煉油廠循環(huán)水水質(zhì)改進(jìn)研究(一)

1、煉油廠循環(huán)水水質(zhì)改進(jìn)研究(一)    摘要：針對某煉油廠循環(huán)水存在問題，分析其造成的原因，采取復(fù)配緩蝕阻垢劑及緩蝕阻垢劑評選、殺菌劑復(fù)配及優(yōu)選、水冷器工藝改進(jìn)、物料泄漏處理方法的創(chuàng)新等改進(jìn)措施，取得明顯的效果。 關(guān)鍵詞：循環(huán)水 水質(zhì) 改進(jìn)措施 1、循環(huán)水系統(tǒng)存在問題及原因某煉油廠循環(huán)水場處理水量約1500 t/h，供應(yīng)全廠各個裝置30多臺水冷器使用。從1998年開工以來，由于用劑不當(dāng)，1999年煉油廠的水冷器泄漏突然加劇，到年底共泄漏了1臺，2000年有2臺次泄漏，2 001年有3臺次泄漏。從2 000年大檢修期間水冷器鑒定情況看，系統(tǒng)中有相當(dāng)一部分水冷

2、器管束堵死，腐蝕相當(dāng)嚴(yán)重，油泥較重。匯總所鑒定水冷器的垢樣成份分析值可看出：Fe2O3和550有機(jī)物含量偏大，說明冷卻器鐵銹、油泥較重，其主要原因是系統(tǒng)泄漏嚴(yán)重所致。頻繁的物料泄漏，使得系統(tǒng)水質(zhì)和設(shè)備的嚴(yán)重污染，造成了系統(tǒng)中菌藻的大量繁殖，粘泥滋生，設(shè)備嚴(yán)重腐蝕，粘泥油污堵塞水冷器管束，為了處理物料泄漏，置換了大量的新水和排掉了大量的藥劑，系統(tǒng)長期降低濃縮倍數(shù)運行，形成了循環(huán)水系統(tǒng)的惡性循環(huán)。造成循環(huán)水系統(tǒng)被動局面的主要原因有：是緩蝕阻垢劑配方的阻垢緩蝕效果差，抗沖擊和污染能力差；是殺菌劑已產(chǎn)生了抗藥性，殺菌效果差，同時殺菌方法也不當(dāng)；是水冷器工藝存在缺陷，導(dǎo)致循環(huán)水流速低、溫度超標(biāo)；是水冷器

3、物料泄漏后處理方法不當(dāng)；是管理不到位。2、循環(huán)水水質(zhì)改進(jìn)措施2.1 緩蝕阻垢劑的評選根據(jù)煉油廠補(bǔ)充水狀況及水質(zhì)類型的判斷，確定使用以膦羧酸，膦酸鹽，AMPS共聚物，鋅鹽為主組成的復(fù)合緩蝕阻垢劑配方，經(jīng)過多次復(fù)配，多次鑒定，也和市場上的藥劑對比，最后篩選了兩種新配方用于循環(huán)水系統(tǒng)。在使用之前，我們對這兩種新配方GF-4和市場上的緩蝕阻垢劑進(jìn)行了試驗，同時與舊配方進(jìn)行對比。試驗方法按中國石油化工總公司冷卻水分析和試驗方法。2.1.1 靜態(tài)試驗表1 靜態(tài)試驗數(shù)據(jù)藥 劑市劑GF-4原用市劑碳酸鈣阻垢率（）91.5792.1273.82磷酸鈣阻垢率（）35.936.125.8旋轉(zhuǎn)掛片腐蝕速率（mm/a）

4、0.0170.0210.064注：藥劑投加濃度為60 mg/L。2.1.2 動態(tài)模擬試驗 表2動態(tài)模擬試驗數(shù)據(jù)藥劑水質(zhì)條件藥劑濃度（mg/L）試驗天數(shù)濃縮倍數(shù)腐蝕速率 （mm/a）粘附速率（mcm）GF-4正常水質(zhì)60154.5-5.50.0294.32苛刻水質(zhì)0.0708.30市場緩蝕阻垢劑正常水質(zhì)60154.5-5.50.0324.18苛刻水質(zhì)0.0679.52控制指標(biāo)腐蝕速率：很好00.037 mm/a，好0.037-0.070 mm/a，可以允許0.070-0.093 mm/a； 粘附速率：很好0-10 mcm,好10-20 mcm,可以允許20-30 mcm。注：試驗水質(zhì)：正常水質(zhì)為

5、水源新水； 苛刻水質(zhì)為水源新水補(bǔ)油50mg/L，總鐵1.5mg/L。2.1.3 工業(yè)放大試驗表3兩種藥劑工業(yè)放大試驗結(jié)果 藥劑GF-4系統(tǒng)名稱北線時間腐蝕速率mm/a粘附速率mcm2001-110.0828.722001-120.0988.372002-120.0916.282002-30.08913.842002-40.0508.242002-50.0065.052002-100.0332.902002-110.0020.56平均值0.0566.74注：ZJ-720和ZJ-014投加濃度均為60mg/l。由表2、3數(shù)據(jù)可得到如下結(jié)論：（1）GF-4緩蝕性能較強(qiáng)，試管和掛片表面清潔，無點蝕和銹

6、蝕，腐蝕速度在正常水質(zhì)條件下達(dá)到很好級別，在苛刻水質(zhì)條件下達(dá)到好級別。（2）GF-4具有優(yōu)異的阻垢性能，在濃縮倍數(shù)為4.5-5.5的條件下，其粘附速率在正常水質(zhì)和苛刻水質(zhì)條件下均達(dá)到很好級別。（3）GF-4具有較強(qiáng)的抗水質(zhì)污染能力，在苛刻水質(zhì)條件下仍可以控制腐蝕和結(jié)垢。結(jié)論：（1）GF-4緩蝕阻垢劑在我廠運用近一年來，各項運行指標(biāo)和監(jiān)測數(shù)據(jù)均達(dá)到并優(yōu)于國標(biāo)GBJ5096、中石化總公司生產(chǎn)部有關(guān)規(guī)定的要求。2002年大修期間，設(shè)備鑒定檢查，水相管束及封頭均無明顯的銹蝕、污垢發(fā)生，檢查的水冷器狀況明顯優(yōu)于國內(nèi)同類裝置同期檢修水平。（2）GF-4緩蝕阻垢劑在較惡劣條件下仍具有較好的緩蝕阻垢性能，使用

7、這兩種藥劑處理后的水所形成的污垢極其疏松，這樣既不影響傳熱，而且便于清洗。2.2 殺菌劑的優(yōu)選近幾年來隨著循環(huán)水濃縮倍數(shù)的提高，細(xì)菌抗藥性問題，已使用非氧化性殺菌劑殺菌效率大為降低，系統(tǒng)因微生物繁殖而形成的粘泥故障越來越突出，為此我們開展了殺菌劑優(yōu)選工作。我們通過對國內(nèi)外殺菌劑進(jìn)展情況調(diào)研，掌握了非氧化性殺菌劑的最新動態(tài)，然后索取到國內(nèi)最有代表性的幾個非氧化性殺菌劑樣品，經(jīng)過幾十輪非氧化性殺菌劑靜態(tài)殺菌試驗，確定使用異噻唑啉酮進(jìn)行復(fù)配和1227非氧化性殺菌劑，這兩種非氧化性殺菌劑比較適合我廠循環(huán)水水質(zhì)。經(jīng)過協(xié)商，確定使用異噻唑啉酮進(jìn)行復(fù)配和1227非氧化性殺菌劑。我們推薦的殺菌方案為氧化性殺菌

8、劑和非氧化性殺菌劑交替使用。 非氧化性殺菌劑殺菌方案：非氧化性殺菌劑每月投加一次，每次投加100mg/L，進(jìn)行24小時后再排污或投加氧化性殺菌劑，兩種藥劑交替使用。 氧化性殺菌劑殺菌方案：根據(jù)循環(huán)水場條件和現(xiàn)場試驗確定一循投加氧化性殺菌劑，冬季每日一次，夏季每日兩次，均控制余氯量達(dá)到0.5-1.0mg/l。此套殺菌方案經(jīng)過一年多的運行，煉油廠四套循環(huán)水系統(tǒng)異氧菌總數(shù)，鐵細(xì)菌，硫酸鹽還原菌均能控制在規(guī)定的指標(biāo)內(nèi)，宏觀檢查涼水塔塔壁上干干凈凈，連一點藻類也沒有長，生物粘泥指標(biāo)也一直合格，收到了較好的效果。2.3 水冷器工藝改進(jìn)在工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設(shè)計規(guī)范規(guī)定，工藝換熱設(shè)備的冷卻水側(cè)設(shè)計應(yīng)符合下列要

9、求：a、管程冷卻水流速宜為1m/s，不應(yīng)小于0.5m/s，殼程流速不應(yīng)小于0.3m/s；b、出口溫度不宜高于50 ；總公司工業(yè)水管理制度中規(guī)定，水冷器的熱介質(zhì)溫度大于150時，應(yīng)先進(jìn)行熱量回收，再用循環(huán)水冷卻。但煉廠實際生產(chǎn)中存在有許多不符合規(guī)定的設(shè)計和操作。這些違規(guī)的設(shè)計和操作會直接影響水冷器緩蝕和阻垢效果，對水冷器構(gòu)成了潛在的危害，其泄漏機(jī)率遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其他水冷器。 針對這些違規(guī)的設(shè)計和操作，我們進(jìn)行了水冷器工藝改進(jìn)，主要包括以下幾個方面：（）對流速嚴(yán)重偏低的水冷器進(jìn)行系統(tǒng)管線改造，增大水冷器配管管徑。如把二套2臺堵塞嚴(yán)重的水冷器,都存在進(jìn)出口管線太細(xì),水量不足,流速太小的問題。大修期間將水冷

10、器進(jìn)出口線由50改為100。（）改變流程提高水冷器冷卻水的流速。加強(qiáng)循環(huán)水壓力控制，保證供水壓力。對水走殼程的水冷器，在水冷器下部焊了一根排污管，定期用空氣攪拌后排污，防止殼程內(nèi)粘泥淤積，保持殼程內(nèi)干凈暢通。2. 物料泄漏處理方法的創(chuàng)新水冷器物料泄漏后，一般采用以下方法和步驟處理：查清和切除漏油源；停止加緩蝕阻垢劑和殺菌劑，以大排大補(bǔ)方式換水除油，直至換水合格；加入除油清洗劑和粘泥剝離劑清洗；清洗至終點，再大排大補(bǔ)方式換水，直至換水合格；正常運行，開始正常投加緩蝕阻垢劑和殺菌劑。此方法換水量過大，因經(jīng)濟(jì)承受力的限制，一般停止加緩蝕阻垢劑和殺菌劑，這樣循環(huán)水的緩蝕、阻垢和殺菌滅藻效果受到巨大影響

11、，循環(huán)水可出現(xiàn)一種所謂水質(zhì)穩(wěn)定空白期。顯然，這一時期對設(shè)備的損傷是極其嚴(yán)重的。因為此時水中防腐蝕能力很小，加之菌藻粘泥的影響更嚴(yán)重的是泄漏的油料粘附后與生物粘泥混染，腐蝕性更強(qiáng)，估計這個時期腐蝕性大約是水穩(wěn)劑投放的50100倍，導(dǎo)致水冷器會發(fā)生更嚴(yán)重的腐蝕，物料泄漏更頻繁，從而形成一種惡性循環(huán)，對全廠水冷器的正常運行和壽命構(gòu)成嚴(yán)重威脅。經(jīng)過長期在實踐經(jīng)驗中摸索，我們改進(jìn)了物料泄漏的處理方法，采用以下方法和步驟處理：查清和切除漏油源；加入除油清洗劑和粘泥剝離劑清洗；清洗至終點，再采用慢慢置換水，置換水期間正常加緩蝕阻垢劑和殺菌劑。2. 加強(qiáng)系統(tǒng)科學(xué)管理在搞好科研和監(jiān)測工作的同時，我們十分注意建立

12、和完善循環(huán)冷卻水管理制度，基本形成了一套行之有效的科學(xué)的管理制度，諸如水質(zhì)異常優(yōu)先制、定期現(xiàn)場巡檢制、定期參加每月一次水質(zhì)例會、和嚴(yán)格把好系統(tǒng)清洗預(yù)膜檢驗質(zhì)量關(guān)等管理制度。3、改進(jìn)前后的效果對比循環(huán)水水質(zhì)改進(jìn)后，最明顯的效果是水冷器物料泄漏頻次減少，濃縮倍數(shù)迅速提高，使煉油廠的節(jié)水工作上了一個新臺階。表4 改進(jìn)前后各項技術(shù)指標(biāo)對比項目改進(jìn)前（1999 2000年）改進(jìn)后（2002 2003年）指標(biāo)水冷器物料泄漏頻次40水質(zhì)合格率899995腐蝕速率（mm/a）0.2450.0680.100粘附速率（mcm）26.8612.1520濃縮倍數(shù)1.53.012.52002年大修期間進(jìn)行了水冷器鑒定，大部分水冷器水相管束及封頭無明顯的銹垢、油泥和粘泥，水冷器運行狀況明顯優(yōu)于2000年大修期間水冷器運行狀況，鑒定結(jié)果好。4、經(jīng)濟(jì)效益通過循環(huán)水水質(zhì)改進(jìn)，減少了水冷器物料泄漏，提高了循環(huán)水水質(zhì)合格率，降低了水冷器腐蝕和結(jié)垢，延長水冷器使用壽命，提高了全廠生產(chǎn)負(fù)荷，大大降低了能耗，保證了煉廠生產(chǎn)安穩(wěn)長滿優(yōu)運行。同時，通過提高循環(huán)水濃縮倍數(shù)減少了大量排污，降低了污水對環(huán)境造成的嚴(yán)重影響，其社會效益是不可估算的。緩蝕阻垢劑價格為5元/kg，比市面上便宜了一半以上，且比市面上的還適合我公司水質(zhì)。5、結(jié)論通過煉油廠循環(huán)水水質(zhì)改進(jìn)研