氣相色譜法分析揮發(fā)性鹵代有機(jī)物

1、氣相色譜法分析揮發(fā)性鹵代有機(jī)物SW-846并不是一個(gè)分析訓(xùn)練手冊。因此，本方法的適用人群為經(jīng)過化學(xué)、 儀器分析方面正式培訓(xùn)的分析人員。此外，SW-846除了提供需要使用的分析方法參數(shù)外，也是一個(gè)指導(dǎo)方法。 它包含有如何執(zhí)行一個(gè)分析過程和方法的一般信息，實(shí)驗(yàn)室可以使用其作為一個(gè) 基本的模板來生成自己的詳細(xì)的標(biāo)準(zhǔn)操作程序， 以供自己普遍使用或?yàn)橐粋€(gè)特定 測試項(xiàng)目的應(yīng)用。包括在此方法中的這些性能數(shù)據(jù)只起指導(dǎo)作用，不是也禁止被用作于實(shí)驗(yàn)室認(rèn)證的絕對質(zhì)量驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)。1.0范圍和應(yīng)用1.1此方法適用于氣相色譜法測定各種揮發(fā)性鹵代有機(jī)物和半揮發(fā)性的有機(jī)化 合物的濃度。使用此方法定量分析以下的 RCRA化合物，

2、其預(yù)處理技術(shù)如下表?；瘷n術(shù)CAS No.a頭鴻或空捕捱b址禪i?謎水樣詡AH67-64-1：/htXXXX乙疔孑良dPPneXXne107-02-0PPneXXX107-13-1PPneXXX博打眸107-18-8htoeXXne7乩骷htXnemeXfr： V< 瞇919-<14-8x, hiXneneX抵戊基譯葩g屮5$r. hlXnemeX苯71-13-2XXneneX曲W)htXXXK123.73-9PPneXXne-LH60-29-7XneXnene二岳殲酣1020-3111XneneX匚5417-51¥XXr£員乙佚141-78-6iXXXne罩10

3、0-4J-1XXnemeX可軌二繪75-21-8IneXxne世T辛己槪637-32-3Ki hlXneneX67-63-0PDXXXne67 56-11XXXne7S93-3PPXXXX稱暉EdX' htXX帕耳w審嵇期-£Ttf924 16 3PPneXXne12367PPnoXXne107-87-9PPXXXne1O9-0fi-RPPneXXne71-23-RPPxXXne再刊107 12 0htncXXne110*86-11reXXno甲聲108-38-3XXneneX劣甲基隹It95-53-41neXXne苛"茁-95 47-6Xxnenex厲二廬朮108

4、 38 3XXneneX106-42-3XXneneKa、化學(xué)摘要注冊號碼；b、吹掃捕集（方法5030或5035 ）c、共沸蒸餾（方法5031 ）; d、真空蒸餾（方法5032）e、頂空進(jìn)樣（方法5021）； X、使用此法有足夠響應(yīng)ht、方法只應(yīng)用于分析物吹掃溫度為 80 C （高溫度吹掃）I、被分析物不適合此技術(shù)分析ne、未評價(jià)的pp、吹掃效率低，較高的定量限。建議使用其他預(yù)處理方法，可能在提高溫度 下易于吹掃。1.2這種方法也可以適用于其他分析物的分析，包括三乙胺和石油碳?xì)浠衔铮?石油碳?xì)浠衔锇ㄆ头秶鷥?nèi)有機(jī)物（GRO ）和柴油范圍內(nèi)有機(jī)物（DRO） 樣品預(yù)處理技術(shù)如下表顯示。CAS

5、忖、I貞空螢熱統(tǒng)嘩曲水拝1214-8Inex汽恵走帀內(nèi)丐兒特ICSilMXXXI* IF.1 T T *' *rrw-IXa、化學(xué)摘要注冊號碼；X、使用此法有足夠響應(yīng)l、被分析物不適合此技術(shù)分析ne、未評價(jià)的1.2.1該方法更適合于分析水樣中的三乙胺相對于其他分析物，通過采用不 同色譜柱直接進(jìn)水樣的方法。分析三乙胺的GC柱的描述，溫度梯度和工作特性 等參數(shù)在這方法中都有提供（見第 6.2.5，11.2.6和表6）。1.2.2 GRO是指含碳原子數(shù)為68的烷烴化合物，其沸點(diǎn)大概在60170 C （參考6 ）。DRO是指含碳原子數(shù)為 1028的烷烴化合物，其沸點(diǎn)大概在 170430 C （

6、參考6）。這些可燃物的定量分析程序見 11.11。識別特定的可燃物 類型，可能來自復(fù)雜的環(huán)境過程，像蒸發(fā)、生物降解、或者是來自不止一種類型 的燃料。從其他來源的方法可能更適合 GRO和DRO的分析，因?yàn)檫@些碳?xì)浠?合物不處于RCRA （資源保護(hù)和回收法案）的監(jiān)管下。對任何特定的監(jiān)管要求請 咨詢州和地方監(jiān)管當(dāng)局。1.2.3這種方法可能也適用于除1.1和1.2中提到的之外的其他物質(zhì)、燃料 類型和石油碳?xì)浠衔?。但是，用此方法分析其他物質(zhì)、燃料類型和石油碳?xì)浠?合物時(shí)，分析員必須證明其色譜條件（包括 GC柱）是適合分析物的。分析員還 必須能熟練執(zhí)行在第9.4節(jié)和方法8000中所描述的最初的敘述。擴(kuò)展

7、此方法測 試其他燃料類型或石油碳?xì)浠衔镆脖仨氉屑?xì)界定被測物的沸點(diǎn)范圍和碳數(shù)范 圍，并修改定量方法以適應(yīng)相應(yīng)范圍。 建議分析者參考權(quán)威機(jī)構(gòu)（像美國石油學(xué) 會）以獲得其他燃料類型或石油碳?xì)浠衔锏南嚓P(guān)定義和參數(shù)。注意：使用這種或任何其他方法分析提到的其他類型的燃料和石油餾分并不意味 著是監(jiān)管要求。1.3在定量分析中，不管是揮發(fā)性還是半揮發(fā)性物質(zhì)，此方法還可以當(dāng)作篩選工 具獲得半定量的數(shù)據(jù)，以避免 GC-MS的超負(fù)荷工作。如果溶劑提取法可以被用 于樣品的預(yù)處理，那么吹掃捕集法（例如：方法5030 ）、自動頂空進(jìn)樣法（例如： 方法5021 ）、直接水樣進(jìn)樣或者直接進(jìn)樣也可以使用。在這種情況下單點(diǎn)校準(zhǔn)

8、是 可以接受的。篩選需要的工作特性數(shù)據(jù)在此沒有提供。1.4 在使用此方法之前， 建議分析者查閱各個(gè)典型程序的基本方法， 這些方法（例 如方法 3500 、 3600 、 5000 和 8000 ）在全分析時(shí)，可能會提供一些關(guān)于質(zhì)量控制 程序、QC驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)展、計(jì)算和通用指南等方面的附加信息。分析者也需要查閱手冊前部的免責(zé)聲明和第二章中關(guān)于指導(dǎo)選擇合適的方法、 設(shè)備、材料、試 劑、物資和在選擇適合分析物的分析技術(shù)做出描述時(shí)分析者的職責(zé)等的信息。此外，除了規(guī)章明確規(guī)定的， SW-846 方法不是聯(lián)邦測試要求強(qiáng)制性使用的 方法，這一點(diǎn)分析員和數(shù)據(jù)使用者也要了解。 包含在此方法中的信息是由美國環(huán) 境

9、保護(hù)署（EPA）提供的，在為了獲得滿足預(yù)期應(yīng)用的質(zhì)量目標(biāo)的結(jié)果做出判斷 時(shí)，常被分析者和受其所監(jiān)管的群體作為指導(dǎo)所用。1.5 此方法僅適合于具有豐富經(jīng)驗(yàn)的， 受過氣相色譜分析培訓(xùn)的， 對氣相色譜圖 熟悉的分析員使用， 或者在其監(jiān)督下使用。 另外， 如果用此方法分析石油碳?xì)浠?合物，獲得的數(shù)據(jù)必須由在碳?xì)浠衔锓矫婢哂胸S富經(jīng)驗(yàn)的分析員分析。 應(yīng)用此 方法的任何分析員必須證明其能得到合格的結(jié)果。2.0 方法概要2.1 此方法提供測試特定揮發(fā)性鹵代有機(jī)物和半揮發(fā)性的有機(jī)化合物的氣相色譜 條件。2.2 依據(jù)被分析物的性質(zhì)，樣品進(jìn)氣相色譜的技術(shù)可能有多種，包括： 吹掃捕集（方法 5030 或 5035

10、） 頂空進(jìn)樣（方法 5021 ） 直接進(jìn)水樣 共沸蒸餾濃縮液進(jìn)樣（方法 5031 ） 真空蒸餾（方法 5032 ） 下列溶劑提取進(jìn)樣（方法 3510、 3520 、 3535、 3540、 3541 、 3545、 3546、 3550 、 3560，或者其他適宜技術(shù)）2.3 地下水或者地表水樣品通常需要本方法與方法 5021 、 5030、 5031、 5032、 3510、 3520 或者其他適合方法結(jié)合起來分析以獲得必要的低定量限度。方法 3535（固相提取法）可能也被用于一些目標(biāo)分析物的分析，但是其與本方法結(jié) 合使用并沒有被美國環(huán)境保護(hù)署（EPA ）所認(rèn)證。2.4 來自柴油范圍內(nèi)有機(jī)物

11、的分析樣品可能需要經(jīng)過合適的溶劑提取法進(jìn)行預(yù)處 理。2.5 汽油范圍內(nèi)有機(jī)物可能采用吹掃捕集、自動頂空進(jìn)樣、真空蒸餾或者其他合 適的進(jìn)樣技術(shù)進(jìn)入 GC/FID 中分析。2.6 三乙胺可能采取直接進(jìn)水樣進(jìn)行分析。這種化合物采用吹掃捕集的進(jìn)樣方式還沒被 發(fā)現(xiàn)是可行的。2.7 在氣相色譜分析中，合適的色譜柱和柱溫程序被用來分離多種有機(jī)物。以 FID 為檢測器2.8 這種方法允許使用毛細(xì)管柱或者填充柱來分析和確認(rèn)各個(gè)非鹵代物。提供了分離這 些目標(biāo)分析物的氣相色譜柱和條件參數(shù)。也可以使用其它色譜柱和條件，只要分析員證 明其程序能滿足預(yù)期的效果即可。2.9 定量分析 GRO 和 DRO 是基于在第 1.2

12、.2 節(jié)所定義的和第 11.11 節(jié)所描敘的 程序完成的。2.10 考慮到樣品中大量的組分需要被分離，分析石油碳?xì)浠衔飼r(shí)（包括 GRO 和 DRO ），毛細(xì)管柱是分析員的首選。 本方法提到的其他分析物的分析也推薦使 用毛細(xì)管柱。三乙胺也需要選用毛細(xì)管柱。3.0 定義 參考第一章和與此程序方法相關(guān)的制造商提供的說明書中的定義。4.0 干擾因素4.1 溶劑、試劑、玻璃器皿、和其他樣品處理儀器可能會干擾樣品的分析。所有 這些材料必須通過空白實(shí)驗(yàn)來證明是沒有干擾的， 并且空白實(shí)驗(yàn)條件必須同分析 條件是相同的。選擇特定的試劑和通過全玻璃儀器蒸餾精制溶劑是很有必要的。 參考被使用方法中質(zhì)量控制程序的具體

13、指導(dǎo)和第四章中的通用指南進(jìn)行玻璃器 皿的清洗。4.2 分析揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，在樣品的運(yùn)輸和存儲過程中，樣品可能被擴(kuò)散的揮發(fā) 性有機(jī)物通過容器隔膜污染（特別是含氯氟烴和二氯甲烷） 。在采樣和隨后的儲 存和處理過程中， 同時(shí)配帶無有機(jī)物的空白水樣， 通過檢測空白水樣來證明是否 有這種污染。4.3 每當(dāng)高濃度和低濃度樣品按順序被分析時(shí)，殘留都可能導(dǎo)致污染。為了減少 這種潛在的殘留， 在進(jìn)不同樣品之間， 樣品注射器或清洗設(shè)備需要被合適的溶劑 沖洗。每當(dāng)遇到異常集中樣本需要分析時(shí)， 在分析前都要進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)檢驗(yàn)以防 止樣品間交叉污染。431分析器皿在使用后，需用清洗劑清洗，再用蒸餾水沖洗，然后在 105

14、C下 烘干才能再次使用。 選擇合適的溶劑沖洗注射器或者自動進(jìn)樣器中樣品所能接觸 到的表面。4.3.2 所有的玻璃器皿必須進(jìn)行嚴(yán)格清洗。所有玻璃器皿在使用后需用最后用到 的溶劑沖洗， 并盡快清洗。 清洗必須遵循先用熱水加清洗劑清洗， 接著用自來水 沖洗，再用無任何有機(jī)試劑的純水沖洗。濾干后將其在130 C下烘干數(shù)小時(shí)或者 用甲醇沖洗濾干。最后將玻璃器皿存儲在干凈的環(huán)境下。4.4火焰離子化檢測器（FID）是一種非選擇性檢測器。樣品中大量非目標(biāo)化合 物的出峰可能干擾目標(biāo)物的分析。尤其在樣品中存在大量需要分析的化合物時(shí)， 分析將會變得很困難。 數(shù)據(jù)使用者必須考慮到這一點(diǎn)并適當(dāng)修改目標(biāo)分析物列表。5.0

15、 安全 這種方法并沒有提及所有在使用中需要注意的安全問題。實(shí)驗(yàn)室必須提供 一個(gè)長期保持安全的工作環(huán)境和提供一本通俗易懂的關(guān)于職業(yè)安全與衛(wèi)生條例 （ OSHA ）的管理文件，在此文件中必須詳細(xì)說明如何安全使用與此方法有關(guān)的 化學(xué)品。參考文件 -化學(xué)品安全說明書（ MSDSs ）對所有分析員開放。6.0 設(shè)備和物資 本手冊中提到的商品名或者商業(yè)品僅僅是為了方便說明而已， 并不是美國環(huán) 境保護(hù)署（EPA）認(rèn)可的或推薦使用的。方法SW-846中提到的商品和儀器設(shè)備 表示其被其代理人應(yīng)用于方法建立或者隨后的評估中。 本手冊中未列的其他玻璃 器皿、試劑、物資、器材等如果已被證明其適合執(zhí)行此程序也可以使用。

16、這部分沒有列出實(shí)驗(yàn)室常用的玻璃器皿，例如燒杯和燒瓶等。6.1 氣相色譜儀 配備了分析系統(tǒng)的氣相色譜儀， 適合于溶劑進(jìn)樣、直接進(jìn)水樣、頂空進(jìn)樣、 真空蒸餾樣品進(jìn)樣或者吹掃捕集進(jìn)樣， 并且配備所有必要的附件， 包 括檢測器、色譜柱、記錄器、氣體和注射器。推薦配備能測量峰高和/或者峰面積的數(shù)據(jù)系統(tǒng)。6.2 氣相色譜柱的介紹氣相色譜柱的選擇取決于所分析的物質(zhì)，預(yù)期濃度和分析結(jié)果預(yù)期的用途。列表如下的填充柱一般用于篩選分析。 分析石油碳?xì)浠衔锖腿野沸枰x用毛 細(xì)管柱，本方法提到的其他分析物的分析推薦使用毛細(xì)管柱。這部分所列出的色譜柱是開發(fā)本方法經(jīng)常使用的色譜柱。 在本方法中列出色 譜柱并不是排斥其他

17、能夠滿足要求的色譜柱。 如果實(shí)驗(yàn)室所需要的工作性能數(shù)據(jù)（色譜分離、 分析物分類和分辨率） 能夠被其他色譜柱滿足， 實(shí)驗(yàn)室可以使用本 方法中的其他色譜柱或本方法中未列的色譜柱6.2.1柱1 8英尺X 0.1英寸（內(nèi)徑）不銹鋼或玻璃柱，填充 1% SP-1000 石墨化碳黑 -B 60/80 目或者等效物。 （8-ft x 0.1-in. ID stainless steel or glass column, packed with1% SP-1000 on Carbopak-B 60/80 mesh or equivalent ）6.2.2柱26英尺X 0.1英寸（內(nèi)徑）不銹鋼或玻璃柱，填充正辛

18、烷多孔微球硅膠-C100/120目（石墨化碳黑）或者等效物。（6-ft x 0.1-i n. ID sta in less steelor glass column, packed withn-octane on Porasil-C 100/120 mesh （Durapak）or equivalent ）6.2.3柱330m X 0.53mm （內(nèi)徑）熔融二氧化硅毛細(xì)管柱，搭載聚乙二醇（或者等效物）,膜厚度 1 m。（30-m x 0.53-mm ID fused-silica capillary column bon ded withDB-Wax （or equivale nt）, 1- 卩 m film thick ness）6.2.4 柱 430mX 0.53mm （內(nèi)徑）熔融二氧化硅毛細(xì)管柱，化學(xué)鍵鍵合5%聚甲基硅酮（DB-5 , SPB-5, RTx，或者等效物），膜厚度1.5阿。（30-m x0.53-mm ID fused-silica capillary column chem