醋酸乙烯酯溶液聚合生產(chǎn)工藝

1、七、醋酸乙烯酯溶液聚合生產(chǎn)工藝 和聚乙烯醇(PVA)生產(chǎn)工藝1!1!=Mb生產(chǎn)維尼綸(聚乙烯醇縮甲醛PVFo)纖維所需的 原料是聚乙烯醇(PVA),而聚乙烯醇是聚醋酸乙烯酯 (PVAc)醇解而得。聚醋酸乙烯酯是用醋酸乙烯酯經(jīng) 溶液聚合而得。作為纖維用聚合物，其大分子必須是 線型的，而且具有一定相對(duì)分子質(zhì)量，相對(duì)分子質(zhì)量 分布比較窄。據(jù)此，醋酸乙烯酯的溶液聚合所得到的 聚醋酸乙烯酯也必須是線型的，而且具有一定相對(duì)分 子質(zhì)量，相對(duì)分子質(zhì)量分布比較窄。聚乙烯醇纖維的最大特點(diǎn)是它的性狀與棉花十 空接址，箕優(yōu)點(diǎn)加下：1吸濕性好，是合成纖維中吸濕性最大的，所以非常適合于民用衣著,可代替棉花。2-強(qiáng)度較高.

2、普通型維尼綸短纖維的強(qiáng)度稍高于棉花。 而高強(qiáng)力的長(zhǎng)絲纖維，其強(qiáng)度可與聚酯或聚酰胺相當(dāng), 若用50%維尼綸與50%棉花混紡。其強(qiáng)度比純棉的可 高60%,耐磨性比棉花高4倍，耐用性提高50%100 %。3.耐腐蝕和耐日光性也很好.耐堿性強(qiáng).也可耐一般有 機(jī)酸、醇、不怕蟲蛀。4柔軟性和保暖性好，比棉花輕，傳熱慢。聚乙烯醇纖維的主要缺點(diǎn)：1 耐熱水性差，沸水中煮34h會(huì)部分溶解，加熱至 "5°C會(huì)收縮變形。2彈性較差、回彈性不夠好，故其織物易折皺，不宜 縫制外衣。3.染色性差。因這種纖維具有“皮層”結(jié)構(gòu)及縮醛化 的影響，它的染色性能較差，且色澤不鮮艷。P . < SOVpq三

3、2000維尼綸繩粉狀PVA塊狀PVA水洗、分離干燥及分散PVA生產(chǎn)工藝流程1 原料和工藝條件1!1)醋酸乙烯酯溶液聚合的原料和工藝條件 w(醋酸乙烯酯(單體):w(CH3OH(溶劑)=80:20 AIBN的用量為單體質(zhì)量的0.025%聚合溫度為64°C65°C；轉(zhuǎn)化率為50%60%；聚合時(shí)間為4h8h。2)聚醋酸乙烯酯溶液醇解配方和工藝條件聚醋酸乙烯中 n(-OCOCH3):n(CH3OH):n(NaOH)=1:1:0.1122 工藝條件分析1）選用甲醇作溶劑|= CH3OH對(duì)聚醋酸乙烯酯溶解性能極好，鏈自由 基處于伸展?fàn)顟B(tài)，體系中自動(dòng)加速現(xiàn)象來(lái)得晚，使聚 醋酸乙烯酯大分子

4、為線型結(jié)構(gòu)且相對(duì)分子質(zhì)量分布較 窄。1! CH3OH是下一步聚醋酸乙烯酯醇解的醇解劑。1! CH3OH的Cs小，只要控制單體與溶劑的比例就 能夠保證對(duì)聚醋酸乙烯酯相對(duì)分子質(zhì)量的要求。2）聚合溫度64°C65°C1! 醋酸乙烯酯和CH3OH有恒沸點(diǎn)645°C,聚合反 應(yīng)容易控制。 聚合物的結(jié)構(gòu)與聚合溫度有關(guān)。醋酸乙烯溶液聚合有關(guān)的聚合反應(yīng)如下:鏈引發(fā)(013)2 N=N C(CH 3)22(043)2* + N2ONCNCN鏈增長(zhǎng)CHaICHjC 十(n + 1)CH2=CHCNOCOCH：CH3c-Eh2chQch *CN OCOCH3 OCOCH3鏈終止。以歧化

5、終止為主2CH2_Ati Ococh3coch3 鏈轉(zhuǎn)移I向單體轉(zhuǎn)移II向溶劑轉(zhuǎn)移in向大分子轉(zhuǎn)移向大分子轉(zhuǎn)移可能有(a)、(b)和(c)三個(gè)位置研究結(jié)果表明：(c)位置的轉(zhuǎn)移在65 t就會(huì)發(fā)生，而1!Ill(b)、(a)位置的轉(zhuǎn)移70 °C以上才會(huì)發(fā)生。醋酸乙烯 的溶液聚合溫度之所以控制在65C就是為了避免(a), (b)位置的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，防止聚醋酸乙烯大分子支化， 保證PVA大分子為線型大分子。3）聚合轉(zhuǎn)化率選擇50%60%；聚合時(shí)間選擇48h1=1!ch3oh對(duì)聚醋酸乙烯溶解性能極好，鏈自由基處于 伸展?fàn)顟B(tài)，體系中自動(dòng)加速現(xiàn)象來(lái)得晚，如果控制轉(zhuǎn)化 率50%60%結(jié)束反應(yīng)，可消除自動(dòng)加速現(xiàn)象，將使聚合 反應(yīng)接近勻速反應(yīng)，并使聚醋酸乙烯大分子為線型結(jié)構(gòu)且相對(duì)分子質(zhì)量分布較窄4）溶劑濃度圖9.M甲醉含It與聚合度的關(guān)系3聚醋酸乙烯(PVAc)的醇解反應(yīng)1)直接水解法聚醋酸乙烯酯中 n(-OCOCH3):n(NaOH) =1:1Hr2)(無(wú)水低堿)醇解法聚醋酸乙烯中 n(-OCOCH3):n(CH3OH)