化學中的質量保證與質量控制(共97頁).ppt

1、本資料來源 第第4章章 分析化學中的質量保證與質量控制分析化學中的質量保證與質量控制（簡介）（簡介）4.1 概述概述4.2 質量保證與質量控制質量保證與質量控制4.3 分析全過程的質量保證與質量控制分析全過程的質量保證與質量控制4.4 標準方法與標準物質標準方法與標準物質4.1 概述概述質量保證不僅是具體技術工作，也是一項實驗室管質量保證不僅是具體技術工作，也是一項實驗室管理工作理工作科學的實驗室管理制度科學的實驗室管理制度正確的操作規(guī)程以及技術考核正確的操作規(guī)程以及技術考核質量保證工作必須貫穿取樣、樣品處理、方法選擇、質量保證工作必須貫穿取樣、樣品處理、方法選擇、測定過程、實驗記錄、數(shù)據(jù)檢查

2、、數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析測定過程、實驗記錄、數(shù)據(jù)檢查、數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析和分析結果表達等和分析結果表達等建立質量保證系統(tǒng)建立質量保證系統(tǒng) 分析結果的準確度分析結果的準確度 （1）測定方法的準確度）測定方法的準確度 （2）測定方法的精密度）測定方法的精密度 （3）重復性）重復性 （4）再現(xiàn)性）再現(xiàn)性 （5）分析空白）分析空白 （6）誤差）誤差 （7）回收率）回收率分析結果準確度的評價分析結果準確度的評價 （1）標準的可靠性）標準的可靠性 （2）用標準物質評價）用標準物質評價 （3）用標準方法評價）用標準方法評價1 幾個基本概念幾個基本概念測定均會產生測量誤差測定均會產生測量誤差,誤差來源有：取樣和誤差來源有：取

3、樣和樣品處理，試劑和水純度，儀器量度和儀器潔凈，樣品處理，試劑和水純度，儀器量度和儀器潔凈，分析方法，測定過程、數(shù)據(jù)處理等。分析方法，測定過程、數(shù)據(jù)處理等。質量保證的任務就是把所有誤差（系統(tǒng)誤差，質量保證的任務就是把所有誤差（系統(tǒng)誤差，隨機誤差，過失誤差）減至最小。隨機誤差，過失誤差）減至最小。對整個分析過程（從取樣到分析結果計算）進對整個分析過程（從取樣到分析結果計算）進行質量控制。行質量控制。采取有效辦法，對分析結果進行質量評價，及采取有效辦法，對分析結果進行質量評價，及時發(fā)現(xiàn)分析過程中的問題，確保分析結果的可靠性。時發(fā)現(xiàn)分析過程中的問題，確保分析結果的可靠性。質量保證是在影響數(shù)據(jù)有效性的

4、各個方面采質量保證是在影響數(shù)據(jù)有效性的各個方面采取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許范圍內，是一個對整個分析過程的全面質量管理范圍內，是一個對整個分析過程的全面質量管理體系。體系。它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動和措施和措施 。2 質量保證系統(tǒng)質量保證系統(tǒng)質量保證的工作內容質量保證的工作內容制定分析計劃制定分析計劃考慮經(jīng)濟成本和效益，確定對分析數(shù)據(jù)的質考慮經(jīng)濟成本和效益，確定對分析數(shù)據(jù)的質量要求。量要求。規(guī)定相適應的分析測試系統(tǒng)，諸如采樣布點、規(guī)定相適應的分析測試系統(tǒng)，諸如采樣布點、采樣方法、樣品的采集

5、和保存、實驗室供應、儀采樣方法、樣品的采集和保存、實驗室供應、儀器設備和器皿的選用、容器和量具的檢定、試劑器設備和器皿的選用、容器和量具的檢定、試劑和標準物質的使用、分析測試方法、質量控制程和標準物質的使用、分析測試方法、質量控制程序、技術培訓等，都是質量保證的具體內容。序、技術培訓等，都是質量保證的具體內容。質量保證不僅是實驗室內分析的質量控制，質量保證不僅是實驗室內分析的質量控制，還有采樣質量控制、運輸保存質量控制、報告數(shù)還有采樣質量控制、運輸保存質量控制、報告數(shù)據(jù)的質量控制等各個分析過程的質量控制。據(jù)的質量控制等各個分析過程的質量控制。 分析測試方法影響（處理樣品）分析測試方法影響（處理

6、樣品）方法回收率方法回收率 各種陰離子對汞（各種陰離子對汞（0.1 m mg)在還原階段回收率的影響在還原階段回收率的影響環(huán)境監(jiān)測質量保證系統(tǒng)環(huán)境監(jiān)測質量保證系統(tǒng) 質量保證的實施質量保證的實施 u 建立質量保證管理體系建立質量保證管理體系 包括：人員及分析方法的選定、布點采樣方包括：人員及分析方法的選定、布點采樣方案和措施、室內質量控制、室間質量控制、案和措施、室內質量控制、室間質量控制、數(shù)據(jù)處理和報告審核等措施和技術要求數(shù)據(jù)處理和報告審核等措施和技術要求 。u 提高人員素質，實行考核持證上崗提高人員素質，實行考核持證上崗 合格證考核內容有合格證考核內容有基本理論、基本操作基本理論、基本操作和

7、和實實際樣品分析際樣品分析三部分。三部分。基本理論基本理論包括分析化學理論基礎、實驗室基礎包括分析化學理論基礎、實驗室基礎知識、數(shù)理統(tǒng)計基礎知識、質量保證和質量控知識、數(shù)理統(tǒng)計基礎知識、質量保證和質量控制基礎知識、有關的分析方法原理及注意事項。制基礎知識、有關的分析方法原理及注意事項?；静僮骰静僮靼ìF(xiàn)場采樣技術、玻璃器皿正確使包括現(xiàn)場采樣技術、玻璃器皿正確使用、分析儀器操作規(guī)范性等。用、分析儀器操作規(guī)范性等。實際樣品分析實際樣品分析是按照規(guī)定的操作程序對考核樣是按照規(guī)定的操作程序對考核樣品進行測試，考查測定結果的準確度和精密度。品進行測試，考查測定結果的準確度和精密度。保證高質量基礎準備

8、工作保證高質量基礎準備工作 （1）標準溶液的配制和標定、空白試驗、標準）標準溶液的配制和標定、空白試驗、標準曲線的制備、分析儀器的校正、玻璃量器曲線的制備、分析儀器的校正、玻璃量器的校驗。的校驗。 （2）現(xiàn)場和實驗室操作環(huán)境、器皿材質和潔度）現(xiàn)場和實驗室操作環(huán)境、器皿材質和潔度符合要求。符合要求。 （3）水和試劑純度、分析儀器設備精度及選擇）水和試劑純度、分析儀器設備精度及選擇正確的分析方法。正確的分析方法。 空白影響空白影響4.2 質量保證與質量控制質量保證與質量控制 從質量保證和質量控制的角度出發(fā)，為了從質量保證和質量控制的角度出發(fā)，為了使分析數(shù)據(jù)能夠準確地反映實際情況。使分析數(shù)據(jù)能夠準確

9、地反映實際情況。要求分析數(shù)據(jù)具有要求分析數(shù)據(jù)具有代表性、準確性、精密性、代表性、準確性、精密性、可比性和完整性?？杀刃院屯暾?。這些反映了分析結果的這些反映了分析結果的可靠性可靠性 。1 分析結果的可靠性分析結果的可靠性 代表性：代表性：要使分析試樣具有代表性。要使分析試樣具有代表性。 指在具有代表性的時間、地點，并按規(guī)指在具有代表性的時間、地點，并按規(guī)定的采樣要求采集有效樣品。定的采樣要求采集有效樣品。 所采集的樣品必須能反映實際情況，分所采集的樣品必須能反映實際情況，分析結果才有效。析結果才有效。準確性：準確性：指測量值與真實值的符合程度。指測量值與真實值的符合程度。 受到從試樣的采集、保

10、存、運輸、實驗受到從試樣的采集、保存、運輸、實驗室分析等環(huán)節(jié)的影響。室分析等環(huán)節(jié)的影響。 反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差的綜合指標，它決定著分析結果的可差的綜合指標，它決定著分析結果的可靠性?？啃?。 用絕對誤差或相對誤差表示。用絕對誤差或相對誤差表示。 準確性的評價方法有標準樣品分析、回準確性的評價方法有標準樣品分析、回收率測定、不同方法的比較。收率測定、不同方法的比較。精密性：精密性：表示測定值有無良好的平行性、重復性表示測定值有無良好的平行性、重復性和再現(xiàn)性。和再現(xiàn)性。 反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的隨機誤反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的隨機誤差的大小。精

11、密性通常用極差、平均偏差的大小。精密性通常用極差、平均偏差和相對平均偏差、標準偏差和相對標差和相對平均偏差、標準偏差和相對標準偏差表示。準偏差表示。平行性：平行性：同一實驗室，分析人員、分析設備和同一實驗室，分析人員、分析設備和分析時間都相同，用同一分析方法對分析時間都相同，用同一分析方法對同一樣品進行雙份或多份平行樣測定，同一樣品進行雙份或多份平行樣測定，所得結果之間的符合程度。所得結果之間的符合程度。 重復性：重復性：同一實驗室，分析人員、分析設備和同一實驗室，分析人員、分析設備和分析時間中的任一項不相同，用同一分析時間中的任一項不相同，用同一分析方法對同一樣品進行兩次或兩次分析方法對同一

12、樣品進行兩次或兩次以上獨立測定結果之間的符合程度。以上獨立測定結果之間的符合程度。再現(xiàn)性：再現(xiàn)性：用相同的分析方法，對同一樣品在不用相同的分析方法，對同一樣品在不同條件（實驗室、分析人員、設備，同條件（實驗室、分析人員、設備，時間）下獲得的單個結果之間的接近時間）下獲得的單個結果之間的接近程度。程度。室內精密度室內精密度用絕對偏差用絕對偏差和相對偏差和相對偏差表示表示室間精密度室間精密度用相對平均用相對平均偏差表示偏差表示關于分析方法精密度的幾個應注意問題關于分析方法精密度的幾個應注意問題（1）分析結果的精密度與待測物質的濃度水平有關，應取）分析結果的精密度與待測物質的濃度水平有關，應取兩個或

13、兩個以上不同濃度水平的樣品進行分析方法精兩個或兩個以上不同濃度水平的樣品進行分析方法精密度的檢查。密度的檢查。 （2）精密度會因測定實驗條件的改變而變動，最好將組成）精密度會因測定實驗條件的改變而變動，最好將組成固定樣品分為若干批分散在適當長的時期內進行分固定樣品分為若干批分散在適當長的時期內進行分析析 ，檢查精密度。，檢查精密度。（3）要有足夠的測定次數(shù)。）要有足夠的測定次數(shù)。（4）以分析標準溶液的辦法了解方法精密度，）以分析標準溶液的辦法了解方法精密度， 與分析實與分析實際樣品的精密度存在一定的差異。際樣品的精密度存在一定的差異。 （5）準確度高的數(shù)據(jù)必須具有高的精密度，精密度高的數(shù)）準確

14、度高的數(shù)據(jù)必須具有高的精密度，精密度高的數(shù)據(jù)不一定準確度高。據(jù)不一定準確度高?？杀刃裕嚎杀刃裕河貌煌治龇椒y定同一樣品時，所得出用不同分析方法測定同一樣品時，所得出結果的吻合程度。結果的吻合程度。 使用不同標準分析方法測定標準樣品得出的數(shù)據(jù)使用不同標準分析方法測定標準樣品得出的數(shù)據(jù)應具有良好的可比性。應具有良好的可比性。 要求各實驗室之間對同一樣品的分析結果應相互要求各實驗室之間對同一樣品的分析結果應相互可比。可比。 要求每個實驗室對同一樣品的分析結果應達到相要求每個實驗室對同一樣品的分析結果應達到相關項目之間的數(shù)據(jù)可比。關項目之間的數(shù)據(jù)可比。 相同項目在沒有特殊情況時，歷年同期的數(shù)據(jù)也相同

15、項目在沒有特殊情況時，歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。是可比的。 在此基礎上，還應通過標準物質的量值傳遞與溯在此基礎上，還應通過標準物質的量值傳遞與溯源，以實現(xiàn)國際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比，源，以實現(xiàn)國際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比，以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時間之間分析數(shù)據(jù)以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時間之間分析數(shù)據(jù)的可比。的可比。完整性：完整性：強調工作總體規(guī)劃的切實完成。即保證按強調工作總體規(guī)劃的切實完成。即保證按預期計劃取得系統(tǒng)和連續(xù)的有效樣品，無預期計劃取得系統(tǒng)和連續(xù)的有效樣品，無缺漏地獲得這些樣品的分析結果及有關信缺漏地獲得這些樣品的分析結果及有關信息。息。 分析結果的準確性、精密性在實驗

16、室內分析測試。分析結果的準確性、精密性在實驗室內分析測試。分析結果代表性、完整性則突出在現(xiàn)場調查、設計分析結果代表性、完整性則突出在現(xiàn)場調查、設計布點和采樣保存等過程。布點和采樣保存等過程。可比性則是全過程的綜合反映?？杀刃詣t是全過程的綜合反映。分析數(shù)據(jù)只有達到代表性、準確度、精密度、可比分析數(shù)據(jù)只有達到代表性、準確度、精密度、可比性和完整性，才是正確可靠的，也才能在使用中具有性和完整性，才是正確可靠的，也才能在使用中具有權威性和法律性權威性和法律性“錯誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，因為它會導致一錯誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，因為它會導致一系列錯誤的結論。系列錯誤的結論。” ” 。 2 分析方法的可

17、靠性分析方法的可靠性靈敏度靈敏度: 單位濃度或單位量待測物質變化所產生的單位濃度或單位量待測物質變化所產生的響應量的變化程度響應量的變化程度 （響應大?。＃憫笮。?A = kc + 檢出限檢出限: 在給定的置信度內可從樣品中檢出待測在給定的置信度內可從樣品中檢出待測物質的最小濃度或最小量物質的最小濃度或最小量 ，高于空白值。，高于空白值。 儀器檢出限：產生的信號比儀器信噪比大儀器檢出限：產生的信號比儀器信噪比大3倍待測倍待測物質的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。物質的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。 方法檢出限：指當用一完整的方法，在方法檢出限：指當用一完整的方法，在99%置信度置

18、信度內，產生的信號不同于空白中被測物質的濃度。內，產生的信號不同于空白中被測物質的濃度。 測定限測定限: 測定限為定量范圍的兩端測定限為定量范圍的兩端 分別為測定分別為測定上限與測定下限，隨精密度要求不同而不同。上限與測定下限，隨精密度要求不同而不同。 測定下限：在測定誤差達到要求的前提下，能測定下限：在測定誤差達到要求的前提下，能準確地定量測定待測物質的最小濃度或量，稱準確地定量測定待測物質的最小濃度或量，稱為該方法的測定下限。為該方法的測定下限。 測定上限：在測定誤差能滿足預定要求的前提測定上限：在測定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能夠準確地定量測量待測物質下，用特定方法能夠準確地

19、定量測量待測物質的最大濃度或量，稱為該方法的測定上限。的最大濃度或量，稱為該方法的測定上限。最佳測定范圍最佳測定范圍 校準曲線校準曲線: : 校準曲線是描述待測物質濃度或量校準曲線是描述待測物質濃度或量與相應的測量儀器響應或其他指示量之間的定與相應的測量儀器響應或其他指示量之間的定量關系曲線。括標準曲線和工作曲線。量關系曲線。括標準曲線和工作曲線。 標準曲線標準曲線: : 用標準溶液系列直接測量，沒有用標準溶液系列直接測量，沒有經(jīng)過樣品的預處理過程，這對于基體復雜的樣經(jīng)過樣品的預處理過程，這對于基體復雜的樣品往往造成較大誤差。品往往造成較大誤差。 工作曲線工作曲線: : 所使用的標準溶液經(jīng)過了

20、與樣品所使用的標準溶液經(jīng)過了與樣品相同的消解、凈化、測量等全過程。相同的消解、凈化、測量等全過程。 繪制準確的校準曲線，直接影響到樣品分析繪制準確的校準曲線，直接影響到樣品分析結果的準確與否。此外，校準曲線也確定了方結果的準確與否。此外，校準曲線也確定了方法的測定范圍。法的測定范圍。 空白值空白值: 就是除了不加樣品外，按照樣品分析就是除了不加樣品外，按照樣品分析的操作手續(xù)和條件進行實驗得到的分析結果。的操作手續(xù)和條件進行實驗得到的分析結果。 全面地反映了分析實驗室和分析人員的水平。全面地反映了分析實驗室和分析人員的水平。 當樣品中待測物質與空白值處于同一數(shù)量級時，當樣品中待測物質與空白值處于

21、同一數(shù)量級時，空白值的大小及其波動性對樣品中待測物質分空白值的大小及其波動性對樣品中待測物質分析的準確度影響很大，直接關系到報出測定下析的準確度影響很大，直接關系到報出測定下限的可信程度。以引入雜質為主的空白值，其限的可信程度。以引入雜質為主的空白值，其大小與波動無直接關系；以污染為主的空白值，大小與波動無直接關系；以污染為主的空白值，其大小與波動的關系密切。其大小與波動的關系密切。 加標回收率加標回收率: (l) 加標物的形態(tài)應該和待測物的形態(tài)相同。加標物的形態(tài)應該和待測物的形態(tài)相同。 (2) 加標量應和樣品中所含待測物的測量精密度控制在相同的加標量應和樣品中所含待測物的測量精密度控制在相同

22、的范圍內，通常作如下規(guī)定：范圍內，通常作如下規(guī)定： 加標量應與待測物含量相等或相近，注意樣品容積的影響；加標量應與待測物含量相等或相近，注意樣品容積的影響； 當待測物含量接近方法檢出限時當待測物含量接近方法檢出限時,加標量應在校準曲線低濃度范圍；加標量應在校準曲線低濃度范圍； 在任何情況下加標量均不得大于待測物含量的在任何情況下加標量均不得大于待測物含量的3倍；倍； 加標后的測定值不應超出方法的測量上限的加標后的測定值不應超出方法的測量上限的90； (3) 由于加標樣和樣品的分析條件完全相同，其中干擾物質和由于加標樣和樣品的分析條件完全相同，其中干擾物質和不正確操作等因素所導致的效果相等。當以

23、其測定結果的差不正確操作等因素所導致的效果相等。當以其測定結果的差計算回收率時，常不能準確反映樣品測定結果的實際差錯。計算回收率時，常不能準確反映樣品測定結果的實際差錯。 干擾試驗干擾試驗 （1）針對實際樣品中可能存在的共存物，檢）針對實際樣品中可能存在的共存物，檢驗其是否對測定有干擾，并了解共存物的最大驗其是否對測定有干擾，并了解共存物的最大允許濃度。允許濃度。 （2）干擾可能導致正或負的系統(tǒng)誤差，與待）干擾可能導致正或負的系統(tǒng)誤差，與待測物濃度和共存物濃度大小有關。測物濃度和共存物濃度大小有關。 （3）干擾試驗應選擇兩個（或多個）待測物）干擾試驗應選擇兩個（或多個）待測物濃度值和不同水平的

24、共存物濃度的溶液進行試濃度值和不同水平的共存物濃度的溶液進行試驗測定。驗測定。 1 分析前的質量的保證與質量控制分析前的質量的保證與質量控制 采樣的質量保證采樣的質量保證 包括包括:采樣、樣品處理、樣品運采樣、樣品處理、樣品運輸和樣品儲存的質量控制。輸和樣品儲存的質量控制。 要確保采集的樣品在空間與時間上具有合理性和要確保采集的樣品在空間與時間上具有合理性和代表性，符合真實情況。代表性，符合真實情況。 采樣過程質量保證最根本的是保證樣品真實性，采樣過程質量保證最根本的是保證樣品真實性，既滿足時空要求，又保證樣品在分析之前不發(fā)生既滿足時空要求，又保證樣品在分析之前不發(fā)生物理化學性質的變化。物理化

25、學性質的變化。 4.3 分析全過程的質量保證與質量控制分析全過程的質量保證與質量控制采樣過程質量保證的基本要求采樣過程質量保證的基本要求 n應具有有關的樣品采集的文件化程序和相應的應具有有關的樣品采集的文件化程序和相應的統(tǒng)計技術。統(tǒng)計技術。n要切實加強采樣技術管理，嚴格執(zhí)行樣品采集要切實加強采樣技術管理，嚴格執(zhí)行樣品采集規(guī)范和統(tǒng)一的采樣方法。規(guī)范和統(tǒng)一的采樣方法。 n應建立并保證切實貫徹執(zhí)行的有關樣品采集管應建立并保證切實貫徹執(zhí)行的有關樣品采集管理的規(guī)章制度。理的規(guī)章制度。n采樣人員切實掌握和熟練運用采樣技術、樣品采樣人員切實掌握和熟練運用采樣技術、樣品保存、處理和貯運等技術，保證采樣質量。保

26、存、處理和貯運等技術，保證采樣質量。n建立采樣質量保證責任制度和措施，確保樣品建立采樣質量保證責任制度和措施，確保樣品不變質，不損壞，不混淆，保證其真實、可靠、不變質，不損壞，不混淆，保證其真實、可靠、準確和有代表性。準確和有代表性。采樣過程質量保證的控制措施采樣過程質量保證的控制措施 n質量保證一般采用現(xiàn)場空白、運輸空白、現(xiàn)場質量保證一般采用現(xiàn)場空白、運輸空白、現(xiàn)場平行樣和現(xiàn)場加標樣或質控樣及設備、材料空平行樣和現(xiàn)場加標樣或質控樣及設備、材料空白等方法對采樣進行跟蹤控制。白等方法對采樣進行跟蹤控制。 n現(xiàn)場采樣質量保證作為質量保證的一部分，它現(xiàn)場采樣質量保證作為質量保證的一部分，它與實驗室分

27、析和數(shù)據(jù)管理質量保證一起，共同與實驗室分析和數(shù)據(jù)管理質量保證一起，共同確保分析數(shù)據(jù)具有一定的可信度。確保分析數(shù)據(jù)具有一定的可信度。 n現(xiàn)場加標樣或質控樣的數(shù)量，一般控制在樣品現(xiàn)場加標樣或質控樣的數(shù)量，一般控制在樣品總量的總量的10左右，但每批樣品不少于左右，但每批樣品不少于2個。個。n設備、材料空白是指用純水浸泡采樣設備及材設備、材料空白是指用純水浸泡采樣設備及材料作為樣品，這些空白用來檢驗采樣設備、材料作為樣品，這些空白用來檢驗采樣設備、材料的沾污狀況。料的沾污狀況。 n采取防污染措施。采取防污染措施。 采樣實例采樣實例銅品位熱樣與冷樣對比曲線圖-2.5-2-1.5-1-0.500.5123

28、4567891011121314151617樣品品位差化驗數(shù)據(jù)對比-0.6-0.4-0.200.20.41234567891011121314151617樣品品位差車(批)號車(批)號 元素元素正常樣正常樣熱樣熱樣預報預報 (正常-小樣)差(正常-小樣)差(小樣-預報)差(小樣-預報)差4606557Au2.932.583.1330.35-0.554824684Au3.462.623.280.84-0.664900796Au10.310.1511.560.15-1.414866995Au9.110.318.16-1.212.154894803Au11.2711.4411.06-0.170.38

29、4960111Au9.5310.189.38-0.650.84911611Au11.2110.2210.590.99-0.374616989Au11.1511.0511.490.1-0.44659Au6.485.656.230.83-0.58610Au10.5111.4811.93-0.97-0.45647Au7.788.589.78-0.8-1.2666Au2.922.763.150.16-0.39620Au8.27.66.430.61.17616Au10.289.38.650.980.65651Au12.7511.910.780.851.12652Au11.6411.0410.650.60

30、.39653Au12.1710.2510.531.92-0.28表二 北京金都粗銅Au品位數(shù)據(jù)對比表二 北京金都粗銅Au品位數(shù)據(jù)對比化驗數(shù)據(jù)對比-2-101231234567891011121314151617樣品品位差Au品位熱樣與冷樣對比曲線圖-1.5-1-0.500.511.522.51234567891011121314151617樣品品位差車(批)號車(批)號 元素元素冷樣冷樣熱樣熱樣預報預報 (正常-小樣)差(正常-小樣)差(熱樣-預報)差(熱樣-預報)差4606557Ag349302307.235747-5.244824684Ag355326319.43296.574900796

31、Ag306273275.78633-2.794866995Ag368304294.55649.454894803Ag354302294.98527.024960111Ag364296290.5685.54911611Ag354287290.1467-3.144616989Ag350296304.0854-8.08659Ag407316307.3918.7610Ag293256263.737-7.7647Ag392324327.868-3.8666Ag401283296.3118-13.3620Ag399330304.36925.7616Ag367291293.276-2.2651Ag36829

32、2285.3766.7652Ag318278280.540-2.5653Ag447301299.51461.5表三 北京金都粗銅Ag品位數(shù)據(jù)對比表三 北京金都粗銅Ag品位數(shù)據(jù)對比Ag品位熱樣與冷樣對比曲線圖0501001502001234567891011121314151617樣品品位差化驗數(shù)據(jù)對比-20-1001020301234567891011121314151617樣品品位差采樣情況比較采樣情況比較采取防污染措施采取防污染措施2 分析中的質量保證和質量控制分析中的質量保證和質量控制 分析中的質量控制包括分析中的質量控制包括 ：樣品的前處理、分析：樣品的前處理、分析過程、室內復核、登記

33、及填發(fā)報告等。過程、室內復核、登記及填發(fā)報告等。實驗室質量保證實驗室質量保證 1.人員的技術能力人員的技術能力 2.儀器設備管理與定期檢查儀器設備管理與定期檢查 3.實驗室應具備的基礎條件實驗室應具備的基礎條件 （1）技術管理與質）技術管理與質量管理制度量管理制度 ；（；（2）技術資料；（）技術資料；（3）實驗室環(huán)）實驗室環(huán)境；（境；（4）水；（）水；（5）器皿；（）器皿；（6）化學試劑）化學試劑 ；（7）溶液配制和標液）溶液配制和標液名稱化學計量純度用途發(fā)售單位苯甲酸99.98酸量基準美國 NBS鄰苯二甲酸氫鉀99.99酸量基準美國 NBS中國 NIM硼酸100.00酸度基準同位素基準美國

34、NBS碳酸鈉99.98堿量基準中國 NIM三氧化二砷99.99還原量基準美國 NBS草酸鈉99.96還原量基準美國 NBS重鉻酸鉀99.98氧化量基準美國 NBS中國 NIM氯化鈉99.99沉淀量基準中國 NIMEDTA二鈉鹽99.98絡合量基準中國 NIM標準化學試劑標準化學試劑A.金屬蒸餾器二金屬蒸餾器二次蒸餾次蒸餾B.全玻璃蒸餾器蒸全玻璃蒸餾器蒸餾餾C.自來水通過活自來水通過活性炭、混合樹脂性炭、混合樹脂及醋酸纖維膜及醋酸纖維膜D.去離子水通過去離子水通過特氟隆膜再石英特氟隆膜再石英蒸餾器雙蒸蒸餾器雙蒸E.去離子水亞沸蒸去離子水亞沸蒸餾餾F.自來水經(jīng)過濾膜、自來水經(jīng)過濾膜、交換、蒸餾、亞

35、交換、蒸餾、亞沸蒸餾沸蒸餾ABCDEFAg1.0-0.01-0.0020.002Ca50.0-1.00.10.030.03Cr-0.10.10.020.02Cu50.060.2-0.010.01Fe0.110.20.10.060.05Mg8.0-0.3-0.090.09Ni1.010.10.10.020.02Pb50.020.1-0.0030.003Sn5.0-0.1-0.020.02Ti-0.1-0.01-Zn10.010.10.50.040.04Mn-1-0.1-Co-0.1-K-0.1-0.09Cd-0.1-0.0050.005Na1.0-1.0-0.060.06Al54-各種純水中的雜

36、質含量各種純水中的雜質含量, ng/g實驗室環(huán)境實驗室環(huán)境包括實驗室內自控和他控包括實驗室內自控和他控 ，保證分析結果的精，保證分析結果的精密度和準確度在給定的置信水平內，達到規(guī)定的密度和準確度在給定的置信水平內，達到規(guī)定的質量要求。質量要求。 實驗室內質量控制實驗室內質量控制分析方法選定分析方法選定質控基礎實驗質控基礎實驗實驗分析質控程序實驗分析質控程序常規(guī)質量控制技術常規(guī)質量控制技術質控圖質控圖各類質控技術比較各類質控技術比較分析方法選定分析方法選定 n 權威性：標準，權威性：標準，ISO；n 靈敏性：檢測限至少低于標準值靈敏性：檢測限至少低于標準值1/3，力求，力求1/10；n 穩(wěn)定性穩(wěn)

37、定性n 選擇性選擇性n 實用性實用性質控基礎實驗質控基礎實驗 全程序空白值測定全程序空白值測定分析方法的檢出限測定分析方法的檢出限測定校準曲線的繪制校準曲線的繪制方法的精密度和準確度及干擾因素等實驗方法的精密度和準確度及干擾因素等實驗以了解和掌握分析方法的原理和條件，達到方法以了解和掌握分析方法的原理和條件，達到方法的各項特性要求；接受質控人員安排的的各項特性要求；接受質控人員安排的質控樣和質控樣和實驗樣品測定實驗樣品測定，經(jīng)評價測試結果合格后，才能發(fā)，經(jīng)評價測試結果合格后，才能發(fā)給測報該項目的合格證書。給測報該項目的合格證書。 實驗分析質控程序實驗分析質控程序 n核對采樣單、容器編號、包裝情

38、況、保存條件核對采樣單、容器編號、包裝情況、保存條件和有效期等，符合要求的樣品方可開展分析和有效期等，符合要求的樣品方可開展分析 n實驗室空白：消除空白值偏高的因素實驗室空白：消除空白值偏高的因素 n樣品分析，同時進行校準曲線制作樣品分析，同時進行校準曲線制作n精密度控制：平行雙樣（精密度控制：平行雙樣（10）n準確度控制：準確度控制： 采用標準物質或質控樣品作為控采用標準物質或質控樣品作為控制手段。質控樣品的分析結果應控制在制手段。質控樣品的分析結果應控制在90110范圍，標準物質分析結果應控制在范圍，標準物質分析結果應控制在95105范圍，對痕量物質應控制在范圍，對痕量物質應控制在6014

39、0范圍，復雜基質樣品范圍，復雜基質樣品 應加標回收應加標回收溶樣或熔樣溶樣或熔樣各種陰離子對汞各種陰離子對汞(0.1 m mg)在還原階段回收率的影響在還原階段回收率的影響 常規(guī)質量控制技術常規(guī)質量控制技術 n平行樣分析平行樣分析n加標回收分析加標回收分析n密碼加標樣分析密碼加標樣分析n標準物比對分析標準物比對分析n方法對照分析方法對照分析n室內互檢及質量控制圖室內互檢及質量控制圖 質控圖質控圖 n建立質控圖首先應分析質控樣，按所選質控圖建立質控圖首先應分析質控樣，按所選質控圖的要求積累數(shù)據(jù)，經(jīng)過統(tǒng)計處理，求得各項統(tǒng)的要求積累數(shù)據(jù)，經(jīng)過統(tǒng)計處理，求得各項統(tǒng)計量，繪制出質控圖計量，繪制出質控圖n

40、在制得質控圖之后，常規(guī)分析中把標準物質在制得質控圖之后，常規(guī)分析中把標準物質（或質控樣）與試樣在同樣條件下進行分析。（或質控樣）與試樣在同樣條件下進行分析。如果標準物質（或質控樣）的測定結果落在上、如果標準物質（或質控樣）的測定結果落在上、下警告限之內，表示分析質量正常，試樣測定下警告限之內，表示分析質量正常，試樣測定結果可信結果可信 質控圖質控圖質控圖原理質控圖原理n一組連續(xù)測試結果，從概率意義上來說，有一組連續(xù)測試結果，從概率意義上來說，有99.7 的的幾率落在上幾率落在上3s（即上、下控制限（即上、下控制限UCL、LCL）內）內n95.4應在應在2s（即上、下警告限（即上、下警告限UWL

41、、LWL）內；）內；68.3應在應在s（即上、下輔助線（即上、下輔助線UAL、LAL）內。）內。n以測定結果為縱坐標，測定順序為橫坐標；預期值為以測定結果為縱坐標，測定順序為橫坐標；預期值為中心線；土中心線；土3s為控制限，表示測定結果的可接受范圍；為控制限，表示測定結果的可接受范圍；2s為警告限，表示測定結果目標值區(qū)域，超過此范圍為警告限，表示測定結果目標值區(qū)域，超過此范圍給予警告，應引起注意；士給予警告，應引起注意；士s則為檢查測定結果質量的則為檢查測定結果質量的輔助指標所在區(qū)間輔助指標所在區(qū)間 質量控制圖的應用實例質量控制圖的應用實例10個實驗室測定了橡膠中個實驗室測定了橡膠中ZnO含量

42、，試比較實驗室間數(shù)含量，試比較實驗室間數(shù)據(jù)的一致性？各實驗室測定結果列于下表據(jù)的一致性？各實驗室測定結果列于下表 標準偏差圖：中心線標準偏差圖：中心線 3 控制限控制限 從表（計算從表（計算3 控制限的系數(shù)）查出：控制限的系數(shù)）查出：n=4時，時，B3=0, B4=2.266,因而下控制限為因而下控制限為0，上控制限，上控制限為為2.2660.0187 0.042，因此除實驗室，因此除實驗室9外，外，其它實驗室觀測值是一致的（見標準偏差控其它實驗室觀測值是一致的（見標準偏差控制圖）制圖）(1) 做標準偏差圖用于比較各實驗室之間觀測值做標準偏差圖用于比較各實驗室之間觀測值變動性的一致性變動性的一

43、致性 標準偏差控制圖標準偏差控制圖計算計算3控制限的系數(shù)控制限的系數(shù)當用當用 代替代替 時，時，則用則用 代替代替A1， 代替代替 平均值圖中心線：平均值圖中心線： 控制限控制限 。從上表查出，。從上表查出，n4時時, A1=1.880, =0.8660,代入公式計算出上控代入公式計算出上控制限等于制限等于2.444，下控制限為，下控制限為2.384。（2）作平均值控制圖，用以比較各實驗室觀測）作平均值控制圖，用以比較各實驗室觀測結果的一致性：結果的一致性：平均值控制圖平均值控制圖從平均值控制圖看出實驗室從平均值控制圖看出實驗室3，5，8，10的結果在控制限以外；的結果在控制限以外；6，9實實

44、驗室結果接近上控制限；只有四個實驗室的結果在控制限之內驗室結果接近上控制限；只有四個實驗室的結果在控制限之內在標準偏差控制圖上，僅有一個實驗室的標準偏差不在控制限內，表在標準偏差控制圖上，僅有一個實驗室的標準偏差不在控制限內，表明不同實驗室測定結果間變動性大于同一實驗室內重復測定結果的變明不同實驗室測定結果間變動性大于同一實驗室內重復測定結果的變動性動性不同實驗室的測定結果間可能存在系統(tǒng)誤差不同實驗室的測定結果間可能存在系統(tǒng)誤差分析檢測中質量控制的標準化操作程序分析檢測中質量控制的標準化操作程序 各類質量控制技術的比較各類質量控制技術的比較 實驗室間質量控制實驗室間質量控制n也叫也叫外部質量控

45、制外部質量控制, 由外部有工作經(jīng)驗和技術由外部有工作經(jīng)驗和技術水平的第三方或技術組織，對各實驗室及其分水平的第三方或技術組織，對各實驗室及其分析工作者進行定期或不定期的分析質量考查的析工作者進行定期或不定期的分析質量考查的過程。過程。n發(fā)放標準樣品在實驗室間進行比對分析。發(fā)放標準樣品在實驗室間進行比對分析。n以質控樣隨機進行實際樣品的考核以質控樣隨機進行實際樣品的考核 。n實驗室間質量控制必須在切實施行實驗室內質實驗室間質量控制必須在切實施行實驗室內質量控制的基礎上進行。量控制的基礎上進行。實驗室間質量控制內容實驗室間質量控制內容標準溶液的校核：檢查實驗室自制的標準溶液與標準溶液的校核：檢查實

46、驗室自制的標準溶液與下發(fā)的標準溶液是否存在系統(tǒng)下發(fā)的標準溶液是否存在系統(tǒng)的誤差的誤差 統(tǒng)一分析方法統(tǒng)一分析方法 ： 從國家或部門所規(guī)定的從國家或部門所規(guī)定的“標準標準方法方法”中選定統(tǒng)一的分析方法中選定統(tǒng)一的分析方法 發(fā)放標樣和統(tǒng)一樣品發(fā)放標樣和統(tǒng)一樣品上報分析結果：空白值，統(tǒng)一樣品測定值，加標上報分析結果：空白值，統(tǒng)一樣品測定值，加標回收實驗值回收實驗值結果整理和評價：主持單位對其進行登記、建表，結果整理和評價：主持單位對其進行登記、建表，并對結果進行統(tǒng)計檢驗分析判并對結果進行統(tǒng)計檢驗分析判斷數(shù)據(jù)的質量斷數(shù)據(jù)的質量實驗室質量審核實驗室質量審核n質量保證計劃中最基本的部分質量保證計劃中最基本的

47、部分n審核兩個部分：審核兩個部分：1.對質量計劃中操作細則所述系統(tǒng)進行定對質量計劃中操作細則所述系統(tǒng)進行定 性評價的審核；性評價的審核； 2.對測定系統(tǒng)分析數(shù)據(jù)定性評價的審核對測定系統(tǒng)分析數(shù)據(jù)定性評價的審核n質量審核按審核人員來源及其審核活動可分為實驗室內審質量審核按審核人員來源及其審核活動可分為實驗室內審核和實驗室間審核核和實驗室間審核n實驗室內審核由質量監(jiān)督員進行，評價全部數(shù)據(jù)的準確度，實驗室內審核由質量監(jiān)督員進行，評價全部數(shù)據(jù)的準確度，規(guī)定在一定期間測定質控樣和標準物。有條件的實驗室可規(guī)定在一定期間測定質控樣和標準物。有條件的實驗室可通過制備盲樣、質控樣，系統(tǒng)分析實驗室測定結果。通過制備

48、盲樣、質控樣，系統(tǒng)分析實驗室測定結果。 n實驗室間審核進行實驗室間的質量審核是查明與原則、規(guī)實驗室間審核進行實驗室間的質量審核是查明與原則、規(guī)范和標準的適應性，要求強制性記錄，以便評價與記錄的范和標準的適應性，要求強制性記錄，以便評價與記錄的一致性。一致性。 數(shù)據(jù)處理質量保證數(shù)據(jù)處理質量保證 按分析數(shù)據(jù)處理的基本要求進行，遵守數(shù)按分析數(shù)據(jù)處理的基本要求進行，遵守數(shù)字修約規(guī)則，慎重異常值取舍，數(shù)據(jù)審核制度。字修約規(guī)則，慎重異常值取舍，數(shù)據(jù)審核制度。 分析數(shù)據(jù)處理分析數(shù)據(jù)處理 分析數(shù)據(jù)的準確記錄，分析數(shù)據(jù)有效性檢分析數(shù)據(jù)的準確記錄，分析數(shù)據(jù)有效性檢查，分析數(shù)據(jù)離群值檢驗（查，分析數(shù)據(jù)離群值檢驗（Q

49、檢驗法、格魯布斯檢驗法、格魯布斯法等），分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計檢驗法等），分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計檢驗 （t檢驗和檢驗和F檢驗法檢驗法)，分析數(shù)據(jù)方差分析，分析數(shù)據(jù)回歸分析。分析數(shù)據(jù)方差分析，分析數(shù)據(jù)回歸分析。2 分析后的質量保證和質量控制分析后的質量保證和質量控制質量保證綜合評價分析質量保證綜合評價分析 以綜合技術為手段，完成分析數(shù)據(jù)質量定以綜合技術為手段，完成分析數(shù)據(jù)質量定性結論的轉變。綜合分析評價技術是高層次的性結論的轉變。綜合分析評價技術是高層次的信息加工、分析、利用技術，在一定程度體現(xiàn)信息加工、分析、利用技術，在一定程度體現(xiàn)了一個分析機構的水平。了一個分析機構的水平。 1.分析數(shù)據(jù)的表述分析數(shù)據(jù)的表述 2

50、.分析數(shù)據(jù)的概括分析數(shù)據(jù)的概括 3.分析數(shù)據(jù)的分析分析數(shù)據(jù)的分析 4.分析數(shù)據(jù)的解釋分析數(shù)據(jù)的解釋 5分析結果綜合評價分析結果綜合評價 3 實驗室質量保證體系實驗室質量保證體系 質量方針（質量方針（QP） 與目標與目標質量管理（質量管理（QM） 質量控制（質量控制（QC） 質量保證（質量保證（QA） 質量體系（質量體系（QS） 質量審核質量審核 管理評審管理評審 質量計劃質量計劃 實驗室質量保證體系的各個方面示意圖實驗室質量保證體系的各個方面示意圖4.3 標準方法與標準物質標準方法與標準物質 標準分類標準分類 層級分類法層級分類法: 國家標準、行業(yè)標準、地方標準、國家標準、行業(yè)標準、地方標準、

51、企業(yè)標準企業(yè)標準性質分類法性質分類法: 強制性標準、推薦性標準強制性標準、推薦性標準屬性分類法屬性分類法: 技術標準、管理標準、工作標準技術標準、管理標準、工作標準對象分類法對象分類法: 基礎、安全、環(huán)保、產品、衛(wèi)生、基礎、安全、環(huán)保、產品、衛(wèi)生、方法標準等方法標準等分析方法標準分析方法標準n分析方法標準是方法標準中的一種。它是對分析方法標準是方法標準中的一種。它是對各種分析方法中的重復性事物和概念所作的各種分析方法中的重復性事物和概念所作的規(guī)定。規(guī)定。n分析方法標準的內容包括方法的類別、適用分析方法標準的內容包括方法的類別、適用范圍、原理、試劑或材料、儀器或設備、采范圍、原理、試劑或材料、儀

52、器或設備、采樣、分析或操作、結果的計算、結果的數(shù)據(jù)樣、分析或操作、結果的計算、結果的數(shù)據(jù)處理等。處理等。 標準分析方法標準分析方法n標準分析方法的影響因素：準確度、精密度、標準分析方法的影響因素：準確度、精密度、靈敏度、檢出限、空白值、線性范圍、耐變性。靈敏度、檢出限、空白值、線性范圍、耐變性。n一個理想的分析方法應是：準確度好、精密度一個理想的分析方法應是：準確度好、精密度高、靈敏度高、檢出限低、分析空白值低、線高、靈敏度高、檢出限低、分析空白值低、線性范圍寬、耐變性強。性范圍寬、耐變性強。 還要適用性強、操作簡便、容易掌握、消耗還要適用性強、操作簡便、容易掌握、消耗費用低等。費用低等。標準

53、分析方法的研究程序標準分析方法的研究程序 多個實驗室合作研究，用同一方法分析測定相多個實驗室合作研究，用同一方法分析測定相同的樣品，以同的樣品，以ASTM（美國材料試驗學會），（美國材料試驗學會），AOAC(美國官方化學家協(xié)會美國官方化學家協(xié)會),NBS（美國國家（美國國家標準局標準局)為例：為例：1.有需要或感興趣者提出和寫出研究標準方法的有需要或感興趣者提出和寫出研究標準方法的倡議和要求，發(fā)表在期刊上，爭取合作者倡議和要求，發(fā)表在期刊上，爭取合作者2.根據(jù)需要提出若干建議方案，并對每個建議方根據(jù)需要提出若干建議方案，并對每個建議方案進行初步實驗（一般在兩個或兩個以上實驗案進行初步實驗（一般

54、在兩個或兩個以上實驗室進行）室進行）3.ASTM技術委員會對提出建議方法進行研究，技術委員會對提出建議方法進行研究，選出選出2-4個方法作為候選標準方法個方法作為候選標準方法4.多個實驗室進行測試，評價結果，并選出兩個多個實驗室進行測試，評價結果，并選出兩個最好的候選方法，再進一步合作實驗和修改，最好的候選方法，再進一步合作實驗和修改，對一致投票贊成的方法作為試用方法頒布對一致投票贊成的方法作為試用方法頒布5.試用方法通過實際應用進一步完善和修改，有試用方法通過實際應用進一步完善和修改，有的幾年后才成正式標準方法的幾年后才成正式標準方法AOAC(美國官方化學家協(xié)會美國官方化學家協(xié)會)程序程序1.評審員根據(jù)需要收集文獻資料，挑選方法，修評審員根據(jù)需要收集文獻資料，挑選方法，修改方法和做初步實驗改方法和做初步實驗2.總評審員根據(jù)初步實驗結果設計出合作實驗方總評審員根據(jù)初步實驗結果設計出合作實驗方案，六個或六個以上實驗室，至少發(fā)六個樣品案，六個或六個以上實驗室，至少發(fā)六個樣品參加實驗，樣品結果保密參加實驗，樣品結果保密3.數(shù)據(jù)報告?zhèn)€總評審員，對結果整理分析，提出數(shù)據(jù)報告?zhèn)€總評審員，對結果整理分析，提出修改意見，再反復實驗，達到預期目標后，推修改意見，再反復實驗，達到預期目標后，推薦、投票表決薦、投票表決4.通過的方法發(fā)表在通過的方法發(fā)表在AOA