(yè)公司煉油廠負(fù)責(zé)起草。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人向光如、岑運(yùn)駭。本標(biāo)準(zhǔn)參照采用原蘇聯(lián)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)FOCT 3929-82煤焦揮發(fā)分測(cè)定法。編者注:本標(biāo)準(zhǔn)中引用標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)號(hào)和標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)變動(dòng)如下。原標(biāo) 準(zhǔn) 號(hào) 廳 一一蕩C;v孑 一一一現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)SY 200

24、1 SH 0229SY 2871 SH/T 0313固體和半固體石油產(chǎn)品取樣法石油焦檢驗(yàn)法鐵鋁鈣分析測(cè)定鐵合金冶煉 2009-12-20 11:18:40 閱讀73 評(píng)論1 字號(hào)：大中小 鐵鋁鈣分析測(cè)定李勇:137740099031 前 言目前，萊蕪鋼鐵集團(tuán)有限公司（簡(jiǎn)稱(chēng)萊鋼）在電爐和轉(zhuǎn)爐煉鋼工序，普遍應(yīng)用硅鋁鈣鋇鐵合金作為新型煉鋼脫氧劑。該脫氧劑中主元素的測(cè)定目前尚無(wú)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分析方法，儀器分析方法因種種原因一時(shí)也難以進(jìn)行。為此，在參考有關(guān)資料的基礎(chǔ)上，通過(guò)試驗(yàn)提出來(lái)了一種主元素系統(tǒng)分析的新方法：用強(qiáng)堿溶樣、過(guò)氧化氫氧化、鹽

25、酸酸化后制取母液，吸取母液，分別用硅鉬藍(lán)差示光度法測(cè)定硅；用均三溴DBS-偶氮胂光度法測(cè)定鋇；以PAN為指示劑，CuSO4-EDTA返滴法測(cè)定鋁，EDTA容量法測(cè)定鈣。試驗(yàn)證明，硅鋁鈣鋇鐵合金中主元素快速系統(tǒng)分析方法簡(jiǎn)單、快速，大大縮短了分析周期。2 實(shí)驗(yàn)部分2.1 儀器與試劑721 型分光光度計(jì)；722 型分光光度計(jì)。氫氧化鈉：固體；鹽酸：（11）、（119）；草酸：（25gL）、（10g/L）；氨水：（11）；NaF飽和溶液；過(guò)氧化氫30；鉬酸銨0.5g/L；硫酸亞鐵胺10g/L：稱(chēng)取10g硫酸亞鐵胺溶于1000mL水中,加2滴濃硫酸,搖勻；酚酞2.

26、5g/L乙醇；HAC-NaAC緩沖溶液（pH值為5.5）：稱(chēng)取200g乙酸鈉溶解于500mL水中，加9mL冰乙酸，用水稀釋至1000mL，搖勻；EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.02mol/L）：稱(chēng)取基準(zhǔn)EDTA7.4450g于400mL燒杯中，加水溶解后移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻；氯化銨：固體及1%的溶液；氨水溶液：1+1；氨性氯化銨緩沖溶液（pH值為10）：稱(chēng)取氯化銨54g，以水溶解后，加氨水357mL，加水稀釋至1000mL；酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑（簡(jiǎn)稱(chēng)KB）：稱(chēng)取酸性鉻藍(lán)K0.5g-萘酚綠B0.5g與10g 氯化鈉（已烘干）研細(xì)混勻，加水溶解后，移入200mL容量

27、瓶中以水稀釋至刻度搖勻；硫酸鈉溶液：20%；EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.01mol/L。2.2 實(shí)驗(yàn)方法稱(chēng)取0.1000 g試樣于400mL聚四氟乙烯燒杯中，加8g氫氧化鈉、10mL水，低溫加熱，滴加過(guò)氧化氫助溶至試樣完全溶解，取下加水約10mL，加（11）鹽酸35 mL，加水100mL，于電爐上加熱煮沸約5min，取下冷卻，轉(zhuǎn)入250 mL容量瓶中。以水稀釋搖勻，作為母液。2.2.1硅的測(cè)定 吸取母液5 mL于100 mL鋼鐵量瓶中，加鹽酸（119）10mL，加熱，加入鉬酸銨液5 mL在電爐盤(pán)上保溫并搖動(dòng)10s，立即加

28、入草酸（25g/L）溶液30 mL、硫酸亞鐵胺溶液（10g/L）30mL，混勻采用合適的遮光片和比色皿，在光度計(jì)波長(zhǎng)680nm處測(cè)吸光度，繪制工作曲線。2.2.2鋁的測(cè)定 吸取母液50mL于400mL燒杯中，加入EDTA溶液25mL，加熱煮沸23min，稍冷，加酚酞23滴，用（11）氨水中和至粉紅色。再用（11）鹽酸中和至粉紅色剛剛褪去，過(guò)量幾滴。加HAC-NaAC緩沖溶液20mL，煮沸1min，冷卻。加PAN指示劑78滴，用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至紅紫色為終點(diǎn)（不計(jì)毫升數(shù)，但需準(zhǔn)確滴定）。然后加NaF飽和溶液10mL，補(bǔ)加緩沖溶液10mL，加熱煮沸23min，補(bǔ)加PNA指示劑3

29、4滴，立即用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紫紅色為終點(diǎn)。按下式計(jì)算結(jié)果：Al%=（V×C×0.02698×5）×100/G     （1）式中 C硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；     V加入NaF后滴定所消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；     G稱(chēng)樣量，g；     0.02698鋁的摩爾質(zhì)量，g/mol。2.2.3鋇的測(cè)定 吸取母液2mL于

30、50mL容量瓶中，加草酸4.0mL，加DBS-偶氮胂8.0mL，稀至刻度，搖勻。以試劑空白為參比，用1cm比色皿，在610nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度。按上述步驟制取標(biāo)樣一份，測(cè)吸光度，繪制工作曲線。2.2.4 鈣的測(cè)定 移取母液50mL于250mL燒杯中，加水50mL，氯化銨1g，加熱煮至近沸、滴加氨水至出現(xiàn)氫氧化鐵沉淀，并過(guò)量約5mL，加熱煮沸，取下趁熱用定性濾紙過(guò)濾于500 mL錐形瓶中，用1%的氯化銨溶液洗滌57次，棄去沉淀，于濾液中加入硫酸鈉溶液20mL，加熱煮沸4min（應(yīng)有BaSO4白色沉淀），取下冷卻至室溫，加入氨性氯化銨緩沖溶液15mL，加酸性鉻藍(lán)K-萘

31、酚綠B混合指示劑23滴，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，由紫紅色變?yōu)樘m色為終點(diǎn)，由消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積數(shù)即可計(jì)算鈣的百分含量。按下式計(jì)算試樣中鈣的含量：Ca%T×VG×100   （2）式中 T每毫升EDTA相當(dāng)對(duì)鈣的滴定度，g；     V滴定鈣消耗EDTA標(biāo)液的毫升數(shù)；     G試樣量，g。2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論2.3.1 溶樣方法的選擇 由于試樣中硅含量較高，一般使用硝酸氫氟酸溶樣，本方法中考慮到系

32、統(tǒng)方法測(cè)定硅，氫氟酸干擾測(cè)定，要用硼酸消除干擾，而硼酸的存在，又對(duì)鋁、鋇的測(cè)定產(chǎn)生干擾，所以本實(shí)驗(yàn)采用強(qiáng)堿氫氧化鈉溶液溶樣，同時(shí)加過(guò)氧化氫助溶，并將硅元素氧化到高價(jià)態(tài)，而且過(guò)量的過(guò)氧化氫加熱迅速分解，對(duì)測(cè)定無(wú)影響。加入鹽酸酸化后，控制酸度在pH值為1左右，在這種條件下，硅以正硅酸的形式存在，而且有關(guān)實(shí)驗(yàn)證明，正硅酸能穩(wěn)定存在70天以上，不發(fā)生水解。溶樣時(shí)需注意：（1）試樣在加入過(guò)氫氧化氫溶液、有大量白色泡沫出現(xiàn)后，應(yīng)先加熱使白色泡沫消失后，再滴加過(guò)氧化氫。（2）滴加過(guò)氧化鈉溶液至溶液底部清亮，此時(shí)溶液表面有少許黑色懸浮物（為鐵鎂錳等化合物）存在，加入鹽酸后，黑色不溶物溶解，表明試樣溶解完全。2

33、.3.2 硅的測(cè)定最佳條件實(shí)驗(yàn)及注意事項(xiàng)（1）實(shí)驗(yàn)證明，在室溫下（25）7min顯色可以完全，在35時(shí)2min可以顯色完全，在90時(shí)20s可以顯色完全，至45s吸光度基本一致，但超過(guò)45s吸光度降低。加熱在電爐盤(pán)上進(jìn)行，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。另外，應(yīng)保持標(biāo)樣與試樣顯色加熱時(shí)間一致。表1 在電爐盤(pán)上加熱時(shí)間對(duì)吸光度的影響 時(shí)間/s25101520253545吸光度A0.4800.880.95.9550.950.950.860.60（2）加入草酸是為了破壞磷、砷等元素與鉬酸銨形成的雜多酸配合物，消除其干擾。草酸（25g/L）的加入量實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。草酸用量在1530ml之間時(shí)，其吸光

34、度基本一致。表2 草酸加入量實(shí)驗(yàn) 加入量/mL2510152030吸光度A0.2780.4800.8560.9470.9450.942磷、砷等元素與鉬酸銨形成的雜多酸配合物，又防止硅鉬黃絡(luò)離子不被破壞。草酸加入后放置時(shí)間對(duì)吸光度的影響見(jiàn)表3。表3 草酸加入后放置時(shí)間的影響 時(shí)間/s0306090120180吸光度A0.9410.9450.9400.9440.9400.931從表3看出，草酸加入后放置時(shí)間在2min之內(nèi)，其吸光度基本保持不變，但超過(guò)2min對(duì)硅鉬雜多酸有緩慢的分解作用。（3）硫酸亞鐵銨加入量實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。表4 硫酸亞鐵銨加入量試驗(yàn)結(jié)果 加入量/mL

35、5101520253040吸光度A0.4620.7750.9440.9430.9410.9400.941由表4看出，在實(shí)驗(yàn)條件下，硫酸亞鐵銨加入量在2540mL之間吸光度基本一致。2.3.3 鋁的測(cè)定最佳條件及注意事項(xiàng)（1）酸度指示劑的選擇：據(jù)資料介紹，加EDTA后調(diào)整酸度時(shí)采用對(duì)硝基酚作指示劑。但本實(shí)驗(yàn)中，由于未分離鐵，三氯化鐵呈黃色，調(diào)整酸度時(shí)溶液顏色從亮黃色變到黃色，操作者不易判斷，故采用對(duì)硝基酚不適宜。本實(shí)驗(yàn)采用酚酞作指示劑，用（1+1）氨水和（1+1）鹽酸調(diào)節(jié)酸度，顏色變化比較敏銳，操作者易于掌握。加酚酞調(diào)節(jié)酸度，用酸回調(diào)時(shí)，注意須將紅色完全褪去。（2）滴定時(shí)的pH值選擇：

36、溶液酸度對(duì)滴定影響較大，在pH值為5.06.0之間終點(diǎn)敏銳，本法取pH值為5.5。（3）酸度的控制及緩沖溶液用量：由于在滴定反映過(guò)程中金屬離子要置換出氫離子，為了控制溶液酸度，須加入緩沖溶液。實(shí)驗(yàn)證明緩沖溶液用量低于15mL時(shí)，緩沖容量不足，終點(diǎn)變色不易觀察；在2040mL之間時(shí)，變色敏銳。本法取20mL。（4）干擾離子影響及消除：硅鋁鈣鋇合金中與鋁共存的元素主要有Si、Fe、Ba、Ca，實(shí)驗(yàn)證明，Si含量小于35、Fe含量小于40、Ba含量小于12、Ca含量小于12時(shí)，不干擾鋁的測(cè)定。（5） EDTA加入量：EDTA（0.02mol/L）加入量要比金屬量過(guò)量56mL，但不能過(guò)量太多

37、，以免影響后面的操作；如果由于合金的成分變化大造成金屬量變化大，加EDTA后應(yīng)調(diào)節(jié)酸度，溶液變渾濁，說(shuō)明EDTA加入量不足，要先加入氫氧化鈉使之澄清，補(bǔ)加EDTA后，再調(diào)節(jié)酸度。（6）滴定時(shí)的溫度選擇：PAN指示劑與金屬離子形成的絡(luò)和物不易溶于水，從而使指示劑僵化，因此滴定時(shí)溶液的溫度應(yīng)保持在70左右。2.3.4鋇的測(cè)定最佳條件選擇（1）顯色酸度的選擇及控制：鋇與DBS-偶氮砷在微酸性下形成配合物3。本方法中，吸取母液12mL，溶液的pH值在2左右，能夠滿(mǎn)足顯色條件。（2）隨著草酸用量的增加，吸光度趨于降低。草酸用量在2.05.0mL之間時(shí)，吸光較高且穩(wěn)定。本法選用4.0mL。（3）干擾離子的

38、影響及消除：加入4.0mL草酸，不大于8%的鈣不干擾10%以上鋇的測(cè)定。2.4 方法準(zhǔn)確度和精密度實(shí)驗(yàn)取硅鋁鈣鋇合金標(biāo)樣1份，其含量為：Si 29.04%，Al 15.58%，Ba 8.50%，Ca 4.20%。按擬定方法進(jìn)行8次平行分析，分析結(jié)果見(jiàn)表5。表5 準(zhǔn)確度及精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果 % 分析元素測(cè)  量  值SX平均 CVSi29.13 29.09 28.99 29.20 29.08 28.94 29.21

39、0;28.940.10729.070.37AI15.51 15.49 15.38 15.69 15.60 15.72 15.81 15.390.15715.571.01Ba8.47 8.49  8.40  8.49  8.65 8.59  8.67  8.550.0938.541.1Ca4.15  4.22  4.35  4.29 

40、60;4.33  4.25  4.15 4.220.0754.251.77參考GB/TI109-1997硅鋁鈣鋇合金化學(xué)分析方法中允許差的要求，從表5可以看出，本方法的準(zhǔn)確度和精密度滿(mǎn)足該標(biāo)準(zhǔn)要求，并且滿(mǎn)足日常生產(chǎn)控制分析要求。3結(jié) 論實(shí)驗(yàn)證明，硅鋁鈣鋇鐵合金中主元素快速系統(tǒng)分析方法簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確、快速，縮短了分析周期。其準(zhǔn)確性、重現(xiàn)性、穩(wěn)定性均可滿(mǎn)足日常生產(chǎn)分析要求。TI109-1997硅鋁鈣鋇合金化學(xué)分析方法中允許差的要求，從表5可以看出，本方法的準(zhǔn)確度和精密度滿(mǎn)足該標(biāo)準(zhǔn)要求，并且滿(mǎn)足日常生產(chǎn)控制分析要求。 煤測(cè)定鐵合金冶煉 2009

41、-12-06 13:48:22 閱讀64 評(píng)論1 字號(hào)：大中小 李勇中全硫的測(cè)定方GB/T 214一1996前 言本 標(biāo)準(zhǔn) 等 效采用了ISO 334:1992固體礦物燃料 全硫的測(cè)定 艾士卡法和ISO 351:1984固體礦物燃料 全硫的測(cè)定 高溫燃燒法。本標(biāo) 準(zhǔn) 代 替GB2 14-83(煤中全硫的測(cè)定方法，與原標(biāo)準(zhǔn)相比主要作了以下修改：1、根 據(jù) G B/Tl .1-

42、0;93(標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1單元：標(biāo)準(zhǔn)的起草和表述規(guī)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)的基本規(guī)定和GB 483-87煤質(zhì)分析試驗(yàn)方法一般規(guī)定修改了書(shū)寫(xiě)格式、術(shù)語(yǔ)、符號(hào)和計(jì)量單位；2、修 改 了 GB2 14-83中不夠準(zhǔn)確和不夠恰當(dāng)?shù)谋硎鰞?nèi)容和方式。本標(biāo) 準(zhǔn) 由 中華人民共和國(guó)煤炭工業(yè)部提出。本標(biāo) 準(zhǔn) 由 全國(guó)煤炭標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo) 準(zhǔn) 于 1964年首次發(fā)布。中 華 人 民 共 和 國(guó) 國(guó)&

43、#160;家 標(biāo) 準(zhǔn)GB /T 21 4一 19 96煤 中 全 硫 的 測(cè) 定 方法代替 GB 2 14 - -s3De te r m in at io n o ft o ta ls u lf ur i n co a&

44、#160;l， 范圍本 標(biāo)準(zhǔn) 規(guī) 定了測(cè)定煤中全硫的艾士卡法、庫(kù)侖法和高溫燃燒中和法的方法提要、試劑和材料、儀器設(shè)備、試驗(yàn)步驟、結(jié)果計(jì)算及精密度等，在仲裁分析時(shí)，應(yīng)采用艾士卡法。本 標(biāo)準(zhǔn) 適 用于褐煤、煙煤和無(wú)煙煤。2 艾士卡法2.1 方法提要將 煤樣 與 艾士卡試劑混合灼燒，煤中硫生成硫酸鹽，然后使硫酸根離子生成硫酸鋇沉淀，根據(jù)硫酸鋇的質(zhì)量計(jì)算煤中全硫的含量。2.2 試劑和材料2.2.1 艾士卡試劑（以下簡(jiǎn)稱(chēng)艾氏劑）：以2份質(zhì)量的化學(xué)純輕質(zhì)氧化鎂（GB/

45、T 9857)與1份質(zhì)量的化學(xué)純無(wú)水碳酸鈉（GB/T 639)混勻并研細(xì)至粒度小于。.2 m m后，保存在密閉容器中。2.2.2 鹽酸（GB/T 622)溶液：(1+1）水溶液。2.2.3 氯化鋇（GB/T 652）溶液：loo g/Lo2.2.4 甲基橙溶液：20 g/L,2.2.5 硝酸銀（GB/T 670)溶液：10 g/L，加入幾滴硝酸（GB/T 626),貯于深色瓶中。2.2.6 瓷增竭：容量30 mL和10-20&

46、#160;mL兩種。2.3 儀器設(shè)備2.3.1 分析天平：感量0.00 01 g o2.3.2 馬弗爐：附測(cè)溫和控溫儀表，能升溫到9000C，溫度可調(diào)并可通風(fēng)。2.4 試驗(yàn)步驟2.4.1 于30nr L琳禍內(nèi)稱(chēng)取粒度小于0.2 m m的空氣干燥煤樣1g i>(稱(chēng) 準(zhǔn)至0.00 02 g ）和艾氏劑(2.2.1)2g (稱(chēng)準(zhǔn)至。.1 g )，仔細(xì)混合均勻，再用1g (稱(chēng)準(zhǔn)至0.1 g

47、 ）艾氏劑覆蓋。2.4.2 將裝有煤樣的柑禍移入通風(fēng)良好的馬弗爐中，在1-2 h內(nèi)從室溫逐漸加熱到$00$500C，并在該溫度下保持1-2 h,2.4.3 將柑渦從爐中取出，冷卻到室溫。用玻璃棒將增渦中的灼燒物仔細(xì)攪松搗碎（如發(fā)現(xiàn)有未燒盡的煤粒，應(yīng)在$00-850'C下繼續(xù)灼燒0.5 h ) ，然后轉(zhuǎn)移到400m L燒杯中。用熱水沖洗增塌內(nèi)壁，將洗液收入燒杯，再加入100-150 m1.剛煮沸的水，充分?jǐn)嚢?。如果此時(shí)尚有黑色煤粒漂浮在液面上，則本次測(cè)定作廢。1) 全 

48、硫 含量超過(guò)Boa，稱(chēng)取0.5 g ,國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局1996一12一19批準(zhǔn)1997一07一01實(shí)施GB / T 2 14 一 1 9 962.4.4 用中速定性濾紙以?xún)A瀉法過(guò)濾，用熱水沖洗3次，然后將殘?jiān)迫霝V紙中，用熱水仔細(xì)清洗至少10次，洗液總體積約為250300 mL.2.4.5 向?yàn)V液中滴入2-3滴甲基橙指示劑（(2.2.4)，加鹽酸（(2.2.2)中和后再加入2 mL，使溶液呈微酸性。將溶液加熱到沸騰，在不斷攪拌下滴加氯化鋇溶液(（2

49、.2. 3) 10m L，在近沸狀況下保持約2h ,最后溶液體積為200 mL左右。2.4.6 溶液冷卻或靜置過(guò)夜后用致密無(wú)灰定量濾紙過(guò)濾，并用熱水洗至無(wú)氯離子為止用硝酸銀(2.2.5）檢驗(yàn)I。2.4.7 將帶沉淀的濾紙移入已知質(zhì)量的瓷增竭中，先在低溫下灰化濾紙，然后在溫度為800-850的馬弗爐內(nèi)灼燒20-40 min，取出增渦，在空氣中稍加冷卻后放入干燥器中冷卻到室溫（約2530 min),稱(chēng)量。2.4.8 每配制一批艾氏劑或更換其他任一試劑時(shí)，應(yīng)進(jìn)行2個(gè)以上空白試驗(yàn)（除不加煤樣外，全部操作

50、按本標(biāo)準(zhǔn)第2.4條進(jìn)行），硫酸鋇質(zhì)量的極差不得大于0.0 010 g ，取算術(shù)平均值作為空白值2.5 結(jié)果計(jì)算測(cè)定 結(jié) 果 按式（1)計(jì)算：S." 一 (m ,- mz )一X 0. 137 4 X1 00      ? ? （1)刀 忿式中：Sl,.d 空氣干燥煤樣中全硫含量，；MI  硫

51、0;酸 鋇 質(zhì)量，g;m2  空 白 試 驗(yàn)的硫酸鋇質(zhì)量，g;0.1 374  由硫酸鋇換算為硫的系數(shù)；m- 煤 樣 質(zhì) 量+ go2.6 精密度全 硫測(cè) 定 的精密度如表1規(guī)定。表 1一S1>G"-014o月 021S05t,adfy0豐 WR0ft.123S0,d, 03 庫(kù)侖滴定法3.1 方法提要煤 樣在 

52、催 化劑作用下，于空氣流中燃燒分解，煤中硫生成二氧化硫并被碘化鉀溶液吸收，以電解碘化鉀溶液所產(chǎn)生的碘進(jìn)行滴定，根據(jù)電解所消耗的電量計(jì)算煤中全硫的含量。3.2 試荊和材料3.2.1 三氧化鎢（HG 10-1129).3.2.2 變色硅膠：工業(yè)品。3.2.3 氫氧化鈉（GB/T 629)：化學(xué)純。3.2.4 電解液：碘化鉀（GB/T 1272),澳化鉀（GB/T 649）各5g，冰乙酸（GB/T 676)10 mL溶于250-300 mL水中。3.2.5 燃燒

53、舟：長(zhǎng)70-77 mm,素瓷或剛玉制品，耐溫1200以上。3.3 儀器設(shè)備庫(kù)侖 測(cè) 硫 儀：由下列各部分構(gòu)成GB /T 2 14 一 1 99 63.3.1 管式高溫爐：能加熱到1200以上并有90 mm以上長(zhǎng)的高溫帶1 150士50C，附有鉑鍺一鉑熱電偶測(cè)溫及控溫裝置，爐內(nèi)裝有耐溫1 300以上的異徑燃燒管。3.3.2 電解池和電磁攪拌器：電解池高120-180 mm，容量不少于400 mL，內(nèi)有面積約1

54、50 mm,的鉑電解電極對(duì)和面積約15 mm,的鉑指示電極對(duì)。指示電極響應(yīng)時(shí)間應(yīng)小于is，電磁攪拌器轉(zhuǎn)速約500r/min且連續(xù)可調(diào)。3.3.3 庫(kù)侖積分器：電解電流。-350m A范圍內(nèi)積分線性誤差應(yīng)小于士。.1 /0 a。配有4-6位數(shù)字顯示器和打印機(jī)。3.3.4 送樣程序控制器：可按指定的程序前進(jìn)、后退。3.3.5 空氣供應(yīng)及凈化裝置：由電磁泵和凈化管組成。供氣量約1 500mL/rnin，抽氣量約1 000mL/min，凈化管內(nèi)裝氫氧化鈉（(3.2.3)及變色硅膠(3.2.2),3.4&

55、#160;試驗(yàn)步驟3.4.1 試驗(yàn)準(zhǔn)備34.1.1 將管式高溫爐升溫至1 1500C，用另一組鉑銬一鉑熱電偶高溫計(jì)測(cè)定燃燒管中高溫帶的位置、長(zhǎng)度及500的位置。3.4.1.2 調(diào)節(jié)送樣程序控制器，使煤樣預(yù)分解及高溫分解的位置分別處于500和1 150處。3.4.1.3 在燃燒管出口處充填洗凈、干燥的玻璃纖維棉；在距出口端約80-100 mm處，充填厚度約3 mm的硅酸鋁棉。3.4.14 將程序控制器、管式高溫爐、庫(kù)侖積分器、電解池、電磁攪拌器和空氣供應(yīng)及凈化裝置組裝在一起。燃燒管、活塞及電解池之間連接時(shí)應(yīng)

56、口對(duì)口緊接并用硅橡膠管封住。3.4.1.5 開(kāi)動(dòng)抽氣泵和供氣泵，將抽氣流量調(diào)節(jié)到1 000 mL/min,然后關(guān)閉電解池與燃燒管間的活塞，如抽氣量降到500 mL/min以下，證明儀器各部件及各接口氣密性良好，否則需檢查各部件及其接口。3.4.2 測(cè)定手續(xù)3.4-2.， 將管式高溫爐升溫并控制在1 150士5'C o3.4.2.2 開(kāi)動(dòng)供氣泵和抽氣泵并將抽氣流量調(diào)節(jié)到1 000 mL/min。在抽氣下，將250300 mL電解液加入電解池內(nèi)，開(kāi)動(dòng)電磁攪拌器。3.4-2

57、.3 在瓷舟中放入少量非測(cè)定用的煤樣，按3.4.2.4所述進(jìn)行測(cè)定（終點(diǎn)電位調(diào)整試驗(yàn)）。如試驗(yàn)結(jié)束后庫(kù)侖積分器的顯示值為0，應(yīng)再次測(cè)定直至顯示值不為。3.4.24 于瓷舟中稱(chēng)取粒度小于0.2 m m的空氣干燥煤樣0.05 g （稱(chēng)準(zhǔn)至。0002 g ) ，在煤樣上蓋一薄層三氧化鎢。將舟置于送樣的石英托盤(pán)上，開(kāi)啟送樣程序控制器，煤樣即自動(dòng)送進(jìn)爐內(nèi)，庫(kù)侖滴定隨即開(kāi)始。試驗(yàn)結(jié)束后，庫(kù)侖積分器顯示出硫的毫克數(shù)或百分含量并由打印機(jī)打出。3.5 結(jié)果計(jì)算當(dāng)庫(kù) 侖 積 分器最終顯

58、示數(shù)為硫的毫克數(shù)時(shí)，全硫含量按式（2)計(jì)算：St,od 一會(huì) X 10 0 ····· ····· ····· ······ ····· 一 （2 ）式中：Sl,sd 空氣干燥煤樣中全硫含量，；m, 

59、 庫(kù) 侖 積分器顯示值，mg;m 煤 樣 質(zhì) 量 ,.gmI6 精密度同 2. 6條 規(guī)定。4 高溫燃燒中和法4. 1 方法提要GB /T 21 4 一 1 99 6煤樣 在 催 化劑作用下于氧氣流中燃燒，煤中硫生成硫的氧化物，并捕集在過(guò)氧化氫溶液中形成硫酸，用氫氧化鈉溶液滴定，根據(jù)其消耗量，計(jì)算煤中全硫含量。4.2 試荊和材料4.2.1

60、 氧氣（GB/T 3863)。4.2.2 過(guò)氧化氫溶液：每升含300 o( m /m）的過(guò)氧化氫30m Le取 30 m L30過(guò)氧化氫(GB/T 6684）加入970m L水，加2滴混合指示劑(（4.2.5)，用稀硫酸或稀氫氧化鈉溶液中和至溶液呈鋼灰色。此溶液當(dāng)天使用當(dāng)天中和。4.2.3 堿石棉：化學(xué)純，粒狀。4.2.4 三氧化鎢（HG 10-1129)。4.2.5 混合指示劑：將。.125g 甲基紅（HG/T3 

61、-958）溶于100m L乙醇(GB/T 679）中，另將0.08 3g亞甲基藍(lán)溶于100 mL乙醇中，分別貯存于棕色瓶中，使用前按等體積混合。4.2.6 無(wú)水氯化鈣：化學(xué)純。4.2.7 鄰苯二甲酸氫鉀（GB 1257)：優(yōu)級(jí)純。4.2.8 酚酞(GB/T 10729):1 g/L的60的乙醇溶液。4.2.9 氫氧化鈉（GB/T 629）標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(NaOH)=0.03 mol/L,4.2.9.1 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：稱(chēng)取優(yōu)級(jí)純氫氧化鈉（GB/T&#

62、160;629)6 g，溶于5 000 mL經(jīng)煮沸并冷卻后的水中，混合均勻，裝入瓶?jī)?nèi)，用橡皮塞塞緊。4.2-9.2 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：取預(yù) 先 在 120下干燥過(guò)lh的鄰苯二甲酸氫鉀（4.2. 7) 0.2- 0.3 g （稱(chēng)準(zhǔn)至0.00 02 g ）于250m L錐形瓶中，用20 mL左右水溶解，以酚酞(4.2.8)作指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（(4-2-9)滴定至紅色，按式（3)計(jì)算其濃度： 一 

63、， m七 節(jié) ··· ”·“ ·” ··· ··” ··? ? （ 3 ）0. 20 4 2 V式中： 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mmol/mL;m 鄰 苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g;V- 氫 氧 化 鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL;0.2042 

64、0;鄰苯二甲酸氫鉀的毫摩爾質(zhì)量，g/ mmol.4.2-9.3 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定度的標(biāo)定：稱(chēng)取 0. 2 g 左右標(biāo)準(zhǔn)煤樣（稱(chēng)準(zhǔn)至。.00 02 g ) ，置于燃燒舟中，再蓋上一薄層三氧化鎢。按4.4進(jìn)行試驗(yàn)并記下滴定時(shí)氫氧化鈉溶液的用量，按式（(4）計(jì)算其滴定度： m X 歇 . dT  二 于 資 習(xí) 絆 “ ·” ·” 

65、;· ··· ·” “ ·” ·” ·” ·· · ·一 （ 4 ）10 0 V式中：T- 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度（g/mL) m 標(biāo) 準(zhǔn) 煤 樣的質(zhì)量，9；S',. a 標(biāo)準(zhǔn)煤樣的硫含量，V- 氫 氧 化 鈉

66、溶液的用量，mL.4.2. 10 基氰化汞溶液：稱(chēng)取約6.5g 經(jīng)基氰化汞，溶于500m L水中，充分?jǐn)嚢韬?，放置片刻，過(guò)濾。濾液中加入2-3滴混合指示劑（4.2-5)，用稀硫酸溶液中和至中性，貯存于棕色瓶中。此溶液應(yīng)在一星期內(nèi)使用。4.2-11 燃燒舟：瓷或剛玉制品，耐溫1 300以上，長(zhǎng)約77 mm，上寬約12 mm，高約8 mm.4.3 儀器設(shè)備4.3.1 管式高溫爐：能加熱到1 250并有80-100 mm的高溫恒溫帶（1200士50C)，附有鉑鍺一鉑熱電偶

67、測(cè)溫和控溫裝置。GB /T 2 14 一 1 99 64.3.2 異徑燃燒管：耐溫1 300以上，管總長(zhǎng)約750 mm，一端外徑約22 mm，內(nèi)徑約19 mm，長(zhǎng)約690 mm，另一端外徑約10 mm，內(nèi)徑約7 mm，長(zhǎng)約60 mm.4.3.3 氧氣流量計(jì)：測(cè)量范圍。-600 mL/min o4.3.4 吸收瓶：250 mL或300 mL錐形瓶。4.3.5 氣體過(guò)濾器

68、：用Gl-G3型玻璃熔板制成。4.3.6 干燥塔：容積250 mL，下部（2/3)裝堿石棉，上部（1/3）裝無(wú)水氯化鈣。4.3.7 貯氣桶”：容量30-50 L,4.3.8 酸滴定管：25 mL和10 mL兩種。4.3.9 堿滴定管：25 mL和10 mL兩種。4.3.10 鎳格絲鉤：用直徑約2 mm的鎳鉻絲制成，長(zhǎng)約700 mm，一端彎成小鉤。4.3.11 帶T形管的橡皮塞（見(jiàn)圖1)b C d藻奇 鑫勢(shì)一 圖

69、60;1 帶 T 形 管 的 橡 皮 塞a- 鎳 鉻 絲 推 棒 ，直 徑 約 2m m，長(zhǎng)約700m m，一端卷成直徑約10m m的圓環(huán)；b-翻膠帽；c- T 形 玻璃 管 ： 外徑 為 7 m m ，長(zhǎng) 約 60 m m ，垂 

70、;直支管長(zhǎng)約30m m;d一橡皮塞4.3.12 洗耳球4.4 試驗(yàn)步驟4.4.1 試驗(yàn)準(zhǔn)備4.4.1.， 把燃燒管插入高溫爐，使細(xì)徑管端伸出爐口100 mm，并接上一段長(zhǎng)約30 mm的硅橡膠管。4.4.1.2 將高溫爐加熱并穩(wěn)定在1200士5C，測(cè)定燃燒管內(nèi)高溫恒溫帶及500"C溫度帶部位和長(zhǎng)度。4.4.1.3 將干燥塔，氧氣流量計(jì)、高溫爐的燃燒管和吸收瓶連接好，并檢查裝置的氣密性。4.4.2 測(cè)定手續(xù)4.4.2.1 將高溫爐加熱并控制在1 200士5C,4.4-2

71、.2 用量筒分別量取100 mL已中和的過(guò)氧化氫溶液（(4.2.2)，倒入2個(gè)吸收瓶中，塞上帶有氣體過(guò)濾器的瓶塞并連接到燃燒管的細(xì)徑端，再次檢查其氣密性。4.4-2.3 稱(chēng)取。2g(稱(chēng)準(zhǔn)至0.00 02 g ）煤樣于然燒舟中并蓋上一薄層三氧化鎢。4.4.2.4 將盛有煤樣的燃燒舟放在燃燒管入口端，隨即用帶T形管的橡皮塞塞緊，然后以350mL Jmin的流量通入氧氣。用鎳鉻絲推棒將燃燒舟推到500'C溫度區(qū)并保持5 min，再將舟推到高溫區(qū)，立即撤回推棒，使煤樣在該區(qū)燃燒10 min.4.

72、4-2.5 停止通入氧氣，先取下靠近燃燒管的吸收瓶，再取下另一個(gè)吸收瓶。4.4-2.6 取下帶T形管的橡皮塞，用鎳鉻絲鉤取出燃燒舟。4.4-2.7 取下吸收瓶塞，用水清洗氣體過(guò)濾器2-3次。清洗時(shí)，用洗耳球加壓，排出洗液。4.4.2.8 分別向2個(gè)吸收瓶?jī)?nèi)加入3"4滴混合指示劑（(4.2.5)，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（(4-2-9)滴定至溶液由桃紅色變?yōu)殇摶疑?，記下氫氧化鈉溶液的用量。4.4.3 空白測(cè)定在燃 燒 舟 內(nèi)放一薄層三氧化鎢（不加煤樣），按上述步驟測(cè)定空白值。1) 用 氧氣&#

73、160;鋼瓶供氣時(shí)可不配備貯氣桶。cB /T 21 4一 19 964.5 結(jié)果計(jì)算煤 中全 硫 含量按式(（5）或（6)計(jì)算4.5.1 用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度計(jì)算：。 (V 一 Vn ) x c x 0. 00 1 6 x f  S.d 二 一 一 m  二 二一 

74、目 x 1 0 0 ··· “ ··· ··” ···· ···· ?（5）式中：Sl,.d 空氣干燥煤樣中全硫含量，；V- 煤 樣 測(cè) 定 時(shí)，氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL;Vo  空 白 測(cè) 定時(shí)，氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的

75、用量,mL; 氫氧 化 鈉 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mmol/mL;0.0 016  硫的毫摩爾質(zhì)量，g/mmoL;f-  校 正 系 數(shù) ，當(dāng) S".d<l時(shí)，f=0.95;S, ,“為1-4時(shí)，f=1.00 S,ed>4時(shí)，f=1.0 5;m- 煤 樣 質(zhì) 量，go4.5.2 用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度計(jì)算：。 ( V ，一

76、60;V。 )T 、  Seed 一 二 二m 理 二 X 1 00 “ ·“一 “” ·”? “ ·“·· 一 ）式中：S,.d 空氣干燥煤樣中全硫含量，；V, - 煤 樣 測(cè) 定時(shí)，氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL;Vo  空 白 測(cè) 定&

77、#160;時(shí)，氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量,mL;T- 氫 氧 化 鈉 標(biāo) 準(zhǔn)溶液的滴定度，g/mL;m 煤 樣 質(zhì) 量 ，g ,4.5.3 氯的校正氯含 量 高 于0.02的煤或用氯化鋅減灰的精煤應(yīng)按以下方法進(jìn)行氯的校正：在 氫氧 化 鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到終點(diǎn)的試液中加入10nr L經(jīng)基氰化汞溶液(（4.2.10)，用(1/2HZSO4)=0.03 m ol/L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到溶液由綠色變鋼灰色，記下硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，按式（7)計(jì)算全硫含量：    X V , X 0. 0 16    S,“ 一 St. ad一  二二 m .'_ _ 'w x&#