定量分析簡明教程趙士鐸答案

1、. 第一章 定量分析的誤差和數(shù)據(jù)處理1-2 下列情況，將造成哪類誤差.如何改進.（1） 天平兩臂不等長，屬于系統(tǒng)誤差?？蓪μ炱竭M行校正或者更換天平。 （2）測定天然水硬度時，所用蒸餾水中含Ca2+。屬于系統(tǒng)誤差。可更換蒸餾水，或作空白試驗，扣除蒸餾水中Ca2+對測定的影響。1-3 填空（1） 若只作兩次平行測定，則精密度應用相對相差表示。（2）對照試驗的目的是檢驗測定中有無系統(tǒng)誤差，空白試驗的目的是判斷測定中的系統(tǒng)誤差是否因試劑、蒸餾水不純等所致。（3）F檢驗的目的是檢驗兩組測定結果的精密度有無顯著性差異。（4）為檢驗測定結果與標準值間是否存在顯著性差異，應用t 檢驗。（5）對一樣品做六次平行

2、測定，已知d1d6分別為0、+0.0003、-0.0002、-0.0001、+0.0002，則d6為-0.0002。（提示：一組平行測定，各單次測定結果偏差的代數(shù)和為0）14解： 上述計算說明為減小滴定管的體積誤差，應適當增大取液的體積。1- 5解：純FeSO4·7H2O試劑中w(Fe)的理論值是：di分別為：0.04%,-0.03%,-0.02%,-0.01%6解：1- 7解：用Q值檢驗法：12.47應保留用4檢驗法：12.47%應保留1- 8解： 解法1 S=0.03% 有系統(tǒng)誤差解法2 因為21.42%不在平均值置信區(qū)間內有系統(tǒng)誤差1- 9解：S1=0.6% S2=0.9%S1

3、和S2間無顯著性差異兩組數(shù)據(jù)平均值有顯著性差異，有系統(tǒng)誤差，即溫度對測定結果有影響。1- 10解：30.12%為可疑值解法1：Q檢驗法：30.12%應舍解法2：4d檢驗法：30.12%應舍1- 11解：（1） 用返滴定法測定某組分含量，測定結果按下式計算：計算結果應以三位有效數(shù)字報出。（2） 已知pH=4.75,c(H+) =1.8´10-5 (pH=4.75為兩位有效數(shù)字)（3） 已知c(H+) =2.20´10-3mol×L-1, pH = 2.658定量分析簡明教程 第二章習題答案2-2 （6） 答：分析純NaCl試劑若不作任何處理就用以 標定AgNO3溶液

4、的濃度，結果會偏高，原因是NaCl易吸濕，使用前應在500600°C條件下干燥。如不作上述處理，則NaCl因吸濕，稱取的NaCl含有水分，標定時消耗AgNO3體積偏小，標定結果則偏高。H2C2O4×2H2O長期保存于干燥器中，標定NaOH濃度時，標定結果會偏低。因H2C2O4×2H2O試劑較穩(wěn)定，一般溫度下不會風化，只需室溫下干燥即可。若將H2C2O4×2H2O長期保存于干燥器中，則會失去結晶水，標定時消耗NaOH體積偏大，標定結果則偏低。2-3 （1） H2C2O4×2H2O和KHC2O4× H2C2O4×2H2O兩種物質

5、分別和NaOH作用時，n(H2C2O4×2H2O):n(NaOH)=1:2；n(NaOH):n(KHC2O4× H2C2O4×2H2O)=3:1。 （2）測定明礬中的鉀時，先將鉀沉淀為KB(C6H5)4，濾出的沉淀溶解于標準EDTAHg(II)溶液中，在以已知濃度的Zn2+標準溶液滴定釋放出來的 EDTA： KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)+4H2Y2-+H3BO3+K+ H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+K+與Zn2+的物質的量之比為1:4 。2-4解：m(NaOH)=c(NaOH)v(NaOH)M(NaOH)=0.1

6、mol·L-1´0.500L´40g·mol-1=2gc(H2SO4稀)v(H2SO4稀)=c(H2SO4濃) V(H2SO4濃)0.2mol×L-1´0.500L=17.8mol×L-1´ V(H2SO4濃)V(H2SO4濃)=5.6mL2-5解：2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2n(Na2CO3)=(1/2)n(HCl)2-6解：2-7解：(反應式略)n(NaOH)=n(KHC8H4O4)m(KHC8H4O4)=c(NaOH)v(NaOH)M(KHC8H4O4)= 0.1mol×L-1

7、´0.020L´204.2g×mol-1=0.4gn(H2C2O4×2H2O)=(1/2)n(NaOH)m(H2C2O4×2H2O)=(1/2)´0.1mol×L-1´0.020L´126g×mol-1=0.13g2-8解： 滴定反應：Na2B4O7×10H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O n(Na2B4O7×10H2O)=(1/2)n(HCl) n(B)=-2n(HCl)2-9解：CO32-+2H+=CO2+H2O n(CO32-)=(1/2)n(HCl)

8、 n(BaCO3)+n(Na2CO3)=(1/2)n(HCl)解w(BaCO3)=44.4% w(Na2CO3)=55.6%2-10解： Al3+H2Y2-=AlY-+2H+-n(Al3+)=-n(EDTA) -n(Al2O3)=-(1/2)n(EDTA) Zn2+ H2Y2-=ZnY2-+2H+-n(Zn2+)=-n(EDTA)2-11解：ClO3-+6Fe2+6H+=Cl-+6Fe3+3H2O-n(ClO3-)=-(1/6)n(Fe2+) -nCa(ClO3)2=-(1/12)n(Fe2+)Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2On(Fe2+)=6n(Cr2O72-

9、) 2-12解：Ca2+C2O42-=CaC2O4CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+5 H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O-n(CaO)=-n(Ca)=-(5/2)n(MnO4-)定量分析簡明教程 第三章習題答案3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1pKa6分別為0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、則Y4-的pKb3為： pKb3=pKwpKa4=142.75=11.253-2解：x(HAc)=10.99=0.01c(Ac)=0.99´0.1mol·L1=0.099 mol·

10、;L1c(HAc)=0.01´0.1mol·L1=0.001 mol·L13-3(1) H3PO4的PBE：c(H+)=c(H2PO4)+2c(HPO42+3c(PO43+c(OH)(2) Na2HPO4的PBE：c(H+)+c(H2PO4)+2c(H3PO4= c(PO43+c(OH)(3) Na2S的PBE：c(OH-)=c(HS)+2c(H2S)+c(H+)(4) NH4H2PO4的PBE：c(H+)=c(NH3)+2c(PO43)+c(HPO42) +c(OH) c(H3PO4)(5) Na2C2O4的PBE：c(OH)=c(HC2O4)+2c(H2C2O

11、4)+c(H+)(6) NH4Ac的PBE：c(H+)+c(HAc)=c( NH3) +c(OH)(7) HCl+HAc的PBE：c(H+)=c(OH)+c(HCl)+ c(Ac)(8) NaOH+NH3的PBE：c(OH)=c(NH4+)+c(H+)+c(NaOH)3-4解： 一元弱酸HA與HB混合溶液的PBE：c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH) （1） 將有關平衡關系式代入質子等衡式中得到計算c(H+)的精確式：(1) 由PBE：c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH) ，若忽略c(OH),則：c(H+)=c(A)+c(B)，計算c(H+)的近似公式為：(2) 再若c(HA)/c

12、y/KHa，c(HB)/ cy/KHB均較大，則ceq(HA)»c0(HA)，ceq(HB)»c0(HB)，計算H+的近似公式為：3-5計算下列溶液的pH值：(1),c(H3PO4)= 0.20mol×L1因為Ka1/Ka2>10，(c/cy)/Ka2>102.44，只考慮H3PO4的第一步解離又因為(c/cy)×Ka1>10-12.61, (c/cy)/Ka1=29<102.81，用近似式計算： pH=1.47 (3) c(Na3PO4)=0.1mol×L1 Na3PO4Kb1=2.1´102， Kb2=1.

13、6´107, Kb3=1.4´1012 因為Kb1/Kb2>10，(c/cy)/ Kb2>102.44，只考慮Na3PO4的第一步解離又因為(c/cy)×Kb1>1012.61，(c/cy)/Kb1<102.81，用近似式計算： pOH=1.44，pH=12.56 (4) c(NH4CN)= 0.1mol×L-1NH4CN 為兩性物質，其酸常數(shù)pKa(NH4+)=9.25，其共軛酸的酸常數(shù)pKa(HCN)=9.31用最簡式計算：pH=9.283-6答： 若用弱酸弱堿作標準溶液，則滴定反應的反應完全程度小，pH突躍范圍小，滴定的終點

14、誤差大。 標準溶液的濃度大約為0.1mol×L-1左右，若濃度太稀，則pH突躍范圍小，滴定的終點誤差大。3-7下列說法哪些正確： （1）用同一NaOH滴定相同濃度和體積的不同的弱一元酸，則Ka較大的弱一元酸：b.突躍范圍大；c. 計量點pH較低。 （2）酸堿滴定中選擇指示劑時可不考慮的因素是：f. 指示劑的結構 （3）用同一NaOH滴定同濃度的HA和H2A（至第一計量點），若Ka(HA)=Ka1(H2A)，則：b. HA突躍較大3-8 解：(1)Kb(NaCN)=Kw/ Ka(HCN)=2.0´105因為(c/cy)Kb>10-8能用HCl標準溶液準確滴定NaCN滴定

15、反應：HCl+NaCN=HCN+NaCl化學計量點時c(HCN) =0.05mol×L1 pH=5.30選擇甲基紅指示劑 (2) )Kb(NaAc)=Kw/ Ka(HAc)=5.6´1010因為(c/cy)Kb<10-8不能用HCl標準溶液直接滴定NaAc。也不能用返滴定法測定。 （3）Ka(HCOOH)=1.7´104因為(c/cy)Ka>108能用NaOH標準溶液直接滴定HCOOH化學計量點時c(HCOONa) = 0.05mol×L1 pOH=5.78 pH=8.22選酚酞指示劑3-9解 (1)用NaOH標準溶液滴定c(HCl)=0.1

16、mol×L-1，c(NH4Cl)=0.1mol×L-1的混合溶液，因Ka(NH4+)<10-9,達第一化學計量點有突躍，可測強酸的分量。此時溶液中c(NH4Cl)=0.1 mol×L-1/2=0.05mol×L-1pH=5.28因為Ka(NH4+)<10-7不能用NaOH滴定，即不能測總酸量。（2）用NaOH標準溶液滴定c(HCl)=0.1mol×L-1，c(HAc)=0.1mol×L-1的混合溶液至第一化學計量點無突躍，故不能測強酸的分量。因為Ka(HAc)>10-7，滴定至第二化學計量點有突躍，即可測總酸量。此時

17、溶液中c(NaAc)=0.1 mol×L-1/3=0.033mol×L-1pOH=5.37，pH=8.63(3)用HCl標準溶液滴定c(NaOH)=0.1mol×L-1，c(KCN)=0.1mol×L-1的混合溶液至第一化學計量點無突躍，故不能測強堿的分量。因為Kb(KCN)>10-7，滴定至第二化學計量點有突躍，即可測總堿量。此時溶液中c(HCN)=0.1 mol×L-1/3=0.033mol×L-1pH=5.403-10解：（1）因為Ka1>10-7，Ka1/Ka2.<105不能分步滴定 因為(c/cy)

18、5;Ka2>10-8可以滴定至第二終點 滴定終點產(chǎn)物為酒石酸鈉，c(Na2C4H4O6)=0.1/3mol×L-1pH(計)=8.44可選酚酞作指示劑（2）因為Ka1>10-7，Ka1/Ka2<105; Ka2>10-7，Ka2/Ka3<105不能分步滴定至第一，第二終點 因為(c/cy)×Ka3>10-8可以滴定至第三終點滴定終點產(chǎn)物為檸檬酸鈉，c(Na3OHC6H4O6)=0.1/4 mol×L-1pH(計)=9.40可選酚酞作指示劑 （3）Na3PO4為三元堿 因為Kb1>10-7，Kb1/Kb2 >105;

19、Kb2>10-7，Kb2/Kb3 >105可分別滴定至第一，第二終點 因為(c/cy)×Kb3<10-8不能滴定至第三終點 滴定至第一終點時生成Na2HPO4 若用最簡式計算pH(計)：pH=(1/2)(pKa2+pKa3)=(1/2)(7.21+12.32)=9.77 可選酚酞作指示劑 滴定至第二終點時生成NaH2PO4 若用最簡式計算pH(計)：pH=(1/2)(pKa1+pKa2)=(1/2)(2.16+7.21)=4.69 可選甲基紅作指示劑（4） 焦磷酸H4P2O7因為Ka1>10-7，Ka1/Ka2 <105不能分步滴定至第一終點因為 Ka2

20、>10-7，Ka2/Ka3 >104能分步滴定至第二終點因為 Ka3>10-7，Ka3/Ka4 <105不能分步滴定至第三終點因為c×Ka4<10-8不能滴定至第四終點滴定達第二終點時生成H2P2O72- pH(計)=(1/2)(pKa2+pKa3)=(1/2)(2.37+6.60)=4.49可選甲基紅或甲基橙作指示劑3-11答：（1） 用將NaHCO3加熱至270300°C的方法制備Na2CO3基準物時，若溫度超過300°C，部分Na2CO3分解為Na2O，用其標定HCl時，標定結果將偏低。（2） 用Na2C2O4作基準物標定HCl

21、時，是將準確稱取的Na2C2O4灼燒為Na2CO3后，再HCl滴定至甲基橙終點。若灼燒時部分Na2CO3分解為Na2O，對標定結果無影響。（3） 以H2C2O4×2H2O為基準物標定NaOH時，若所用基準物已部分風化，標定結果將偏低。（4） c(NaOH) = 0.1mol×L-1的氫氧化鈉標準溶液，因保存不當，吸收了CO2，當用它測定HCl濃度，滴定至甲基橙變色時，則對測定結果無大影響。用它測定HAc濃度時，應選酚酞作指示劑，則會使測定結果偏高。3-12解： 滴定反應：Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO23-13解：2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O所

22、以，吸收CO2后，NaOH的實際濃度和Na2CO3的濃度分別為：若以酚酞為指示劑，用HCl標準溶液滴定此溶液，發(fā)生的反應為：HCl+NaOH=NaCl+H2OHCl+Na2CO3=NaHCO3+NaCl過程中消耗HCl的物質的量=0.1000L(0.2600mol/L+0.0200mol/L)=0.02800mol故據(jù)此計算得NaOH的濃度c(NaOH)=0.02800mol /0.1000L =0.2800mol/L3-14答： 滴定反應：4NH4+6HCHO=(CH2)6N4H+3H+6H2O (CH2)6N4H+3H+4OH-=(CH2)6N4+4H2O3-15解:3-16解： 滴定反應

23、：H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O3-17解：(1)樣品為Na2CO3 (2)樣品為Na2CO3和NaHCO3 (3)樣品為 NaOH和Na2CO33-18解：1, NaOH + HCl = NaCl + H2O Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + H2O + CO2 2, Na2CO3 + BaCl2 = BaCO3 + 2NaCl NaOH + HCl = NaCl + H2O 定量分析簡明教程第四章習題答案4-1填空：（1） 莫爾法使用的指示劑是K2CrO4，其作用原理是分步沉淀。（2） 法揚司法測Cl-離子時，若選曙紅為指示劑，將使測定結果偏低。（3） 在pH=

24、4，時用莫爾法測Cl-離子。測定結果偏高。（4） 用佛爾哈德法測Cl-離子時，未加硝基苯測定結果偏低。4-2簡答：（1）如何用莫爾法測NaCl 、Na2CO3混合物中的Cl-. 答：用HNO3中和Na2CO3，再調pH=6.510.5后，再用莫爾法測定。（2）如何測定KI 中的I-.答：可采用佛爾哈德法中返滴定方式進行測定。（3）如何測定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl-.答：可采用佛爾哈德法測定。一般不用莫爾法測定，原因是有PO43-離子干擾測定。（4）糊精或淀粉是膠體保護劑，防止AgX凝聚后表面積減小而降低對指示劑的吸附能力。4-3解：4-4解：4-5 解：4-6解： 解得：M(KI

25、OX)=214.0g×mol-1M(K)+M(I)+M(O)´X= M(KIOX)39.098g×mol-1+126.9 g×mol-1+16.00 g×mol-1´X=214.0 g×mol-1解：X=3 即：該鹽的化學式是KIO3思考題：1， 利用莫爾法測定Cl- 時，在化學計量點附近指示劑K2CrO4的濃度通常控制為多少.測定Br-時，其濃度若依然如此，是否可以.2， 能否以K2CrO4為指示劑，用NaCl標準溶液滴定Ag+ " 為什么.3， 用c(NH4SCN) = 0.1000mol/L 的硫氰酸銨標準溶

26、液滴定20.00mL c(AgNO3) = 0.1000mol/L 的硝酸銀溶液。已知 Ksp(AgSCN) = 2.0×10-12 ,Kf(FeSCN2+) = 200。(1),計算在化學計量點時c(Ag+) 和 c(SCN-)(2),計算終點誤差為-0.1%及+0.1%時的c(Ag+) 和 c(SCN-)(3),實驗證明，為能觀察到紅色，c(FeSCN2+) 的最低濃度為6.0×10-6mol/L。計算：若控制在滴定終點時溶液中c(Fe3+) = 0.015mol/L , 此時c(SCN-)為幾何.能否保證終點誤差在-0.1%+0.1%以內.定量分析簡明教程第五章習題答

27、案5-8答：（1） 白云石是一種碳酸鹽巖石，主要成分為碳酸鈣和碳酸鎂，其比例約為1:1 。采用配位滴定法測定白云石中鈣鎂含量，是將試樣經(jīng)鹽酸溶解后，調節(jié)pH=10,用EDTA滴定Ca2+,Mg2+總量，原因是：pH=10時，由于lgKf(CaY)-lgKf(MgY)<6,Mg2+的干擾嚴重，lgKf¢(CaY)<8,故第一化學計量點附近無明顯pCa突躍，但lgaY(H)=0.45,lgKf¢(MgY)=8.70-0.45=8.25>8, 故可測鈣鎂含量。（2） 若另取一份試液，調節(jié)pH>12，可用EDTA單獨滴定Ca2+，原因是：此時形成Mg(OH)

28、2沉淀，Mg2+被掩蔽，故可單獨滴定Ca2+。（3） 若另取一份試液，調節(jié)pH=8，用EDTA滴定，Ca2+,Mg2+均不能被準確測定。原因是：pH=8時，由于Mg2+的干擾，使得 lgKf¢(CaY)<8, 不能分步滴定Ca2+，且lgKf¢(MgY)<8,，故Ca2+,Mg2+均不能被準確測定。5-9 (1)5-10下列有關酸效應的敘述正確的是：（2）（1） 酸效應系數(shù)愈大，配合物穩(wěn)定性愈大；（2） 酸效應系數(shù)愈小，配合物穩(wěn)定性愈大；（3） pH值愈高，酸效應系數(shù)愈大；（4） 酸效應系數(shù)愈大，配位滴定的pM突躍范圍愈大。5-11 EDTA是乙二胺四乙酸簡稱，

29、它的與金屬離子形成螯合物時，螯合比一般為1:1。5-12 計算EDTA二鈉鹽水溶液pH值的近似公式是pH=(1/2)(pKa4+pKa5) (=4.5)。（EDTA相當于六元酸）5-13 PAR在溶液中存在下列平衡，它與金屬離子形成的配合物顏色顯紅色：HIn- pK=12.4 H+ +In使用該指示劑的pH范圍是pH<12.4。5-14解：pNi計=(1/2)(lgK¢f(NiY)+pc計)=(1/2)(lgKf(NiY)-lgaY(H)+pc計) =(1/2)(18.62-7.60+2) =6.515-15解：查表：pH=5.0時 lgaY(H)=6.61；pH=10.0時

30、lgaY(H)=0.50，lgKf(MgY)=8.70pH=5.0時lgK¢f(MgY)=8.70-6.61=2.09<8 不能準確滴定，pH=10.0時lgK¢f(MgY)=8.70-0.50=8.20>8 能準確滴定。5-16解：查表：lgKf(FeY2-)=14.32 lgKf(FeY-)=25.10lgaY(H)=14.32-8=6.32，查表：pH約為5.0，即滴定Fe2+的最低pH約為5.0；lgaY(H)=25.10-8=17.10，查表：pH約為1.0，即滴定Fe3+的最低pH約為1.0；5-17解：最高酸度：lgaY(H)= lgKf(MnY)

31、-8 = 13.87-8=5.87，查表：pH約為5.5；最低酸度：5-18解：5-19解：5-20解：5-21解： -n(Fe2O3)= -(1/2)n(EDTA)-n(Al2O3)= -(1/2)n(EDTA)5-22解：n(P2O5)=(1/2)n(EDTA)5-23答： Ca2+ 水樣 Mg2+加三乙醇胺 Ca2+加NaOH Mg(OH)2 加鈣紅指示劑Fe3+掩蔽Fe3+ Mg2+ 沉淀Mg2+ Ca2+ pH=12 + CaY5-24 答： 查表pH=5.00 lgaY(H)=6.61，lgKf(AlY)=16.30lgKf¢(AlY)=16.30-6.61=9.69ED

32、TA不能直接滴定Al3+，因為Al3+與EDTA的配位反應速度慢，在滴定酸度下水解，且對二甲酚橙指示劑有封閉作用。所以采用返滴定法測定，即在酸性試液中加入過量EDTA標準溶液，調pH»3.5，加熱煮沸，冷卻后調pH»56，用Zn2+標準溶液返滴過量EDTA。 第六章6-1 (1) 在硫酸磷酸介質中，用c(K2Cr2O7)=0.1mol×L-1 K2Cr2O7溶液滴定c(Fe2+)=0.1mol×L-1FeSO4溶液，其計量點電位為0.86V，對此滴定最適宜的指示劑為：二苯胺磺酸鈉。A,鄰二氮菲亞鐵（jq¢=1.06V） B, 二苯胺磺酸鈉（jq

33、¢=0.84V）C, 二苯胺（jq¢=0.76V） D, 亞甲基藍（jq¢=0.36V）(2) A(3) C(4) D(5) B6-2 (1)一氧化還原指示劑，jq¢=0.86V，電極反應為Ox+2e-=Red，則其理論變色范圍為伏。(2) 在0.5mol×L-1H2SO4介質中，jq¢(Fe3+/Fe2+)=0.68V，jq¢(I2/2I-)=0.55V。則反應2Fe2+2I-=2Fe3+I2的條件平衡常數(shù)為2.5´104。 (3) 已知在c(H2SO4)=4mol×L-1H2SO4溶液中，jq

34、2;(VO2+/VO2+)=1.30V。若VO2+=0.01 mol×L-1，VO2+=0.02 mol×L-1，則j (VO2+/VO2+)=1.28伏。電極反應：VO2+e+2H+= VO2+H2O (4) K2Cr2O7 , 置換滴定， 加快反應速率、I2生I3-以增大其在水中的溶解度并防I2的揮發(fā)， 淀粉63 解： 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O6-4解：Ca2+C2O42-=CaC2O4i CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+ 2MnO4-+5 H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2On(

35、Ca)=n(H2C2O4)=n(KMnO4)6-5解： 解法I：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-n(KI)=6n(Cr2O72-)n(Cr2O72-)= n(S2O32-)解法II： 根據(jù)整個測定過程中氧化劑得到的電子的物質的量與還原劑失去的電子的物質的量相等的關系進行計算： 測定過程中Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O反應中K2Cr2O7作為氧化劑得到電子，KI作為還原劑失去電子；加熱除去I2時，沒發(fā)生電子轉移；在再加過量KI（和過量K2Cr2O7作用 ），析出的I2用Na2S2O3滴定過程中I-

36、經(jīng)反應后又恢復為I-，故未參與電子轉移，而這步反應(I2+2S2O32-=2I-+S4O62)中Na2S2O3作為還原劑失去電子；故根據(jù)測定過程中氧化劑得到的電子的物質的量與還原劑失去的電子的物質的量相等的關系，可得：n(K2Cr2O7得e-)=n(KI失e-)+n(Na2S2O3失e-)6n(K2Cr2O7)=n(KI)+n(Na2S2O3)6-6解：MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2On(Fe)=n(FeO)=5n(KMnO4)n(Fe2O3)=n(Fe)=n(KMnO4)6-18解： MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2On(Fe2O3)=n(Fe)

37、=n(KMnO4)6-9解： 測定過程中所涉及的反應式：1，PbO+2H+=Pb2+H2O2，PbO2+ H2C2O4+2H+= Pb2+2CO2+2H2O3，Pb2+ C2O42- NH3×H2O PbC2O4$4，2MnO4-+5 H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O5，PbC2O4$+2H+= Pb2+ H2C2O46，2MnO4-+5 H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O由反應式4：n(H2C2O4)=n(KMnO4)由反應式2：n(PbO2)=n(H2C2O4)分析題意：加入的草酸分作三部分，（1）用于將PbO2還原為Pb2+，（2）用于沉

38、淀所有的Pb2+為PbC2O4沉淀，（3）剩余的一部分草酸在濾液中被KMnO4滴定。故（2）中消耗草酸物質的量即n(PbO2+ PbO)為PbC2O4沉淀溶解后用KMnO4滴定所消耗的KMnO4的物質的量：n(PbO2+ PbO)=n(KMnO4)=´0.04000mol×L-1´0.03000L=0.003000mol（3）剩余的草酸的物質的量：n(H2C2O4)= n(KMnO4)=´0.04000mol×L-1´0.01000L=0.001000mol故n(PbO2)= n(H2C2O4總)- n(PbO2+ PbO)- n(H

39、2C2O4剩余) =0.2500mol×L-1´0.02000L-0.003000mol-0.001000mol =0.001000moln(PbO)= n(PbO2+ PbO)- n(PbO2)= 0.003000mol-0.001000mol=0.002000mol<定量分析簡明教程>第七章習題答案7-1（1） B（2） B（3） C（4） C, D（5） A（6） C, D, E7-2 (1) 吸光光度法能用于定性測定的依據(jù)是物質對光的選擇性吸收，能用于定量測定的理論依據(jù)是光吸收定律。 （2）可見光的波長范圍是400760nm,波長300nm的單色光屬于紫外光。 （3）下列水溶液選擇性吸收光的顏色為： A,CuSO4：黃色； B,