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文檔簡介
1、返回返回 酸堿概念是無機(jī)化學(xué)中最基本、最重要的概念之一,到現(xiàn)在為酸堿概念是無機(jī)化學(xué)中最基本、最重要的概念之一,到現(xiàn)在為止,人們對(duì)酸堿的認(rèn)識(shí)已有兩百年的歷史,經(jīng)歷了一個(gè)由感性到理止,人們對(duì)酸堿的認(rèn)識(shí)已有兩百年的歷史,經(jīng)歷了一個(gè)由感性到理性,由低級(jí)到高級(jí)的認(rèn)識(shí)過程,隨著生產(chǎn)和科學(xué)的發(fā)展,從十九世性,由低級(jí)到高級(jí)的認(rèn)識(shí)過程,隨著生產(chǎn)和科學(xué)的發(fā)展,從十九世紀(jì)后期出現(xiàn)了一系列的酸堿理論,主要有:紀(jì)后期出現(xiàn)了一系列的酸堿理論,主要有: 最初:酸是具有酸味的物質(zhì),使藍(lán)色石蕊變紅;堿是抵消酸性最初:酸是具有酸味的物質(zhì),使藍(lán)色石蕊變紅;堿是抵消酸性的物質(zhì),使紅色石蕊變藍(lán);的物質(zhì),使紅色石蕊變藍(lán);1818世紀(jì)后期
2、:氧元素是酸的必要成分世紀(jì)后期:氧元素是酸的必要成分, ,拉瓦錫的拉瓦錫的“氧酸說;氧酸說;1919世紀(jì)初葉,戴維:氫元素是酸的必要成分;世紀(jì)初葉,戴維:氫元素是酸的必要成分;18841884年,阿累尼烏斯:提出了酸堿電離理論;年,阿累尼烏斯:提出了酸堿電離理論;19051905年,富蘭克林年,富蘭克林: :酸堿溶劑理論;酸堿溶劑理論;19231923年,布朗斯特和勞萊提出了酸堿質(zhì)子理論;年,布朗斯特和勞萊提出了酸堿質(zhì)子理論;19231923年,路易斯提出了酸堿電子理論。年,路易斯提出了酸堿電子理論。第七章第七章 酸堿平衡與酸堿滴定法酸堿平衡與酸堿滴定法酸酸溶液中凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)溶液中凡能給
3、出質(zhì)子的物質(zhì)堿堿溶液中凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)溶液中凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)特點(diǎn):特點(diǎn):1具有共軛性具有共軛性 2具有相對(duì)性具有相對(duì)性 3具有廣泛性具有廣泛性共軛酸 共軛堿 + H+返回返回例:HAc的共軛堿是Ac- , Ac-的共軛酸HAc, HAc和Ac- 為一對(duì)共軛酸堿。兩性物質(zhì): 既能給出質(zhì)子,又能接受質(zhì)子的物質(zhì)。等。如:HS,OH,HCO,)OFe(OH)(H ,HSO232524酸 H+ + 堿酸堿半反應(yīng)酸堿半反應(yīng): : 酸給出質(zhì)子或堿接受質(zhì)子的反應(yīng)酸給出質(zhì)子或堿接受質(zhì)子的反應(yīng) 醋酸在水中的離解:)返回返回酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)質(zhì)子的轉(zhuǎn)移質(zhì)子的轉(zhuǎn)移1 1水溶液中質(zhì)子自遞反應(yīng)水溶液中質(zhì)子自
4、遞反應(yīng) p222 p222 14-100 . 1)OH()H(ccKKws14pOHpH水的離子積水的離子積25oC水溶液中質(zhì)子自遞反應(yīng)又常簡化為水溶液中質(zhì)子自遞反應(yīng)又常簡化為: : H2O H2O H+OH- H+OH- (1) 酸的解離常數(shù):酸的解離常數(shù): Ka堿的解離常數(shù):堿的解離常數(shù): KbKa,給質(zhì)子能力,給質(zhì)子能力強(qiáng),酸的強(qiáng)度強(qiáng),酸的強(qiáng)度Kb,得質(zhì)子能力,得質(zhì)子能力強(qiáng),堿的強(qiáng)度強(qiáng),堿的強(qiáng)度返回返回返回返回返回返回返回返回多元堿的解離是分步進(jìn)行的,如多元堿的解離是分步進(jìn)行的,如CO32-返回返回共軛酸堿具有相互依存的關(guān)系,其 與 之間必然有一定的聯(lián)系.例如某一元弱醋HA的 與其共軛堿
5、A-的 之間的關(guān)系可按下法導(dǎo)出:多元酸堿的強(qiáng)度多元酸堿的強(qiáng)度多元酸多元酸AH3-2AH- 2HA- 3ApKb3pKb2pKb1pKa1pKa2pKa3返回返回 H3PO4+H2O H2PO4 - +H3O+ H2PO4- + H2O HPO42- + H3O+HPO42- + H2O PO43- + H3O+343342a106.92POHOHPOH1 K842324a106.23POHOHHPO2 K1324334a104.79HPOOHPO3 K返回返回 H3PO4、H2PO4-、HPO42-都為酸,它都為酸,它們的們的共軛堿分別為共軛堿分別為H2PO4-、HPO42-、PO43-,其,
6、其質(zhì)質(zhì)子傳遞平衡常數(shù)為子傳遞平衡常數(shù)為 注意:多元弱酸的解離常數(shù),以解離出第注意:多元弱酸的解離常數(shù),以解離出第一個(gè)質(zhì)子一個(gè)質(zhì)子(H+)為一級(jí)解離,解離常數(shù)為為一級(jí)解離,解離常數(shù)為Ka1。相應(yīng)質(zhì)子堿的解離常數(shù),以結(jié)合第一個(gè)質(zhì)子相應(yīng)質(zhì)子堿的解離常數(shù),以結(jié)合第一個(gè)質(zhì)子(H+)為一級(jí)解離,解離常數(shù)為為一級(jí)解離,解離常數(shù)為Kb1 。 返回返回HPO42-+ H2O H2PO4- + OH-H2PO4-+ H2O H3PO4+ OH-7a2w2442b101.61HHHPOOHPOH2 KKK12aw4243b101.44HHPOHOHPOH13 KKKPO43-+ H2O HPO42-+ OH-2aw
7、3424b102.09HHPOOHHPO31 KKK多元酸堿在水中逐級(jí)離解,強(qiáng)度逐級(jí)遞減多元酸堿在水中逐級(jí)離解,強(qiáng)度逐級(jí)遞減形成的多元共軛酸堿對(duì)中最強(qiáng)酸的解離常數(shù)形成的多元共軛酸堿對(duì)中最強(qiáng)酸的解離常數(shù) Ka1Ka1對(duì)應(yīng)最弱共軛堿的解離常數(shù)對(duì)應(yīng)最弱共軛堿的解離常數(shù)Kb3 Kb3 KKKaaa123321bbbKKK1414W Wb1b1a3a3b2b2a2a2b3b3a1a110101.01.0KKKKKKK返回返回解:解:例:已知例:已知H2CO3H2CO3的的Ka1 =4.46Ka1 =4.4610-710-7,Ka2=4.68Ka2=4.6810-11 10-11 求求CO32-CO32-
8、的的Kb1 Kb1 和和Kb2 Kb2 ?CO32- + H2OHCO3- + OH-HCO3- + H2OH2CO3 + OH-41114aw23b102.14104.68101.0COOHHCO231 KKK8714aw32b102.24104.46101.0HCOOHCOH132 KKK例:計(jì)算例:計(jì)算HS-的的pKb值值 ?pKb2 = pKw pKa1 = 14.007.02 = 6.98例:已知例:已知H3PO4水溶液的水溶液的Ka1= 7.610-3, Ka2 = 6.310-8,計(jì)算,計(jì)算PO43-的的pKb3和和pKb2 ? pKb3 = pKw pKa1 = 14.002.12 = 11.88pKb2 = pKw pKa2 = 14.007.20 = 6.80132231abababwK KK KK KKqqqqqqq=已知已知NH3的的Kb為為1.7910-5,試求,試求NH4+的的Ka?解: NH4+是NH3的共軛酸, 故 Ka =Kw/Kb=1.0010-14/(1.7
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