畢業(yè)論文-淺談國(guó)內(nèi)外丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)及市場(chǎng)分析

1、北京化工大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 題 目 淺談國(guó)內(nèi)外丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)及市場(chǎng)分析 學(xué)生姓名 指導(dǎo)教師 職稱 評(píng)閱教師 職稱 2015年 04月 23日摘要丁基橡膠具有優(yōu)良的氣密性和良好的耐熱、耐老化、耐酸堿、耐臭氧、耐溶劑、電絕緣、減震及低吸水等性能以及優(yōu)良的耐候性和耐化學(xué)腐蝕性，是 內(nèi)胎和無內(nèi)胎輪胎密封內(nèi)襯不可替代的膠種。本文介紹了國(guó)內(nèi)外丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀。總結(jié)了丁基橡膠的產(chǎn)能、進(jìn)出口量和表觀消費(fèi)量，并對(duì)國(guó)內(nèi)丁基橡膠的市場(chǎng)發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行了分析及預(yù)測(cè)。此外,本文還對(duì)國(guó)內(nèi)丁基橡膠行業(yè)的發(fā)展提出了幾點(diǎn)建議關(guān)鍵詞丁基橡膠，生產(chǎn)工藝，現(xiàn)狀及前景，生產(chǎn)技術(shù)及特點(diǎn)Producing Situation and

2、Market Prospect of Butyl Rubber at Home and AbroadXiong XiButyl rubber is an unreplacbale rubber of the tyre with or without inner tube due to its Excellent airtightness，watertightness，weathering resistance and chemical anticorrosivity, This paper introduces the butyl rubbe r production technology a

3、ctuality, summarizes butyl rubber production capacity，import/export and apperanrt consumption，and analyzes and predicts butyl rubber market trend. Furthermore， this paper gives some advice on domestic butyl rubber industry development Key words：butyl rubber；production；market. 目 錄摘要ABSTRACT1 緒論. 1.1

4、丁基橡膠的發(fā)展歷史. 1.2 丁基橡膠的特點(diǎn)分析及主要用途. 1.3 丁基橡膠的結(jié)構(gòu)及分類2 丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù) 2.1 淤漿法工藝 2.2 溶液法工藝 2.3 鹵化丁基橡膠合成工藝 2.4 國(guó)內(nèi)丁基橡膠技術(shù)現(xiàn)狀 2.5 淤漿法于溶液法生產(chǎn)技術(shù)對(duì)比3 丁基橡膠國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)現(xiàn)狀及市場(chǎng)前景 3.1 世界丁基橡膠生產(chǎn)現(xiàn)狀及市場(chǎng)前景 3.1.1 生產(chǎn)現(xiàn)狀 3.1.2 市場(chǎng)前景 3.2 國(guó)內(nèi)丁基橡膠生產(chǎn)現(xiàn)狀與市場(chǎng)前景 3.2.1 生產(chǎn)現(xiàn)狀 3.2.2 進(jìn)出口情況 3.2.3 產(chǎn)品價(jià)格分析及預(yù)測(cè)4 存在問題與發(fā)展建議參考文獻(xiàn). 致謝IV1 緒論1.1 丁基橡膠的發(fā)展歷史丁基橡膠（簡(jiǎn)稱IIR）是世界上第四大合成

5、橡膠（SR）膠種，是異丁烯和異戊二烯在Friedel-Craft催化劑作用下進(jìn)行陽離子聚合反應(yīng)的產(chǎn)物，外觀為白色或淡黃色晶體，無臭無味，玻璃化溫度很低，不溶于乙醇和丙酮。丁基橡膠分為2大類：普通IIR和鹵化丁基橡膠(簡(jiǎn)寫為HIIR)。丁基橡膠的生產(chǎn)始于20世紀(jì)40年代，1943年Exxon公司在美國(guó)Baton Rouge工廠實(shí)現(xiàn)了丁基橡膠的工業(yè)化生產(chǎn)。1944年，加拿大Polysar公司采用美國(guó)技術(shù)在Sarnia建成丁基橡膠生產(chǎn)裝置。1959年后，法國(guó)、英國(guó)、日本也開始生產(chǎn)丁基橡膠。1991年，Bayer公司購(gòu)買Polysar全部合成橡膠業(yè)務(wù)，Exxon公司也收購(gòu)了在法國(guó)的丁基橡膠生產(chǎn)裝置，從

6、此世界丁基橡膠的生產(chǎn)基本上被Exxon和Bayer兩大公司所壟斷。1982年，前蘇聯(lián)在陶里亞蒂建成世界唯一的溶液聚合法丁基橡膠生產(chǎn)裝置，所用聚合反應(yīng)器由蘇聯(lián)合成橡膠研究院和意大利PI公司合作開發(fā)。目前，世界上只有美國(guó)、德國(guó)、俄羅斯和意大利4個(gè)國(guó)家擁有丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)，在國(guó)際市場(chǎng)上，Exxon公司和Bayer公司的丁基橡膠產(chǎn)品處于壟斷地位，生產(chǎn)能力約占世界總生產(chǎn)能力的80%，此外，這兩大公司在新產(chǎn)品和新技術(shù)的開發(fā)方面也處于世界領(lǐng)先地位。目前，我國(guó)只有中國(guó)石化燕山石油化工公司合成橡膠廠1家生產(chǎn)企業(yè)，產(chǎn)量不能滿足國(guó)內(nèi)實(shí)際生產(chǎn)的需求，每年都要大量進(jìn)口，開發(fā)利用前景廣闊。1.2丁基橡膠的特點(diǎn)分析及主要用

7、途丁基橡膠是合成橡膠的一種，由異丁烯和少量異戊二烯合成。制成品不易漏氣，一般用來制造汽車、飛機(jī)輪子的內(nèi)胎。丁基橡膠是異丁烯和異戊二烯的共聚物，它在1943年投入工業(yè)生產(chǎn)。丁基橡膠的最大優(yōu)點(diǎn)： 丁基橡膠的氣密性特別好。這也是由它的大分子結(jié)構(gòu)決定的。在丁基橡膠長(zhǎng)分子序列中排布著許多甲基，它們形成一道道屏障，阻礙著主鏈的活動(dòng)性，也減少了分子內(nèi)部的自由空間。正是這樣的結(jié)構(gòu)同時(shí)造成丁基橡膠的彈性較差，卻帶給它抗震和吸收能量的特性。 它還能耐熱、耐臭氧、耐老化、耐化學(xué)藥品，并有吸震、電絕緣性能。 缺點(diǎn)： 硫化慢，加工性能較差。 主要用途： 制作各種輪胎的內(nèi)胎、無內(nèi)胎輪胎的氣密層、各種密封墊圈，在化學(xué)工業(yè)中

8、作盛放腐蝕性液體容器的襯里、管道和輸送帶，農(nóng)業(yè)上用作防水材料。 2005年，中國(guó)丁基橡膠消費(fèi)量近15萬噸，國(guó)產(chǎn)丁基橡膠不足3萬噸，80%依靠進(jìn)口，供不需求，從1999年至2004年，進(jìn)口量年均增長(zhǎng)率達(dá)26.9%。由于，國(guó)際石油市場(chǎng)價(jià)格很不穩(wěn)定，不斷上升，丁基橡膠價(jià)格也跟著不斷攀升。近幾年來丁基橡膠的價(jià)格由15000元/T左右，上升呈現(xiàn)在的32000元/T以上。而丁基橡膠制品的價(jià)格雖然有所上升，但整體算價(jià)格上升幅度不超過30，遠(yuǎn)遠(yuǎn)趕不上丁基橡膠價(jià)格成倍的上升。所以很多使用丁基橡膠的企業(yè)把目光轉(zhuǎn)向了丁基橡膠的最佳替代產(chǎn)品丁基再生橡膠。 丁基再生橡膠除了類似原聚合物的性能之外，還具有某些特殊的配合優(yōu)

9、點(diǎn)，如改善尺寸穩(wěn)定性，升熱性較低，耐熱，減少焦燒。氣密性同原丁基橡膠一樣，比其它合成橡膠更好地保留原生膠的各種性能，所以丁基再生膠的經(jīng)營(yíng)良好，是制造輪胎內(nèi)胎最佳選擇材料。丁基橡膠中含有少量的異戊二烯，所以它的不飽和度較低，其硫化膠耐老化性能非常優(yōu)良，這說明這種產(chǎn)品很耐氧化，經(jīng)試驗(yàn)也證明，廢硫化丁基橡膠再生時(shí)，氧起的作用很小，所以再生脫硫比天然橡膠困難。 目前國(guó)內(nèi)丁基再生膠的生產(chǎn)工藝有六七種之多，主要有蒸煮法、炒制法、擠出法、微波法、輻射法、高溫連續(xù)催化法、化學(xué)機(jī)械法等，但無論采用何種方法，目的是采用最經(jīng)濟(jì)、最科學(xué)的方法把廢丁基橡膠網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)變成線型結(jié)構(gòu)。以便提供使用。 隨著中國(guó)輪胎工業(yè)快速發(fā)展，

10、丁基橡膠消費(fèi)量快速上升，特別是子午線輪胎的快速發(fā)展，加上國(guó)家醫(yī)用瓶塞丁基化標(biāo)準(zhǔn)出臺(tái)，國(guó)家提出輪胎內(nèi)胎丁基化，國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)對(duì)丁基橡膠的強(qiáng)勁需求，促進(jìn)了丁基再生膠的發(fā)展。但由于國(guó)內(nèi)丁基再生膠的生產(chǎn)原料緊缺，廢丁基內(nèi)胎由前年的2000元/T多，上漲到目前的6100元/T左右，廢膠囊由800元/T左右上升到目前3800元/T左右，醫(yī)用瓶塞由1000元/T左右上升至目前2000元/T左右。丁基再生膠價(jià)格雖有上升，但趕不上廢丁基膠漲價(jià)幅度。所以造成很多丁基再生膠廠家由高利變成微利或無利可圖。分析其原因主要是生產(chǎn)工藝方法落后，生產(chǎn)的丁基再生橡膠物性指標(biāo)過于低下，只能低價(jià)賣，但生產(chǎn)廠家無利可圖，而且浪費(fèi)了大量的

11、寶貴資源。 傳統(tǒng)的脫硫方法目前在國(guó)內(nèi)比較盛行，大多廠家選用的是動(dòng)態(tài)罐脫硫、或者火燒炒罐脫硫，上述兩種方法的缺點(diǎn)是：動(dòng)態(tài)脫硫，只是提供了高溫高壓的脫硫條件，脫硫時(shí)間長(zhǎng)，還需要加入價(jià)格昂貴的軟化助劑，關(guān)鍵的是不能對(duì)脫硫原料進(jìn)行摩擦擠壓。所以會(huì)造成原料表面焦化、碳化，而原料的內(nèi)部不能脫透，造成產(chǎn)品表面有沒有解聚的顆粒存在，影響了產(chǎn)品質(zhì)量。而且浪費(fèi)很多資源?；馃垂抻捎诓荒軠?zhǔn)確控制溫度，碳化和焦化現(xiàn)象比動(dòng)態(tài)脫硫還嚴(yán)重，所以產(chǎn)品的物性指標(biāo)也不理想。以上兩種脫硫方法的最大問題是產(chǎn)生大量的廢汽二次污染。因?yàn)闊o法準(zhǔn)確控制生產(chǎn)過程中的一些細(xì)節(jié)環(huán)節(jié)，因此影響了產(chǎn)品的質(zhì)量，浪費(fèi)資源，經(jīng)濟(jì)上也會(huì)有很大損失。捏煉法脫硫

12、的優(yōu)點(diǎn) 一、使用的助劑都是價(jià)格沒那么高，合理價(jià)格的材料，必要時(shí)為獲得比較低的門尼粘度只需加入部分軟化劑（機(jī)械油）。 二、設(shè)備投資少，一臺(tái)日產(chǎn)78噸丁基再生膠的脫硫?qū)Ｓ媚鬅挋C(jī)，一次性投資只需17萬元。只需配一臺(tái)1.63空壓機(jī)即可。這樣成本不會(huì)那么高，制造廠能得到利潤(rùn)。 三、溫度控制準(zhǔn)確，為獲得最佳的門尼粘度，只需調(diào)整捏煉機(jī)的溫度即可。門尼粘度ML（14）100可在4060之間任意調(diào)整。這樣能保證產(chǎn)品的質(zhì)量。 四、拉伸強(qiáng)度等物性指標(biāo)損失小。加工前對(duì)所使用的廢胎進(jìn)行隨機(jī)抽樣，測(cè)出平均值。加工后的再生膠拉伸強(qiáng)度值，比加工前的平均值只下降了0.30.5MPa。這是其它脫硫方式所無法比擬的。捏煉法脫硫的溫

13、度控制丁基再生膠的原材料的來源廣泛，參差不一，就以丁基廢內(nèi)胎而言，最高的拉伸強(qiáng)度能達(dá)到10MPa以上，最低的只有6.3MPa,所以比重也不同。因而覺得此方法比較適用。 經(jīng)過長(zhǎng)期的觀察試驗(yàn)，強(qiáng)度高、比重輕的臨界溫度低。反之臨界溫度高，丁基膠含量的高低決定脫硫臨界溫度的高低。每批原材料進(jìn)廠后一定要對(duì)原料的扯斷強(qiáng)度或者比重進(jìn)行隨機(jī)抽驗(yàn)，然后根據(jù)實(shí)際數(shù)據(jù)計(jì)算出脫硫溫度（即臨界溫度）。丁基膠囊等丁基原材料，因不是硫磺硫化體系，而是樹脂硫化體系或氯化亞錫硫化體系，脫硫溫度相對(duì)要高。溫度對(duì)門尼粘度的影響丁基再生膠的質(zhì)量好壞，其第一項(xiàng)物性指標(biāo)是門尼粘度，然后才是拉伸強(qiáng)度及拉斷伸長(zhǎng)率。 目前因?yàn)閲?guó)內(nèi)生產(chǎn)大型號(hào)丁

14、基內(nèi)胎的企業(yè)所使用的丁基再生膠門尼粘度要求是ML（14）10055±5，而生產(chǎn)自行車、摩托車等小型內(nèi)胎的企業(yè)所要求的門尼粘度是ML（14）10045±5，某些特殊企業(yè)甚至要求門尼粘度ML（14）10040以下。門尼粘度高拉伸強(qiáng)度也高，但工藝性不好，門尼粘度低拉伸強(qiáng)度也低，但工藝性好。 所以在捏煉法脫硫時(shí)，為了保證強(qiáng)度指標(biāo)，降低門尼粘度，可加入軟化劑（機(jī)械油）調(diào)整門尼粘度。臨界溫度及熱氧化控制丁基橡膠屬人工合成膠，所以在用捏煉法脫硫時(shí)控制好臨界溫度很關(guān)鍵，當(dāng)原料在捏煉機(jī)里經(jīng)過摩擦，擠壓升溫至臨界溫度時(shí)，已經(jīng)完成了溶脹、活化、機(jī)械解聚等過程，然后是熱氧化過程，如果不能及時(shí)降溫，

15、中止熱氧化過程膠料將被焦化和碳化，所以控制臨界溫度并及時(shí)中止熱氧化過程至關(guān)重要。 控制溫度直接影響此過程，因此必須及時(shí)投入開煉機(jī)進(jìn)行降溫。控制污染的方法，捏煉法脫硫丁基再生膠的生產(chǎn)過程只是在臨界溫度時(shí)，產(chǎn)生少量的霧化煙氣。在捏煉機(jī)上方安裝集氣罩，用風(fēng)扇送入水幕冷凝除煙裝置，完全可以做到無害排放。冷凝水可以循環(huán)使用，水中所含的漂浮物可以撈出制做軟化劑或做燃料。這樣成本也不會(huì)很高，而且冷凝水可以循環(huán)適用，冷凝水上的漂浮物也不用扔到，可以用在制造軟化劑或燃料，這樣原材料節(jié)省了很多，成本也大大的降低了。也不會(huì)造成嚴(yán)重的污染。由于丁基橡膠具有優(yōu)良的氣密性和良好的耐熱、耐老化、耐酸堿、耐臭氧、耐溶劑、電絕

16、緣、減震及低吸水等性能，使得其廣泛應(yīng)用于內(nèi)胎、水胎、硫化膠囊、氣密層、胎側(cè)、電線電纜、防水建材、減震材料、藥用瓶塞、食品（口香糖基料）、橡膠水壩、防毒用具、粘合劑、內(nèi)胎氣門芯、防腐蝕制品、碼頭船護(hù)旋、橋梁支承墊以及耐熱運(yùn)輸帶等方面。1.3 丁基橡膠的結(jié)構(gòu)及分類1.3.1 丁基橡膠結(jié)構(gòu) mCH2 = C （CH3）2 + nCH2 = C（CH3） CH = CH2 CH3 （CH3）2 CH2 （CH3）2m CH2 （CH3）2 CH CH2 CH2 （CH3）2n 1.3.2 丁基橡膠分類丁基橡膠（IIR）是第1個(gè)高飽和的橡膠品種，少量的異戊二烯的引入是為了獲得可供硫化的雙鍵。由于結(jié)構(gòu)上的

17、特點(diǎn)，丁基橡膠有良好的氣密性和耐老化性。但也限制了其與聚二烯烴橡膠的并用，此外，分子中缺少極性基團(tuán)，也使其與金屬或橡膠的粘合性能差，隨著合成橡膠工業(yè)發(fā)展和應(yīng)用的需要，IIR現(xiàn)已開發(fā)成擁有衍生橡膠、改性橡膠、熱塑性彈性體和熱塑性硫化膠等品種的通用橡膠。    1 氯化丁基橡膠    氯化丁基橡膠（CIIR）的制備方法分干膠混煉氯化和溶液氯化兩種方法。前一法是在開煉機(jī)上把吸附了氯氣的活性炭或其它氯化劑混入丁基橡膠中經(jīng)加熱和混煉后制得；后一法是先把其橡膠溶于四氯化碳、氯仿或己烷等溶劑中，然后在常溫下通過氯氣進(jìn)行

18、氯化，即制得氯化丁基橡膠，由于該法已實(shí)現(xiàn)連續(xù)氯化工藝生產(chǎn)，故已成為主要的制造方法。    極性氯原子的引入，可克服丁基橡膠硫化速度慢、粘合性能差，與高不飽和橡膠難于共硫化等的問題。該膠能以單用或并用方式制造無內(nèi)胎輪胎的氣密層、淺色或白色胎側(cè)、內(nèi)胎、膠帶、膠管、密封、絕緣或粘合等用膠料。    2 溴化丁基橡膠    溴化丁基橡膠（BIIR）的制備方法分干混煉法和溶液法等兩種方法。按前一法可分別把N-溴代琥珀酰亞胺10%，二溴二甲基乙內(nèi)酰脲7.5%或活性炭吸附溴（31

19、.2%重量比）30%加入到在開煉機(jī)上的丁基橡膠中進(jìn)行熱混煉而制得；而后一法是將丁基橡膠溶解于氯化烴溶劑，再通入約3%的溴而制取的，該溴化過程是連續(xù)的，其產(chǎn)品質(zhì)量均勻且穩(wěn)定。    溴化丁基膠與上述氯化丁基膠比，有更多的活性硫化點(diǎn)，硫化速度快，與不飽和型橡膠能更好粘合，有更高的耐老化、較低的焦燒安全性。主要可用作輪胎的氣密層、胎側(cè)、內(nèi)胎、容器襯里、藥品瓶塞和膠墊等。    3.磺化丁基橡膠    磺化丁基橡膠（SIIR）是丁基橡膠經(jīng)磺化后所得的產(chǎn)品，作為磺化劑可用二氧化硫或其它

20、磺化物。該橡膠由于也含極性基團(tuán)，故也能得到用氯化或溴化的改性效果，因而也宜于作聚合物改性劑和膠粘劑等。    4.馬來酸酐改性丁基橡膠    馬來酸酐改性丁基橡膠（MIIR）是在丁基橡膠上接枝馬來酸酐的橡膠。由于丁基橡膠大分子鏈上引入極性側(cè)基，可提高生膠的硬度以及與其它聚合物材料相溶性或粘合性能，可用作聚合物增容劑、改性劑、溶劑型和熱熔型膠粘劑以及熱塑性體的原料等。    5.交聯(lián)丁基橡膠（又稱三元丁基橡膠）交聯(lián)丁基橡膠 是異丁烯、異戊二烯和二乙烯基苯的三元共聚物。

21、2 丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)2.1 淤漿法工藝淤漿法是以氯甲烷為稀釋劑，以 H20-A1Cl3.為引發(fā)體系,在低溫(-100°C左右) 下將異丁烯與少量異戊二烯通過陽離子聚合制得的。淤漿法生產(chǎn)技術(shù)主要包括聚合反應(yīng)、產(chǎn)品精制、回收、循環(huán)以及清釜 4個(gè)部分。( 1 ) 聚合反應(yīng)：在用丙烯作冷卻劑的帶夾套的配制槽內(nèi)，將精制的異丁烯和異戊二烯單9798( 質(zhì)量分?jǐn)?shù))和1.41.5(質(zhì)量分?jǐn)?shù))以25(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的氯甲烷配制成混合溶液。同時(shí)將催化劑級(jí)的無水粒狀A(yù)1Cl3加入到上述配制的氯甲烷混合溶液中攪勻。單體溶液和催化劑溶液分別經(jīng)丙烯和乙烯冷卻至-100后送人聚合反應(yīng)釜，經(jīng)攪拌接觸，單體在形成的陽離子

22、A1Cl3-MeCl催化劑體系下發(fā)生聚合反應(yīng)。這種懸浮聚合反應(yīng)是在足夠的低溫(-9 0以下)下進(jìn)行的,聚合反應(yīng)不到1S即可完成,反應(yīng)熱由通人反應(yīng)釜內(nèi)冷卻列管的液態(tài)乙烯帶出。 ( 2 ) 產(chǎn)品精制:聚合反應(yīng)完成后,含丁基膠粒的淤漿從聚合釜上部導(dǎo)出管溢流入閃蒸塔，在攪拌中與熱水和蒸汽接觸，未反應(yīng)的單體和溶劑從塔頂蒸出，丁基膠淤漿進(jìn)入真空脫氣塔。為防止膠粒粘結(jié)，脫氣塔內(nèi)加入1.5 ( 與橡膠質(zhì)量之比) 分散劑( 如硬脂酸鋅或硬脂酸鈣)和03(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的防老劑水懸浮液，或相對(duì)分子質(zhì)量高的多酚類脫氣用抗氧劑。含水膠?；旌衔镌谡婵彰摎馑?nèi)脫除殘余氯甲烷及未反應(yīng)單體后送往后處理系統(tǒng)，經(jīng)振動(dòng)篩、擠壓、脫水、

23、壓縮膨脹，在活性氧化鋁上干燥,再經(jīng)壓片、稱量、包裝得成品。( 3 ) 回收循環(huán):從閃蒸塔及真空脫氣塔頂出來的未反應(yīng)的單體和氯甲烷氣體冷卻除水,壓縮冷卻再脫水后， 經(jīng)中性氧化鋁或沸石分子篩干燥精制送入回收精餾塔。為改進(jìn)固體吸附干燥工藝，可采用乙二醇或二甘醇脫水精制法，從壓縮機(jī)出來的氯甲烷與未反應(yīng)單體混合物進(jìn)入吸收塔下部， 乙二醇從頂部加入，含水和氯甲烷的乙二醇送入解析塔，再生乙二醇循環(huán)使用。( 4 ) 清釜：由于聚合過程催化劑分布不均勻熱量集中會(huì)造成局部過熱或單體中有害物質(zhì)的存在， 形成低聚物附集在反應(yīng)釜內(nèi)壁上形成粘結(jié)掛膠，所以必須采用清釜過程將其進(jìn)行處理。清理掛膠一般采用溶劑法，溶劑用加熱至

24、6 O的己烷或石腦油， 清理與置換時(shí)問為1 O12 h 。清釜液可經(jīng)凝聚、干燥來回收其中的聚合物。 該生產(chǎn)技術(shù)由E x x o n公司和朗盛公司所壟斷。2.2 溶液法工藝 傳統(tǒng)的淤漿法IIR生產(chǎn)工藝技術(shù)成熟，但由于聚合反應(yīng)溫度低，制冷設(shè)備龐大，聚合釜連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)周期短，能耗高( 1k g膠能量消耗約3 55MJ)。為了能提高反應(yīng)溫度，對(duì)用溶液法進(jìn)行了大量的研究。溶液法是以烷基氯化鋁與水的絡(luò)合物為引發(fā)劑，在烴類溶劑( 如異戊烷) 中于-9 O -7 0下，異丁烯和少量異戊二烯共聚而成，聚合釜的連續(xù)運(yùn)行周期為1 0 d ，聚合釜內(nèi)膠液中的干膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)在12以下。溶液法的優(yōu)點(diǎn)是可以用聚合物膠液直接鹵化I

25、IR。避免了淤漿法工藝制鹵化 I I R所需的溶劑切換或膠料的溶解工序，可根據(jù)控制工藝條件制備相對(duì)分子質(zhì)量不同的產(chǎn)品。但溶液法IIR相對(duì)分子質(zhì)量分布較寬，分子鏈存在支化現(xiàn)象，性能與淤漿法產(chǎn)品還有一定的差距。該技術(shù)由俄羅斯陶里亞蒂合成橡膠公司與意大利 Pressindustra公司合作開發(fā)，目前，世界上僅俄羅斯的一家工廠采用溶液法生產(chǎn)IIR。2.3 鹵化丁基橡膠合成工藝HIIR是IIR與鹵化劑反應(yīng)的產(chǎn)物。鹵化反應(yīng)包括氯化和溴化。目前，HIIR的生產(chǎn)方法主要有干法和濕法 2種。干法又名干混鹵化法，是將成品 IIR和鹵化劑通過螺桿擠壓機(jī)，在機(jī)械剪切作用下對(duì) IIR進(jìn)行鹵化。其反應(yīng)裝置包括進(jìn)料區(qū)、反應(yīng)

26、區(qū)、中和區(qū)、洗滌區(qū)和出料區(qū)等幾個(gè)操作區(qū)。IIR和鹵化劑通過這幾個(gè)操作區(qū)，生成HIIR。濕法又名溶液法，是IIR在溶液中與鹵化劑進(jìn)行反應(yīng)生產(chǎn) HIIR的工藝方法。IIR的濕法鹵化方法很多，IIR與鹵化劑在反應(yīng)管中進(jìn)行鹵化生成 HIIR是最重要的一種方法。溶液法 HIIR的基本合成工藝是IIR在烷烴(如己烷或戊烷)溶液中，于“ 黑暗”和4060條件下，與鹵素反應(yīng)。一般情況下，氯化丁基橡膠(CIIR)中氯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 1.11.3，不飽和度為 1.92.0(摩爾分?jǐn)?shù))；溴代丁基橡膠(BIIR)中溴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.82.2，不飽和度為1.61.7(摩爾分?jǐn)?shù))由于鹵化膠泥很不穩(wěn)定，在聚合物回收和后處理工序要

27、加入穩(wěn)定劑和抗氧劑來保護(hù)鹵化產(chǎn)品。 Exxon公司和朗盛公司等擁有HIIR生產(chǎn)技術(shù)。2.4 國(guó)內(nèi)丁基橡膠技術(shù)現(xiàn)狀盡管我國(guó)IIR的研發(fā)始于2O世紀(jì)6O年代，但一直沒有建成工業(yè)化生產(chǎn)裝置。為了發(fā)展國(guó)內(nèi)I I R產(chǎn)業(yè)，中國(guó)石化燕山分公司合成橡膠廠于1999年引進(jìn)意大利PI公司技術(shù)，建成國(guó)內(nèi)目前唯一一套3萬ta IIR裝置。在引進(jìn)技術(shù)的基礎(chǔ)上，經(jīng)過與北京化工大學(xué)等單位的聯(lián)合技術(shù)攻關(guān)，燕化開發(fā)出具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的IIR聚合新工藝，先后解決了產(chǎn)品門尼粘度波動(dòng)大、降解、變色、不飽和度低等質(zhì)量問題。2006年2月，燕山石化買斷意大利PI公司IIR工藝技術(shù)使用權(quán)和轉(zhuǎn)讓權(quán)的合同已經(jīng)生效，擁有意大利PI公司普通II

28、R/HIIR技術(shù)的獨(dú)占使用權(quán)和獨(dú)占技術(shù)轉(zhuǎn)讓權(quán),再結(jié)合燕化自有工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)，目前燕山石化已完全擁有IIR工業(yè)成套技術(shù)。浙江大學(xué)與生產(chǎn)企業(yè)聯(lián)手開發(fā)了CIIR和BIIR生產(chǎn)技術(shù)，并申請(qǐng)了中國(guó)專利(申請(qǐng)?zhí)?OO510038032、200810059405、20O810059404 )，在此基礎(chǔ)上，建成l000ta的CIIR中試裝置，已生產(chǎn)出產(chǎn)品，產(chǎn)品質(zhì)量與進(jìn)口同類產(chǎn)品質(zhì)量接近，但個(gè)別指標(biāo)還未滿足質(zhì)量要求。2009年10月，珠海澳圣聚合物材料有限公司應(yīng)用江蘇圣杰實(shí)業(yè)公司開發(fā)的、 擁有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的反應(yīng)擠出加工技術(shù)建設(shè)的千噸級(jí)CIR工業(yè)化示范裝置，在國(guó)慶節(jié)期間打通了主流程。這標(biāo)志著我國(guó)已經(jīng)突破HIIR

29、成套技術(shù)開發(fā)與工業(yè)化制備的瓶頸，可望結(jié)束制造高性能子午 線輪胎所需的HIIR長(zhǎng)期完全依賴進(jìn)口的歷史。該示范裝置采用反應(yīng)擠出加工技術(shù)。迄今為止，示范裝置的關(guān)鍵設(shè)備國(guó)內(nèi)首臺(tái)長(zhǎng)徑比80：1的中型雙螺桿反應(yīng)擠出機(jī)組運(yùn)行平穩(wěn)，所得產(chǎn)品 氯含量合格，產(chǎn)品質(zhì)量調(diào)節(jié)手段齊全。12.5淤漿法于溶液法生產(chǎn)技術(shù)對(duì)比IIR自工業(yè)化以來，生產(chǎn)技術(shù)主要有淤漿法和溶液法。用淤漿法生產(chǎn)IIR時(shí)，為了生產(chǎn)高相對(duì)分子質(zhì)量產(chǎn)品，原料異丁烯必須有很高的純度要求正丁烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)小0.5，異戊二烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)大于94，氯甲烷和單體的水含量必須很低。該法聚合反應(yīng)溫度低，制冷設(shè)備龐大，聚合釜連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)周期短，能耗高。溶液法雖然可以使反應(yīng)溫度提高，

30、但是為了保證一定的傳熱效率(IIR溶液的粘度遠(yuǎn)大于丁基淤漿的粘度)，膠液濃度就必須控制在12以下。其結(jié)果是，提高反應(yīng)溫度所節(jié)省下來的能量還不足以彌補(bǔ)由于膠液濃度降低和由于膠液粘度過大造成的傳熱效率降低所需增加的冷量。從能量消耗看，溶液法生產(chǎn)技術(shù)不可能取代現(xiàn)有的淤漿法生產(chǎn)技術(shù)。溶液法的優(yōu)點(diǎn)是可以用聚合物膠液直接鹵化制得HIIR，避免了淤漿法技術(shù)制HIIR所需的溶劑切換或膠料的溶解工序。但俄羅斯溶液法IIR產(chǎn)品相對(duì)分子質(zhì)量分布較寬，分子鏈存在支化現(xiàn)象， 其產(chǎn)品性能與淤漿法產(chǎn)品還有一定的差距。由此可見，從技術(shù)經(jīng)濟(jì)、產(chǎn)品質(zhì)量等方面來看，溶液法還不具有競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。目前淤漿法仍是工業(yè)化生產(chǎn)中的主流技術(shù)。 3

31、 丁基橡膠國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)現(xiàn)狀及市場(chǎng)前景3.1 國(guó)際丁基橡膠生產(chǎn)現(xiàn)狀及市場(chǎng)前景截止到 2009年底，全世界共有6家生產(chǎn)商的11套裝置生產(chǎn)IIR，總產(chǎn)能為 109.0萬ta，11套裝置分布在8個(gè)國(guó)家。目前，世界IIR主要的生產(chǎn)商是?？松梨?、郎盛和Nizhnekamskneftekhim公司(俄羅斯)。其中，?？松梨诠綢IR產(chǎn)能最大，為548萬ta (含合資企業(yè)產(chǎn)能)，約占世界總產(chǎn)能的 50.2；朗盛公司產(chǎn)能第2，為265萬ta ，約占世界總產(chǎn)量24.3；Nizhne kamskneftekhim全球現(xiàn)有的IIR生產(chǎn)裝置中，采用埃克森公司專利技術(shù)的有 6套，其中3套可兼產(chǎn)HIIR；采用朗盛公司生產(chǎn)

32、技術(shù)的裝置有2套，均可生產(chǎn)IIR和HIIR；俄羅斯的 2套IIR裝置也可生產(chǎn)IIR(T廠)和HIIR(N廠)；中國(guó)僅有的 1套裝置目前還只能生產(chǎn)IIR。2009年世界IIR生產(chǎn)商及產(chǎn)能情況見表1。表 1 2 0 0 9年世界 l I R的生產(chǎn)商及產(chǎn)能情況 公司名稱產(chǎn)能/（萬 t/a）主要產(chǎn)品美國(guó)?？松梨诨瘜W(xué)公司29.5 （2套合計(jì)）CIIR加拿大朗盛公司13.5IIR,CIIR,BIIR比利時(shí)朗盛公司13.0IIR,CIIR,BIIR法國(guó)Socabu公司(1)7.0IIR,CIIR,BIIR英國(guó)埃克森美孚化學(xué)公司11.0IIR,CIIR,BIIR俄羅斯Nizhnekamskneftekhim

33、公司10.0IIR,CIIR俄羅斯Togliattikauchuk 公司6.0IIR日本IIR公司(2)14.5（2套合計(jì)）IIR,CIIR,BIIR中國(guó)石化北京燕山石油化工股份有限公司4.5IIR合計(jì)109.0（1) 100由埃克森胼擁有； （2)50由?？松鶕碛辛硗?0由日本合成橡膠公司擁有。目前，世界各大公司均有意向擴(kuò)大IIR產(chǎn)能以滿足全球IIR市場(chǎng)不斷增長(zhǎng)的需求。其中，朗盛公司計(jì)劃投資 4億歐元(約 5 .4億美元)在新加坡新建一套1 O萬ta的IIR生產(chǎn)裝置，該裝置將建在裕廊島，計(jì)劃在 2010年5月份進(jìn)行奠基儀式，并將在2013年第l季度開車，比原計(jì)劃2014年開車有所提前，原因

34、是該公司想利用目前亞太地區(qū)IIR市場(chǎng)看漲的有利條件2；?？松梨谂c日本合成橡膠公司(JSR)的合資公司日本II公司準(zhǔn)備將其位于川崎的IIR裝置擴(kuò)能18萬t a至9.8萬ta ，擬于2010年底完成，本次擴(kuò)能將采用埃克森美孚的工藝技術(shù)，這項(xiàng)新專利技術(shù)可使生產(chǎn)IIR的聚合溫度從-95提高-75，從而可節(jié)約能源和資本投資3。俄羅斯Nizhnekamskneftekhim公司計(jì)劃到2012年將現(xiàn)有的 10萬ta產(chǎn)能分2期增加到20萬ta ；中國(guó)燕山石化在2008年4月已將現(xiàn)有的3萬ta產(chǎn)能擴(kuò)建到4 .5萬ta，該公司還計(jì)劃到2011年新建9.0萬ta HIIR生產(chǎn)裝置；中國(guó)石油蘭州石化分公司與江蘇金浦

35、集團(tuán)2007年12月簽署協(xié)議，合作建設(shè)6萬 ta IIR項(xiàng)目，其中包括3萬ta HIIR裝置。2008年，遼寧盤錦和運(yùn)實(shí)業(yè)集團(tuán)所屬盤錦振奧化工有限公司與俄羅斯ARSINTEZ研究院簽訂了IIR技術(shù)轉(zhuǎn)讓合同，將在盤錦建設(shè)10萬tIIR生產(chǎn)基地， 生產(chǎn)普通I I R和HIIR，該項(xiàng)目將分2期實(shí)施，其中一期工程建設(shè)規(guī)模為6萬ta二期工程為 4萬ta，一期工程預(yù)計(jì)于2010年末建成投產(chǎn)。2008年12月，中國(guó)化工新材料 ( 嘉興) 園區(qū)由浙江信匯合成新材料有限公司投資興建的5萬ta IIR裝置在嘉興港區(qū)奠基4。預(yù)計(jì)到2015年全球總產(chǎn)能有望達(dá)到160萬ta。3.2 國(guó)內(nèi)丁基橡膠發(fā)展歷史，生產(chǎn)現(xiàn)狀與市場(chǎng)

36、前景3.2.1世界歷史1943年Exxon公司在美國(guó)Baton Rouge工廠實(shí)現(xiàn)了丁基橡膠的工業(yè)化生產(chǎn)。1944年加拿大Polysar公司采用美國(guó)技術(shù)在Sarnia建成丁基橡膠生產(chǎn)裝置。1959年后，法國(guó)、英國(guó)、日本也開始生產(chǎn)丁基橡膠。 1960年EXXON公司開始生產(chǎn)氯化丁基橡膠。1965年P(guān)olysar公司開發(fā)了溴化丁基橡膠。1991年，Bayer公司購(gòu)買Polysar全部合成橡膠業(yè)務(wù)，Exxon公司也收購(gòu)了在法國(guó)的丁基橡膠生產(chǎn)裝置，從此世界丁基橡膠的生產(chǎn)基本上被Exxon和Bayer兩大公司所壟斷。(2)我國(guó)歷史中國(guó)丁基橡膠的研究開發(fā)始于20世紀(jì)60年代，并建立了中試生產(chǎn)裝置

37、，后因各種原因而停止。1999年，北京燕山石油化工公司合成橡膠廠引進(jìn)意大利PI公司技術(shù)，建成到目前為止中國(guó)惟一的一套30kt/a丁基橡膠生產(chǎn)裝置。該裝置能夠生產(chǎn)IIR1751、IIR1751F和IIR0745三個(gè)牌號(hào)的普通丁基橡膠產(chǎn)品，其中IIR1751屬于內(nèi)胎級(jí)產(chǎn)品，中等不飽和度，高門尼粘度，相當(dāng)于Exxon公司的268、Bayer公司的301及俄羅斯的BK1675N產(chǎn)品牌號(hào)，主要用于制造輪胎內(nèi)胎、硫化膠囊和水胎等制品；IR1751F是食品、醫(yī)藥級(jí)產(chǎn)品，中等不飽和度，高門尼粘度可用于口香糖基礎(chǔ)料以及醫(yī)用瓶塞的生產(chǎn)；IIR0745是絕緣材料、密封材料和薄膜級(jí)產(chǎn)品，極低不飽和度、低門尼粘度，主要

38、用于電絕緣層和電纜頭薄膜的生產(chǎn)。最初兩年，由于技術(shù)、設(shè)備等方面的原因，該裝置難以連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行，開工率較低，產(chǎn)品合格率低，原材料消耗、動(dòng)力消耗及成本偏高。2000年和2001年產(chǎn)量分別只有4.055kt以及和4.190kt。經(jīng)過近兩年的技術(shù)攻關(guān)，生產(chǎn)裝置的運(yùn)行狀況有了很大程度的改善，產(chǎn)量逐年增加，2002年產(chǎn)量達(dá)到21.545kt，其中產(chǎn)品合格率為84.7%，2003年產(chǎn)量進(jìn)一步增加到27kt，其中產(chǎn)品合格率達(dá)到95.4%。生產(chǎn)能力目前，世界上只有美國(guó)、德國(guó)、俄羅斯和意大利4個(gè)國(guó)家擁有丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)，在國(guó)際市場(chǎng)上，美國(guó)Exxon公司和德國(guó)Bayer公司的丁基橡膠產(chǎn)品處于壟斷地位，生產(chǎn)能力約占世

39、界總生產(chǎn)能力的80%，此外，這兩大公司在新產(chǎn)品和新技術(shù)的開發(fā)方面也處于世界領(lǐng)先地位。 9個(gè)國(guó)家13套丁基橡膠裝置，總能力104萬噸/年（117） 其中：Exxon公司約占51.5 Bayer公司約占28.6 中國(guó)燕化公司3.9萬噸/年,約占4.37%1999年，中石化北京燕山石油化工公司合成橡膠廠引進(jìn)意大利PI公司技術(shù)，建成到目前為止我國(guó)唯一的一套年產(chǎn)能3.0萬t的丁基橡膠生產(chǎn)裝置。先后解決了產(chǎn)品門尼粘度波動(dòng)大、降解、變色和不飽和度低等質(zhì)量問題，生產(chǎn)裝置的運(yùn)行狀況有了很大程度的改善，產(chǎn)量逐年增加。 年度 產(chǎn)量 t 2000 4055 2001 4190 2002 21545 2003 2700

40、1 2004 37622 2005 39007 2006 39749 2007 36868 （2）國(guó)內(nèi)生產(chǎn)主要牌號(hào)及質(zhì)量指標(biāo)牌號(hào)IIR1751IIR0745IIR1751F主要用途輪胎內(nèi)胎電絕緣、密封材料食品、醫(yī)藥級(jí)門尼粘度51±545±551±5揮發(fā)份0.5(wt)0.5(wt)1.0(wt)灰份 0.3 (wt) 0.3 (wt) 0.1 (wt)不飽和度1.7%(mol)0.7%(mol)1.7%(mol)最大扭矩MH86.0±6.0dNm53.0±4.0dNm 顏色白色白色白色防老劑 不加3.2.2生產(chǎn)現(xiàn)狀我國(guó)IIR

41、的研究開發(fā)始于 2 O世紀(jì) 6 O年代但由于各種原因一直沒有建成工業(yè)化生產(chǎn)裝置。1999年，中石化北京燕山石油化工公司合成橡膠廠引進(jìn)意大利 P I 公司技術(shù)，建成我國(guó)唯一的一套3.0萬t/aIIR生產(chǎn)裝置(需求異戊二烯l2001500ta)。2008年4月，燕山石化又將現(xiàn)有3.0萬taIIR裝置擴(kuò)能至4.5萬ta 。該裝置能夠生產(chǎn)IIR1751、IIR1751F和 IIR0745 3個(gè)牌號(hào)的普通IIR產(chǎn)品。 近年來,我國(guó)IIR裝置超負(fù)荷或滿負(fù)荷生產(chǎn),如2008年產(chǎn)量為4.4萬t。2009年產(chǎn)量為4.0萬t5。由于國(guó)產(chǎn)IIR一直不能滿足國(guó)內(nèi)需求,且IIR表現(xiàn)出的巨大盈利能力,促使國(guó)內(nèi)一些公司紛紛

42、計(jì)劃新建擴(kuò)建IIR裝置。我國(guó)未來幾年計(jì)劃新建擴(kuò)建裝置情況見表2 。 表 2 我國(guó)未來幾年計(jì)劃新建 擴(kuò)建裝置情況企業(yè)名稱裝置規(guī)模/（萬 t/a）計(jì)劃投產(chǎn)時(shí)間備注燕山石化9.02011年HIIR中國(guó)石油蘭州石化分公司與江蘇金浦集團(tuán)6.02007年12月在蘭州簽署協(xié)議，合作建設(shè)包括3萬t/a HIIR裝置遼寧盤錦振奧化工有限公司102010（一期6萬t）生產(chǎn)普通IIR和HIIR浙江信匯合成新材料有限公司52012合計(jì)30.5若新建擴(kuò)建IIR裝置均如期投產(chǎn)，則2010年我國(guó)IIR總產(chǎn)能有望達(dá)到約 3 4.5萬t。3.2.2 進(jìn)出口情況由于我國(guó)下游制品加工業(yè)的發(fā)展異常迅猛現(xiàn)有產(chǎn)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足市場(chǎng)需求，

43、IIR進(jìn)口量居高不下。2009年IIR和HIIR總進(jìn)口量達(dá)到22.44萬t(其中初級(jí)IIR1.19萬t，初級(jí) IIR板片帶5.61萬t ，合計(jì) 680萬t) ，比2008年進(jìn)口量增長(zhǎng)了186 。由于HIIR的優(yōu)越性能，加之國(guó)內(nèi)尚無生產(chǎn)裝置，2009年HI IR進(jìn)口量增至1564萬t (其中初級(jí)形狀HIIR411萬t，初級(jí)形狀HIIR板片帶1153萬t) ，占總進(jìn)口量的697 。從進(jìn)口來源看，我國(guó)初級(jí)形狀I(lǐng)IR進(jìn)口主要來自俄羅斯、法國(guó)、美國(guó)和日本， 2009年從這4個(gè)國(guó)家共進(jìn)口1 .O3萬t ，約占初級(jí)形狀I(lǐng)IR總進(jìn)口量8 73 。我國(guó)初級(jí)形狀HIIR進(jìn)口主要來自美國(guó)、加拿大、比利時(shí)和俄羅斯，2

44、009年從這些國(guó)家的總進(jìn)口量約為360萬t ，占初級(jí)形狀HIIR 的87.6 。 近年來， 我國(guó) IIR供需情況見表 3表 3 2003 年2009年我國(guó)IIR的供需情況年份產(chǎn)量/萬t進(jìn)口量/萬t出口量/萬t表觀消費(fèi)量/萬t年均增長(zhǎng)率/%自給率/%2003年2.708.351.0010.05-26.92004年3.769.881.1012.5424.830.02005年3.9012.561.0015.4623.325.22006年3.9817.090.4220.6533.619.32007年3.6918.240.5121.423.717.22008年4.4018.920.2123.117.81

45、9.02009年4.0022.440.6425.8011.615.5隨著汽車輪胎工業(yè)的不斷發(fā)展，我IIR的消費(fèi)量顯著增加。2009年表觀消費(fèi)量增加到25.87萬t (其中HIIR為15.6萬t ) ，同比增長(zhǎng)約116，產(chǎn)品自給率為15.5 。 我國(guó)IIR的消費(fèi)領(lǐng)域主要是輪胎、醫(yī)藥瓶塞及其它方面。2009年IIR的總消費(fèi)量為25.8萬t ，其中輪胎方面的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的8 4 1 9 6， 醫(yī)藥瓶塞的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量1O1，其它方面的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的58。 我國(guó)HIIR的應(yīng)用領(lǐng)域絕大部分是輪胎(子午線輪胎氣密層膠、汽車新型空調(diào)器膠管外層)其次是藥用膠塞。我國(guó)消費(fèi)的IIR全部依賴進(jìn)口，2

46、009年HIIR表觀消費(fèi)量約為156萬t ，約占IIR消費(fèi)量的605。我國(guó)輪胎子午化率正在不斷提高，IIR(包括HIIR) 用量將隨之提高，而根據(jù)國(guó)家藥品包裝發(fā)展規(guī)劃， 到2010年藥用IIR( 包括HIIR )瓶塞年需求量約245億支，且“丁基” 瓶塞還適用于生物制劑、營(yíng)養(yǎng)類食品的包裝等，市場(chǎng)容量大，預(yù)計(jì)，2012年醫(yī)用瓶塞消費(fèi)IIR約 35萬t。此外，HIIR在化學(xué)防腐、密封劑等領(lǐng)域的消費(fèi)年均增長(zhǎng)率在15左右，只是用量較小，還不足以對(duì)消費(fèi)總量產(chǎn)生較大的影響。由此可見， 我國(guó)HIIR的消費(fèi)已成為IIR的發(fā)展方向。預(yù)計(jì)，2012年IIR的需求量將達(dá)到約 35.4萬t，其中HIIR的需求量將達(dá)到

47、約247萬t 。3.2.3 產(chǎn)品價(jià)格分析及預(yù)測(cè)2008年，受世界金融危機(jī)的影響，市場(chǎng)需求減弱，IIR(1751)價(jià)格一路狂跌， 歲末已跌到14000元t 。進(jìn)入2009年，價(jià)格振蕩中起穩(wěn)回升， 到 2 0 0 9年12月份，IIR(1751)價(jià)格已回升到37000元t。進(jìn)入2010年，IIR的價(jià)格穩(wěn)步走高，到2010年 3月已漲至49000元t 。整體而言，世界經(jīng)濟(jì)的復(fù)蘇、原油價(jià)格的不斷上漲、需求增長(zhǎng)及供應(yīng)偏緊依然是行情瘋漲的有效推手。2009年 1月至2010年5月我國(guó)IIR(1751)長(zhǎng)三角地區(qū)價(jià)格走勢(shì)見圖1所示。62010年，世界經(jīng)濟(jì)已走出金融危機(jī)陰霾，特別是中國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展己率先穩(wěn)步發(fā)展。

48、預(yù)計(jì)，未來段時(shí)間內(nèi)IIR的市場(chǎng)價(jià)格將在高價(jià)格區(qū)域窄幅振蕩。 圖1 2009年1月至2010年5月IIR(1751)長(zhǎng)三角地區(qū)價(jià)格走勢(shì)4 存在問題與發(fā)展建議通過引進(jìn)國(guó)外技術(shù)，中國(guó)建成了一套30kt/a的丁基橡膠生產(chǎn)裝置，并且通過近幾年的不斷努力，實(shí)現(xiàn)了安全平穩(wěn)生產(chǎn)，產(chǎn)量不斷提高，在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)中所占的份額逐漸擴(kuò)大，在一定程度上滿足了國(guó)內(nèi)實(shí)際生產(chǎn)的需求。但與國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家相比，還存在一定的差距，主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面： （1）生產(chǎn)能力小，產(chǎn)量少，產(chǎn)品自給率低。目前中國(guó)丁基橡膠的生產(chǎn)能力只有30kt/a，遠(yuǎn)低于其經(jīng)濟(jì)規(guī)模50kt/a的生產(chǎn)水平，更低于Exxon公司和Bayer公司70kt/a以上的生產(chǎn)規(guī)模

49、，造成生產(chǎn)成本相對(duì)較高，產(chǎn)品自給率只有30%左右，在國(guó)際市場(chǎng)中缺乏競(jìng)爭(zhēng)力；（2）技術(shù)力度開發(fā)不夠，品種牌號(hào)仍顯單一。目前中國(guó)引進(jìn)的3個(gè)普通丁基橡膠產(chǎn)品牌號(hào)還不能完全生產(chǎn)，鹵化丁基橡膠等其他改性丁基橡膠產(chǎn)品還不能生產(chǎn)，造成一些高等級(jí)產(chǎn)品大量進(jìn)口，而通用產(chǎn)品銷售不暢的被動(dòng)局面，在一定程度上影響了中國(guó)丁基橡膠的健康發(fā)展；(3)產(chǎn)品質(zhì)量不夠穩(wěn)定。目前，中國(guó)生產(chǎn)的丁基橡膠產(chǎn)品在粘連、黃變、產(chǎn)品批次、揮發(fā)分以及門尼值波動(dòng)幅度等方面還存在在一些問題，還有待提高；（4）產(chǎn)品應(yīng)用范圍較小。目前，中國(guó)丁基橡膠產(chǎn)品約84%用于輪胎行業(yè)，其他方面的應(yīng)用還比較少；(5)技術(shù)服務(wù)水平還不能很好地滿足用戶的需求。為了使中國(guó)

50、丁基橡膠工業(yè)快速健康發(fā)展，建議： （1）提高產(chǎn)品質(zhì)量，節(jié)省能耗和物耗，以提高產(chǎn)品在市場(chǎng)中的競(jìng)爭(zhēng)力。產(chǎn)品質(zhì)量是產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)的關(guān)鍵因素。針對(duì)目前中國(guó)丁基橡膠產(chǎn)品存在的問題，應(yīng)該加大技改力度，不斷改善產(chǎn)品質(zhì)量，把用戶的要求作為產(chǎn)品生產(chǎn)的標(biāo)準(zhǔn)；加大節(jié)能降耗力度，降低生產(chǎn)成本，使產(chǎn)品在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上更具有競(jìng)爭(zhēng)力。 （2）在保證現(xiàn)有丁基橡膠生產(chǎn)裝置正常穩(wěn)定運(yùn)行的前提下，加快新品種和新牌號(hào)的研究開發(fā)和生產(chǎn)，增加國(guó)產(chǎn)丁基橡膠的牌號(hào)品種，不斷完善產(chǎn)品品種結(jié)構(gòu)，以更好地滿足市場(chǎng)需求。另外，除了加大丁基橡膠在輪胎內(nèi)胎用膠的需求外，還應(yīng)積極開發(fā)丁基橡膠的非內(nèi)胎用膠市場(chǎng)。 （3）擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模，以滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)迫切需求的需要，提高

51、國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的占有率。目前，中國(guó)丁基橡膠的產(chǎn)量?jī)H能滿足國(guó)內(nèi)需求量的三分之一左右，今后隨著需求量的增加，滿足率還可能更低，因此建議有條件的企業(yè)可以考慮新建12套50kt/a以上規(guī)模的生產(chǎn)裝置，以滿足國(guó)內(nèi)實(shí)際生產(chǎn)的需求。 （4）盡快建成鹵化丁基橡膠生產(chǎn)裝置。鹵化丁基橡膠在丁基橡膠中占有重要的地位，隨著中國(guó)子午線輪胎、無內(nèi)胎輪胎以及醫(yī)藥瓶塞等應(yīng)用領(lǐng)域應(yīng)用技術(shù)的發(fā)展，國(guó)內(nèi)對(duì)鹵化丁基橡膠的需求量將越來越大。因此國(guó)內(nèi)應(yīng)盡快著手鹵化丁基橡膠生產(chǎn)技術(shù)的準(zhǔn)備或引進(jìn)工作，盡早投產(chǎn)，以便能盡早滿足國(guó)內(nèi)橡膠工業(yè)無內(nèi)胎輪胎等產(chǎn)品發(fā)展用膠的需要。 （5）加強(qiáng)應(yīng)用技術(shù)研究，提高服務(wù)意識(shí)和水平。加強(qiáng)與國(guó)內(nèi)有關(guān)應(yīng)用研究單位或輪胎等

52、生產(chǎn)企業(yè)的聯(lián)系和合作，研究開發(fā)適合國(guó)產(chǎn)丁基橡膠的內(nèi)胎、水胎及膠囊的專用配方和加工技術(shù)。同時(shí)，建立一支專家型營(yíng)銷隊(duì)伍，為實(shí)現(xiàn)丁基橡膠“市場(chǎng)-開發(fā)-生產(chǎn)-市場(chǎng)”的良性循環(huán)奠定基礎(chǔ)。 （6）積極擴(kuò)大出口，參與國(guó)際市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)。在滿足國(guó)內(nèi)需求的前提下，應(yīng)積極擴(kuò)大向國(guó)際市場(chǎng)的出口，尤其是要加大向韓國(guó)等東南亞地區(qū)國(guó)家的出口，以便為今后丁基橡膠參與國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)奠定基礎(chǔ)。參考文獻(xiàn)1 楊揚(yáng) 自主氯化IIR示范工程建成N 中國(guó)化工報(bào)2009-l0-13 2 劉靜 朗盛在新加坡建l0萬t丁基膠裝置J上海化工2009(7)：51 3 錢伯章日本丁基公司擴(kuò)增IIR產(chǎn)能J.世界橡膠工業(yè)2009,3 6(6);2 4 安靜 浙江

53、信匯合成新材料有限公司在嘉興建50ktaIIR裝 J .石油化工2009，38(4)：378 5 劉川 2 0 0 9年合成橡膠生產(chǎn)縱覽 J 合成橡膠信息， 2010.(1)：5 6 崔明 丁基橡膠(1751)長(zhǎng)三角地區(qū)價(jià)格走勢(shì)EBOL 中國(guó)化工在線網(wǎng)， 20100321 致謝大學(xué)三年學(xué)習(xí)時(shí)光已經(jīng)接近尾聲，在此我想對(duì)我的母校，我的父母、親人們，我的老師和同學(xué)們表達(dá)我由衷的謝意。感謝我的家人對(duì)我大學(xué)三年學(xué)習(xí)的默默支持；感謝我的母校重慶科技學(xué)院給了我在大學(xué)三年深造的機(jī)會(huì)，讓我能計(jì)息學(xué)習(xí)個(gè)提高；感謝重慶科技學(xué)院的老師和同學(xué)們?nèi)陙淼年P(guān)心和鼓勵(lì)。老師們可嘆上的激情洋溢，課堂下的諄諄教誨；同學(xué)們?cè)趯W(xué)習(xí)中

54、的認(rèn)真熱情，生活上的熱心主動(dòng)，所有這些都讓我的三年充滿了感動(dòng)。這次畢業(yè)論文設(shè)計(jì)我得到了很多老師和同學(xué)的幫助，其只我的論文指導(dǎo)老師車現(xiàn)紅老師對(duì)我的支持尤為重要。在我離校實(shí)習(xí)的期間，車?yán)蠋熑匀徊煌业漠厴I(yè)論文，聯(lián)系他的朋友就近指導(dǎo)我，讓我感到深切的感動(dòng)；我做畢業(yè)設(shè)計(jì)的每個(gè)階段，從選題到查閱資料，論文提綱的確定，中期論文的修改，后期論文格式調(diào)整等各個(gè)環(huán)節(jié)中都給予了我悉心的指導(dǎo)。在此謹(jǐn)向車?yán)蠋熤乱哉\(chéng)摯的謝意和崇高的敬意。同時(shí)，本篇論文的寫作也得到了陳永恒、許小剛等同學(xué)的熱情幫助。感謝在整個(gè)畢業(yè)設(shè)計(jì)期間和我密切合作的同學(xué)，和曾經(jīng)在各個(gè)方面給予過我?guī)椭幕锇閭?，在此，我再一次真誠(chéng)地向幫助過我的老師和同學(xué)表示感謝！為你提供優(yōu)秀的畢業(yè)論文參考資料，請(qǐng)您刪除以下內(nèi)容，O(_)O謝謝！2 Many people have the same mixed feelings when planning a trip during Golden Week. With heaps of time, the