【創(chuàng)新設(shè)計(jì)】(四川專用)2014高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)特色訓(xùn)練9破解有機(jī)合成及推斷(含解析)

1、1特色訓(xùn)練9破解有機(jī)合成及推斷1.有機(jī)物 A B、C、D E、F 的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：(C?H9C)O3)已知：A是芳香族化合物，其苯環(huán)上有2 個(gè)對(duì)位取代基，均不含支鏈，遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)。F分子中除了 2 個(gè)苯環(huán)外，還含有一個(gè)六元環(huán)。請(qǐng)回答下列問題：(1)_ A 中含氧官能團(tuán)的名稱是，1 mol A 與足量溴水反應(yīng)最多可以消耗_ mol Br2。反應(yīng)中屬于加成反應(yīng)的有 _ (填序號(hào))。(3) C 的結(jié)構(gòu)簡式為_ , F 的結(jié)構(gòu)簡式為_ 。(4) A的化學(xué)方程式是_。解析 從 ATB的轉(zhuǎn)化可知，A 中含有羧基且其分子式為 C9HQ;比較 A 和 C 的分子式可 知反應(yīng)為加成反應(yīng)，則 A

2、 中含有碳碳雙鍵，A 能夠與 FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，故 A 中含 有酚羥基，又因?yàn)锳 的苯環(huán)上有 2 個(gè)對(duì)位取代基，且均不含支鏈，所以 A 的結(jié)構(gòu)簡式為CHCHJ。答案(1)羥基、羧基 3(4)IIOCHCOOII + NaIICO32HOHCOONa +CO2f +H2O32 由環(huán)己烷可制備 1,4-環(huán)己醇二醋酸酯。下面是有關(guān)的8 步反應(yīng)（其中所有無機(jī)產(chǎn)物都已應(yīng)屬于（2）寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)簡式。B: _ , C: _。（3）寫出反應(yīng)、的化學(xué)方程式。4_,_5_,6_。CH3COO（-oa:CH3寫出在 NaOH 溶液中水解的化學(xué)方程式：Cl八不見光B醋酸、醋酸酹D（1）在上述 8 步反應(yīng)

3、中，屬于取代反應(yīng)的有OOCCTT，屬于加成反應(yīng)的有，反反應(yīng)。略去）。CLBCII.CBr 2c4解析該題的目標(biāo)產(chǎn)物是C( H(NaOH水溶液，（取代）（取代或謂化.D( CH3C(XH2/Ni,A加咸C113COOOOCCIIjs的中間產(chǎn)物及反應(yīng)類型。1,4-環(huán)己醇二醋酸酯，通過正向合成，可以逐步推出各步未知（加成）5+2NaBr(4) CHsCOCW( OOCCH3 + 2NaOH ?2CH3COONa+ I IOOH3. AI 九種有機(jī)物有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：已知：RCHOHCHOtHRHICURQHOF RaCHO HIQ+ HQ 又知 C 的核磁共振氫譜圖上共 有 5個(gè)峰。請(qǐng)回答下列問題：寫

4、出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：C_ ; I_。(2) 由 H 生成 G 的有機(jī)反應(yīng)類型為 _。(3) 寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式。D-B過程中的第步：_。G F: _ 。(4)化合物 C 的同分異構(gòu)體甚多，寫出滿足下列條件的所有芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_+ 2Na011答案(1)消去6屬于對(duì)位二取代苯；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；在NaOH 溶液中可發(fā)生水解反應(yīng)。解析 根據(jù)烯烴 H 中含有 4 個(gè)碳原子及題給信息，可初步判斷A、B、D 三種物質(zhì)中都含有 2 個(gè)碳原子，則 C 中含有 8 個(gè)碳原子。A 是乙醇，D 是乙醛，B 是乙酸。根據(jù) C 的核磁 共振氫譜圖上共有 5 個(gè)峰，再結(jié)合框圖中 C 的性質(zhì)可知 C

5、的結(jié)構(gòu)簡式為CH2COOH。再逆推可知 E 為 CHCHOHCHOHCH 為 CHCHCICHCICH,G 為 CH=CHCHCIGH H 為 CH=CHC2CH?；衔?C 的同分異構(gòu)體在 NaOH 溶液中可發(fā) 生水解反應(yīng)，則其為酯類化合物；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)則含有醛基。欲滿足題意，只能是甲 酸酯，有兩種情況：一是HCO直接連于苯環(huán)上，其他的基團(tuán)(一 OCH 或一 CHOH 位于其對(duì)位； 二是HCOOC直接連于苯環(huán)上， 剩余的一個(gè)羥基位于其對(duì)位。答案C1L； C( X(2) 取代反應(yīng)(3) CHsCHOF 2Ag(NH)2O CHCOON4+ 2AgJ+ 3NH+ HOCH=CHCHCIGIH

6、HCICHCHCICHCICH4有機(jī)物 A B、C 互為同分異構(gòu)體，分子式為QHBQ，有關(guān)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示。已知:A 的碳鏈無支鏈，且 1 moI A 能與 4 mol Ag(NH3)2OH 完全反應(yīng)；B 為五元環(huán)酯。)CI l2CI 7溴代試劑壬壬提示：CH3 CH=CR - Br CH CH=CR8請(qǐng)回答下列問題：A 中所含官能團(tuán)是_。（2）B、H 的結(jié)構(gòu)簡式分別為 _ 。寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式（有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡式表示）：X C_E- F（只寫條件下的反應(yīng)）_（4）F 的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為 _OHCCH2C H2CH2COOHOHICH3CH-CH2-CH2COOHCH3-CH=CH

7、-CH2COOH+H.OHoOBrCH2CH =CHCH2COOI H-2Na()H *HOCH2CH =CHC H2COONa+NaBr + H2O CH2COOH(4) -FCHCHICTI2OII5 鉛塵污染對(duì)人體危害極大，為了減少鉛塵污染，各國都在推廣使用無鉛汽油。所謂無鉛 汽油是用甲基叔丁基醚代替四乙基鉛做抗震劑添加于汽油中，用于提高汽油的辛烷值。甲基叔丁基醚可通過如下方法合成：NaOH 濃 HkSC4水a(chǎn)CHI(CH3)sCBr- A- B-(CHs)sCOH (CHs)sCONa (CHs)3COCHGHCH資料支持:水濃硫酸答案 醛基（或一 CHO）9ROS3（R 表示烴基）-

8、 ROH10已知由 A 生成 B 的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)，則反應(yīng)的化學(xué)方程式為步屬于取代反應(yīng)，則反應(yīng)的化學(xué)方程式為濃硫酸的反應(yīng)流程圖可表示為 CHCHO-CH=CH170C2 CH :。解析(1)(CH3)3CBr 在 NaOH 享溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴ACH2=C(CI2 ,A 和 HSQ水發(fā)生加成反應(yīng)生成 B,根據(jù)信息“ ROSOH(R 表示烴基) ROH 可知 B 的結(jié)構(gòu)簡式為(CH)3COSH, B 水解得醇(CH3)3COH 醇可以和金屬 Na 反應(yīng)生成醇鈉(CHs)3CONa(CH)3CONa和 CHI 發(fā)生取代反應(yīng)得(Cf)3COCH (2)與產(chǎn)物甲基叔丁基醚互為同分異構(gòu)體的醇類

9、物質(zhì)的化學(xué)式為 GHQ,考慮到戊基有 8 種，故醇類共有 8 種。(4)若苯酚直接和溴水反應(yīng),OH211LSO(濃)試回答下列問題:(1)試劑 a 是，中間產(chǎn)物 A 是(2)與產(chǎn)物甲基叔丁基醚互為同分異構(gòu)體的醇類有種。(4)請(qǐng)用流程圖表示以苯酚為唯一有機(jī)原料合成1 J 1(例如由乙醇合成聚乙烯咼溫、咼壓- 催化劑11應(yīng)，最后再水解把磺酸基脫掉。答案(1)Na (CH3)2C=CH則會(huì)生成，因此可根據(jù)題中信息先用磺酸基占據(jù)兩個(gè)位置，再和溴反128(3)(CH3)2C=CH HSQ(濃) (CH3)SCOSCH(CH)sCQNab CHI (CHS)SCQC 出 Nal6 敵草胺是一種除草劑。它的

10、合成路線如下:D(敵草胺)回答下列問題:(1)在空氣中久置，A 由無色轉(zhuǎn)變?yōu)樽厣?，其原因是C 分子中有 2 個(gè)含氧官能團(tuán)，分別為 _ 和_(填官能團(tuán)名稱)。寫出同時(shí)滿足下列條件的C 的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： _ 。00能與金屬鈉反應(yīng)放出H2；是萘()的衍生物，且取代基都在同一個(gè)苯環(huán)上；可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，另一種水解產(chǎn)物分子中有 5 種不同化學(xué)環(huán)境的氫。Ur0HONaClI1)CH3CHCOOH,A2)H+OCHCOOHCH3CHCHOCHCN1)SOCl2tA2)NH(CH2CH3)5JAII0CH2CH313(4)若 C 不經(jīng)提純，產(chǎn)物敵草胺中將混有少量副產(chǎn)物E(分子式為 C23H8Q)，E 是一種酯。E 的結(jié)構(gòu)簡式為_ 。14p(lRCll.CXM)H -RCI ()()已知：，寫出以苯酚和乙醇為原料制備cTI(3)CH2OCOHGOH 或 CHOCOHCOH)(4)0CHCHC00 (SCHQHOH， CHCHC 催化劑丄OCH2COOCH2CIIa的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如()IICl IU)C -H(.H4)H小C-II解析(1)因 A 屬于酚類,所以露置于空氣中易被氧化；(2)分析 C 的結(jié)構(gòu)簡式，可知 C