有機(jī)物分離方法

1、最常用的就是色譜法 _柱層析 （網(wǎng)上很多你可以搜一下 ） 有機(jī)合成心得后處理的問(wèn)題在有機(jī)合成中， 后處理的問(wèn)題往往被大多數(shù)人所忽 略，認(rèn)為只要找對(duì)了合成方法， 合成任務(wù)就可以事半功倍了， 這話(huà)不錯(cuò)， 正確地 合成方法固然重要，但是有機(jī)合成的任務(wù)是拿到相當(dāng)純的產(chǎn)品，任何反應(yīng)沒(méi)有 100產(chǎn)率的，總要伴隨或多或少的副反應(yīng)， 產(chǎn)生或多或少的雜質(zhì)， 反應(yīng)完成后， 面臨的巨大問(wèn)題就是從反應(yīng)混合體系中分離出純的產(chǎn)品。 后處理的目的就是采用 盡可能的辦法來(lái)完成這一任務(wù)。 為什么對(duì)后處理的問(wèn)題容易忽視呢？我們平時(shí)所看到的各種文獻(xiàn)尤其是學(xué)術(shù)性 的研究論文對(duì)這一問(wèn)題往往重視不夠或者很輕視， 他們重視的往往是新的合成

2、方 法，合成試劑等。專(zhuān)利中對(duì)這一問(wèn)題也是輕描淡寫(xiě)， 因?yàn)檫@涉及到商業(yè)利潤(rùn)問(wèn)題。 有機(jī)教科書(shū)中對(duì)這一問(wèn)體更是沒(méi)有談?wù)摰健Ｖ挥袇⒓舆^(guò)工業(yè) 有機(jī)合成 項(xiàng)目的人才能 認(rèn)識(shí)到這一問(wèn)題的重要性， 有時(shí)反應(yīng)做的在好， 后處理產(chǎn)生問(wèn)題得不到純的產(chǎn)品， 企業(yè)損失往往巨大。 這時(shí)才認(rèn)識(shí)到有機(jī)合成不光是合成方法的問(wèn)題， 還涉及到許 多方面的問(wèn)題，那一方面的問(wèn)題考慮不周，都有可能前功盡棄。小木蟲(chóng) 后處理問(wèn)題從哪里可以學(xué)到？除了向有經(jīng)驗(yàn)的科研人員多多請(qǐng)教外， 自己也應(yīng)處 處留心， 雖說(shuō)各種文獻(xiàn)中涉及較少， 但是還有不少論文是涉及到的， 這就要求自 己多思考，多整理，舉一反三。另外，在科研工作中，應(yīng)注意吸取經(jīng)驗(yàn)，多多磨

3、練。完成后處理問(wèn)題的基本知識(shí)還是有機(jī)化合物的物理和化學(xué)性質(zhì)， 后處理就是 這些性質(zhì)的具體應(yīng)用。當(dāng)然，首先要把反應(yīng)做的很好，盡量減少副反應(yīng)的發(fā)生， 這樣可以減輕后處理的壓力。 因此，后處理還是考驗(yàn)一個(gè)人的基本功問(wèn)題， 只有 化學(xué)學(xué)好了才有可能出色的完成后處理任務(wù)。 后處理根據(jù)反應(yīng)的目的有不同的解決辦法， 如果在實(shí)驗(yàn)室中， 只是為了發(fā)表論文， 得到純化合物的目的就是為了作各種光譜， 那么問(wèn)題就簡(jiǎn)單了， 得到純化合物的 方法不外就是走柱子，TLC,制備色譜等方法，不用考慮太多的問(wèn)題，而且得到 的化合物還比較純； 如果是為了工業(yè)生產(chǎn)的目的， 則問(wèn)題就復(fù)雜了，盡量用簡(jiǎn)便、 成本低的方法， 實(shí)驗(yàn)室中的那一

4、套就不行了， 如果您還是采用實(shí)驗(yàn)室中的方法則 企業(yè)就虧損了。下面只簡(jiǎn)單的介紹一些工業(yè)中的方法。 后處理過(guò)程的優(yōu)劣檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)是： （1）產(chǎn)品是否最大限度的回收了， 并保證質(zhì)量；（2）原料、中間體、溶劑及有價(jià)值的副產(chǎn)物是否最大限度的得到了回收利用；（3）后處理步驟，無(wú)論是工藝還是設(shè)備，是否足夠簡(jiǎn)化； （ 4）三廢量是否達(dá)到 最小。后處理的幾個(gè)常用而實(shí)用的方法：（1）有機(jī)酸堿性化合物的分離提純 具有酸堿性基團(tuán)的有機(jī)化合物， 可以得失質(zhì)子形成離子化合物， 而離子化合物與 原來(lái)的母體化合物具有不同的物理化學(xué)性質(zhì)。 堿性化合物用有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸處理 得到胺鹽， 酸性化合物用有機(jī)堿或無(wú)機(jī)堿處理得到鈉鹽或有機(jī)鹽。

5、 根據(jù)有機(jī)化合 物酸堿性的強(qiáng)弱，有機(jī)、無(wú)計(jì)酸堿一般為甲酸、 乙酸、鹽酸、硫酸、磷酸。堿為 三乙胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉等。在一般情況下，離子化合 物在水中具有相當(dāng)大的溶解性，而在 有機(jī)溶劑 中溶解度很小，同時(shí)活性碳只能夠吸 附非離子型的雜質(zhì)和色素。利用以上的這些性質(zhì)可對(duì)酸堿性有機(jī)化合物進(jìn)行提純。以上性質(zhì)對(duì)所有酸堿性化合物并不通用， 一般情況下， 分子中酸堿性基團(tuán)分子量 所占整個(gè)分子的分子量比例越大，則離子化合物的 水溶性就越大，分子中含有的水 溶性基團(tuán)例如羥基越多， 則水溶性越大， 因此，以上性質(zhì)適用于小分子的酸堿化 合物。對(duì)于大分子的化合物，則水溶性就明顯降低。酸堿性基團(tuán)包括

6、氨基。酸性基團(tuán)包括：酰氨基、羧基、酚羥基、磺酰氨基、硫酚 基、1，3二羰基化合物等等。值得注意的是，氨基化合物一般為堿性基團(tuán)，但 是在連有強(qiáng)吸電子基團(tuán)時(shí)就變?yōu)樗嵝曰衔铮?例如酰氨基和磺酰氨基化合物， 這 類(lèi)化合物在氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿作用下就容易失去質(zhì)子而形成鈉鹽。 中合吸附法：將酸堿性化合物轉(zhuǎn)變?yōu)殡x子化合物， 使其溶于水， 用活性碳吸附雜質(zhì)后過(guò)濾， 則 除去了不含酸堿性基團(tuán)的雜質(zhì)和機(jī)械雜質(zhì)， 再加酸堿中合回母體分子狀態(tài)， 這是 回收和 提純酸堿性產(chǎn)品的方法。由于活性碳不吸附離子，故有活性碳吸附造成的 產(chǎn)品損失忽劣不計(jì)。中和 萃取法：是工業(yè)過(guò)程和實(shí)驗(yàn)室中常見(jiàn)的方法， 它利用酸堿性有機(jī)化合物

7、生成離子時(shí)溶于水 而母體分子狀態(tài)溶于 有機(jī)溶劑 的特點(diǎn)，通過(guò)加入酸堿使母體化合物生成離子溶于水 實(shí)現(xiàn)相的轉(zhuǎn)移而用非 水溶性 的有機(jī)溶劑萃取非酸堿性雜質(zhì)， 使其溶于有機(jī)溶劑從而 實(shí)現(xiàn)雜質(zhì)與產(chǎn)物分離的方法。成鹽法：對(duì)于非水溶性的大分子有機(jī)離子化合物， 可使有機(jī)酸堿性化合物在有機(jī) 溶劑中成鹽析出結(jié)晶來(lái)， 而非成鹽的雜質(zhì)依然留在有機(jī)溶劑中， 從而實(shí)現(xiàn)有機(jī)酸 堿性化合物與非酸堿性雜質(zhì)分離， 酸堿性有機(jī)雜質(zhì)的分離可通過(guò)將析出的結(jié)晶再 重結(jié)晶，從而將酸堿性有機(jī)雜質(zhì)分離。 對(duì)于大分子的有機(jī)酸堿化合物的鹽此時(shí)還 可以采用水洗滌除去小分子的酸堿化合物已經(jīng)成鹽且具有水溶性的雜質(zhì)。 對(duì)于水溶性的有機(jī)離子化合物，可在水

8、中成鹽后，將水用共沸 蒸餾 或直接蒸餾除 去，殘余物用有機(jī)溶劑充分洗滌幾次，從而將雜質(zhì)與產(chǎn)品分離。 以上三種方法并不是孤立的， 可根據(jù)化合物的性質(zhì)和產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的要求， 采用 相結(jié)合的方法，盡量得到相當(dāng)純度的產(chǎn)品。（2）幾種特殊的有機(jī)萃取溶劑 正丁醇：大多數(shù)的小分子醇是 水溶性 的，例如甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇等。大 多數(shù)的高分子量醇是非水溶性的，而是親脂性的能夠溶于 有機(jī)溶劑 。但是中間的醇 類(lèi)溶劑例如正丁醇是一個(gè)很好的有機(jī)萃取溶劑。 正丁醇本身不溶于水， 同時(shí)又具 有小分子醇和大分子醇的共同特點(diǎn)。 它能夠溶解一些能夠用小分子醇溶解的極性 化合物，而同時(shí)又不溶于水。 利用這個(gè)性質(zhì)可以采用正

9、丁醇從水溶液中萃取極性 的反應(yīng)產(chǎn)物。丁酮：性質(zhì)介于小分子酮和大分子酮之間。不像 丙酮 能夠溶于水，丁酮不溶于水， 可用來(lái)從水中萃取產(chǎn)物。乙酸丁酯：性質(zhì)介于小分子和大分子酯之間，在水中的溶解度極小，不像乙酸乙 酯在水中有一定的溶解度，可從水中萃取有機(jī)化合物，尤其是氨基酸的化合物， 因此在抗生素工業(yè)中常用來(lái)萃取頭孢、青霉素等大分子含氨基酸的化合物。 異丙醚與特丁基叔丁基醚： 性質(zhì)介于小分子和大分子醚之間， 兩者的極性相對(duì)較 小，類(lèi)似于正己烷和石油醚， 二者在水中的溶解度較小。 可用于極性非常小的分 子的結(jié)晶溶劑和 萃取溶劑。也可用于極性較大的化合物的結(jié)晶和萃取溶劑。（3）做完反應(yīng)后，應(yīng)該首先采用萃

10、取的方法，首先除去一部分雜質(zhì)，這是利用 雜質(zhì)與產(chǎn)物在不同溶劑中的溶解度不同的性質(zhì)。（4）稀酸的水溶液洗去一部分堿性雜質(zhì)。 例如，反應(yīng)物為堿性， 而產(chǎn)物為中性， 可用稀酸洗去堿性反應(yīng)物。例如胺基化合物的酰化反應(yīng)。（5）稀堿的水溶液洗去一部分酸性雜質(zhì)。反應(yīng)物為酸性，而產(chǎn)物為中性，可用 稀堿洗去酸性反應(yīng)物。例如羧基化合物的酯化反應(yīng)。（ 6）用水洗去一部分 水溶性 雜質(zhì)。例如，低級(jí)醇的酯化反應(yīng)，可用水洗去水溶性 的反應(yīng)物醇。（7）如果產(chǎn)物要從水中結(jié)晶出來(lái)，且在水溶液中的溶解度又較大，可嘗試加入 氯化鈉、氯化銨等無(wú)機(jī)鹽，降低產(chǎn)物在水溶液中的溶解度鹽析的方法。（8）有時(shí)可用兩種不互溶的 有機(jī)溶劑作為 萃取

11、劑，例如反應(yīng)在氯仿中進(jìn)行， 可用石油 醚或正己烷作為萃取劑來(lái)除去一部分極性小的雜質(zhì)， 反過(guò)來(lái)可用氯仿萃取來(lái)除去 極性大的雜質(zhì)。（9）兩種互溶的溶劑有時(shí)加入另外一種物質(zhì)可變的互不相容，例如，在水作溶 劑的情況下， 反應(yīng)完畢后， 可往體系中加入無(wú)機(jī)鹽氯化鈉， 氯化鉀使水飽和， 此 時(shí)加入丙酮，乙醇，乙腈等溶劑可將產(chǎn)物從水中提取出來(lái)。（10）結(jié)晶與重結(jié)晶的方法 基本原理是利用相似相容原理。 即極性強(qiáng)的化合物用極性溶劑重結(jié)晶， 極性弱的 化合物用非極性溶劑重結(jié)晶。 對(duì)于較難結(jié)晶的化合物， 例如油狀物、 膠狀物等有 時(shí)采用混合溶劑的方法， 但是混合溶劑的搭配很有學(xué)問(wèn)， 有時(shí)只能根據(jù)經(jīng)驗(yàn)。 一 般采用極性

12、溶劑與非極性溶劑搭配， 搭配的原則一般根據(jù)產(chǎn)物與雜質(zhì)的極性大小 來(lái)選擇極性溶劑與非極性溶劑的比例。 若產(chǎn)物極性較大， 雜質(zhì)極性較小則溶劑中 極性溶劑的比例大于非極性溶劑的比例；若產(chǎn)物極性較小，雜質(zhì)極性較大，則 溶 劑中非極性溶劑的比例大于極性溶劑的比例。較常用的搭配有：醇石油醚，丙酮石油醚，醇正己烷，丙酮正己烷等。 但是如果產(chǎn)物很不純或者雜質(zhì)與產(chǎn)物 的性質(zhì)及其相近， 得到純化合物的代價(jià)就是多次的重結(jié)晶， 有時(shí)經(jīng)多次也提不純。 這時(shí)一般較難除去的雜質(zhì)肯定與產(chǎn)物的性質(zhì)與極性及其相近。 除去雜質(zhì)只能從反 應(yīng)上去考慮了。（11）水蒸氣蒸餾、減壓蒸餾與精餾的方法 這是提純低熔點(diǎn)化合物的常用方法。一般情況

13、下，減壓蒸餾的回收率相應(yīng)較低， 這是因?yàn)殡S著產(chǎn)品的不斷蒸出， 產(chǎn)品的濃度逐漸降低， 要保證產(chǎn)品的飽和蒸汽壓 等于外壓， 必須不斷提高溫度， 以增加產(chǎn)品的飽和蒸汽壓， 顯然，溫度不可能無(wú) 限提高， 即產(chǎn)品的飽和蒸汽壓不可能為零， 也即產(chǎn)品不可能蒸凈， 必有一定量的 產(chǎn)品留在 蒸餾設(shè)備內(nèi)被設(shè)備內(nèi)的難揮發(fā)組分溶解，大量的斧殘既是證明。 水蒸氣蒸餾對(duì)可揮發(fā)的低熔點(diǎn)有機(jī)化合物來(lái)說(shuō)， 有接近定量的回收率。 這是因?yàn)?在水蒸氣蒸餾時(shí)， 斧內(nèi)所有組分加上水的飽和蒸汽壓之和等于外壓， 由于大量水 的存在，其在100C時(shí)飽和蒸汽壓已經(jīng)達(dá)到外壓，故在 100C以下時(shí)，產(chǎn)品可隨 水蒸氣全部蒸出，回收率接近完全。對(duì)于有

14、焦油的物系來(lái)說(shuō)，水蒸氣蒸餾尤其適用。因?yàn)榻褂蛯?duì)產(chǎn)品回收有兩個(gè)負(fù)面影響： 一是受平衡關(guān)系影響， 焦油能夠溶解 一部分產(chǎn)品使其不能蒸出來(lái)； 二是由于焦油的高沸點(diǎn)使蒸餾時(shí)斧溫過(guò)高從而使產(chǎn) 品繼續(xù)分解。 ，水蒸氣蒸餾能夠接近定量的從焦油中回收產(chǎn)品， 又在蒸餾過(guò)程中 避免了產(chǎn)品過(guò)熱聚合，收率較減壓蒸餾提高 34左右。雖然水蒸氣蒸餾能提 高易揮發(fā)組分的回收率，但是，水蒸氣蒸餾難于解決產(chǎn)物 提純問(wèn)題，因?yàn)閾]發(fā)性 的雜質(zhì)隨同產(chǎn)品一同被蒸出來(lái)， 此時(shí)配以精餾的方法， 則不但保障了產(chǎn)品的回收 率，也保證了產(chǎn)品質(zhì)量。 應(yīng)該注意， 水蒸氣蒸餾只是共沸蒸餾的一個(gè)特例， 當(dāng)采 用其它 溶劑時(shí)也可。 共沸蒸餾不僅適用于產(chǎn)品

15、分離過(guò)程，也適用于反應(yīng)物系的脫水、溶劑的脫水、產(chǎn) 品的脫水等。 它比分子篩、 無(wú)機(jī)鹽脫水工藝具有設(shè)備簡(jiǎn)單、 操作容易、 不消耗其 它原材料等優(yōu)點(diǎn)。 例如：在生產(chǎn)氨噻肟酸時(shí)， 由于分子中存在幾個(gè)極性的基團(tuán)氨 基、羧基等， 它們能夠和水、 醇等分子形成氫鍵， 使氨噻肟酸中存在大量的游離及氫鍵的水， 如采用一般的真空干燥等干燥方法， 不僅費(fèi)時(shí)， 也容易造成產(chǎn)物的 分解，這時(shí)可采用共沸蒸餾的方法將水分子除去， 具體的操作為將氨噻肟酸與甲 醇在回流下攪拌幾小時(shí)， 可將水分子除去， 而得到無(wú)水氨噻肟酸。 又比如， 當(dāng)分 子中存在游離的或氫鍵的甲醇時(shí)， 可用另外一種 溶劑，例如正己烷、 石油醚等等， 進(jìn)行回流，可除去甲醇?？梢?jiàn)共沸蒸餾在 有機(jī)合成 的分離過(guò)程中占有重要的地位。 （ 12）超分子的方法，利用分子的識(shí)別性來(lái) 提純 產(chǎn)物。（13）脫色的方法一般采用活性炭、 硅膠、氧化鋁等。 活性炭吸附非極性的化合物與小分子的化合 物，硅膠與氧化鋁吸附極性強(qiáng)的與大分子的化合物， 例如焦油等。 對(duì)