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1、分析化學(xué)試題E答案一、選擇題(每題2分,共20分)1 下面有關(guān)準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系表述正確的是( B )A 精密度高則準(zhǔn)確度高; B 準(zhǔn)確度高則要求精密度一定要高;C 準(zhǔn)確度與精密度沒關(guān)系; D 準(zhǔn)確度高不要求精密度要高。2 用0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1HCl時(shí),pH突躍范圍為4.30-9.70,若用1.000 mol·L-1NaOH滴定1.000 mol·L-1HCl時(shí)pH突躍范圍為( A ) A 3.3-10.7; B 5.30-8.70; C 3.30-7.00; D 4.30-7.003 已知Ag+-S2O

2、32-絡(luò)合物的lg1- lg3分別為9.0、13.0、14.0。以下不正確的是( C )A K1=109.0; B K3=101.0; C K不穩(wěn)1=10-9.0; D K不穩(wěn)1=10-1.04 金屬離子M與L生成逐級(jí)絡(luò)合物ML、ML2···MLn,下列關(guān)系式中正確的是(D )A MLn=MLn; B MLn=KnML;C MLn=nM n L; D MLn=nM L n5 當(dāng)M與Y反應(yīng)時(shí),溶液中有另一配位劑L存在,M(L)=1時(shí)表示( A )A M與L沒有副反應(yīng); B M與L的副反應(yīng)相當(dāng)嚴(yán)重;C M的副反應(yīng)較?。?D M與L的副反應(yīng)較大6 在pH=10.0的氨性

3、溶液中,已計(jì)算出Zn(NH3)=104.7,Zn(OH)=102.4,Y(H)=100.5,則在此條件下,lgKZnY為(已知lgKZnY=16.5)( D ) A 8.9; B 11.8; C 14.3; D 11.37 若兩電對(duì)在反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)分別為1和2,為使反應(yīng)完全程度達(dá)到99.9%,兩電對(duì)的條件電位差至少應(yīng)大于( B ) A 0.09V; B 0.27V; C 0.36V; D 0.18V8 晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件是( D ) A 濃、冷、慢、攪、陳 B 稀、熱、快、攪、陳C 稀、熱、慢、攪、陳 D 稀、冷、慢、攪、陳9 Ag2CrO4在0.0010molL-1AgNO3溶液中的溶解度

4、較在0.0010molL-1K2CrO4中的溶解度( A ) Ag2CrO4的Ksp=2.0×10-12 A 小 B 相等 C 可能大可能小 D 大10 光度分析中,在某濃度下以1.0cm吸收池測(cè)得透光度為T。若濃度增大1倍,透光度為( A )A T2 B T/2 C 2T D 二、填空題(除標(biāo)明2分外,其余每空1分,共30分)1 25.4508有( 六 )位有效數(shù)字,若要求保留3位有效數(shù)字,則保留后的數(shù)為( 25.5 );計(jì)算式 的結(jié)果應(yīng)為(0.0474)。2 已知標(biāo)準(zhǔn)溶液B與被測(cè)物質(zhì)A之間的化學(xué)反應(yīng)為:aA + bB = cC + dD,則滴定度TB/A與物質(zhì)的量濃度CB之間的換

5、算公式為:TB/A=( (a/b) )。3 已知H3PO4在水中的解離常數(shù)分別為:Ka1= 7.6×10-3,Ka2= 6.3×10-8,Ka3= 4.4×10-13。試求:H2PO4-的Kb值為( 1.3×10-12 ),HPO42-的Kb值為( 1.6×10-7 )。4 寫出下列物質(zhì)的PBE:(1)NH4H2PO4水溶液的PBE為(H+H3PO4=OH-+NH3+HPO42-+2PO43-)。(2分)(2)NaNH4HPO4水溶液的PBE為(H+H2PO4-+2H3PO4=OH-+NH3+PO43-)。(2分)5 已知某絡(luò)合物ML3的逐級(jí)解

6、離常數(shù)分別為Kd1、Kd2、Kd3,則該絡(luò)合物的累積形成常數(shù)1=( 1/ Kd3),2=( 1/ (Kd2·Kd3) ),3=( 1/ (Kd1·Kd2·Kd3) )。6 EDTA滴定金屬離子M,當(dāng)pM=±0.2,|Et|0.1%,直接準(zhǔn)確滴定M的條件為( lgCM,SP·KMY6 )。7 在pH=5.0的乙酸緩沖溶液中用0.002mol·L-1的EDTA滴定同濃度的Pb2+。已知lgKPbY=18.0,lgY(H)=6.6,lgPb(Ac) =2.0,在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),溶液中pPb值應(yīng)為( 6.2 )。(2分)8 已知在1 mol&#

7、183;L-1HCl介質(zhì)中Fe3+/Fe2+的E =0.68V,Sn4+/Sn2+的E =0.14V,則下列滴定反應(yīng):2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ 平衡常數(shù)為( 1018.3或2.0×1018);化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位Esp為( 0.32 )V;E-0.1%為( 0.23 )V;E+0.1%為( 0.50 )V。9 試分析下列效應(yīng)對(duì)沉淀溶解度的影響(增大、減小或無(wú)影響) (1)同離子效應(yīng)(減小);(2)鹽效應(yīng)( 增大 );(3)酸效應(yīng)(增大 );(4)絡(luò)合效應(yīng)(增大)。10 對(duì)于MmAn沉淀,其溶解度的計(jì)算公式為S=( )。若構(gòu)晶離子M和A均發(fā)生副反應(yīng),且相應(yīng)的副反

8、應(yīng)系數(shù)分別為M 、A,則其條件溶度積計(jì)算式為( KSP=KSP·Mm·An ),此時(shí)溶解度的計(jì)算公式為S=( )。11 已知某有色絡(luò)合物在一定波長(zhǎng)下用2cm吸收池測(cè)定時(shí)其透光度T=0.60。若在相同條件下改用1cm吸收池測(cè)定,吸光度A為( 0.111 ),用3cm吸收池測(cè)量,T為( 0.465 )。12 在一定條件下,用一定的萃取劑萃取Ag+。今有含Ag+100mL溶液,每次用20mL萃取劑萃取2次,已知萃取率為89%,則其分配比為( 10 )。三、計(jì)算題(共50分) 計(jì)算時(shí)可能用到的數(shù)據(jù):(CH2)6N4的Kb= 1.4×10-9;H3PO4的Ka1= 7.6&

9、#215;10-3,Ka2= 6.3×10-8,Ka3= 4.4×10-13;Fe的Mr = 55.85,F(xiàn)e2O3的Mr = 159.69,F(xiàn)e3O4的Mr = 231.54;CaF2的Ksp=2.7×10-11,HF的Ka=7.2×10-4;pH=10.0時(shí),lgY(H)=0.45,lgZn(OH)=2.4,鋅氨絡(luò)合物的各級(jí)累積形成常數(shù)lg1- lg4分別為2.27,4.61,7.01,9.06;鋅氰絡(luò)合物的累積形成常數(shù)lg4=16.7;lgKZnY=16.5;105.10+104.7=105.251 計(jì)算下列各溶液的pH:(1)0.10 mol&#

10、183;L-1(CH2)6N4(5分);(2)0.010 mol·L-1Na2HPO4 (5分)解: (1) 因 CKb=0.10×1.4×10-9>20Kw,C/Kb>400 (1分)所以 OH-= (1分) (1分) (1分) pOH=4.92 pH=9.08 (1分)(2) 因 C·Ka3=0.010×4.4×10-13<20 Kw, C>20Ka2 (1分)所以 =3.0×10-10 mol·L-1 (1分) (1分) (1分) pH=9.52 (1分)2 某KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度

11、為0.02484 mol·L-1,求滴定度:(1);(2);(3)。(6分)解: (1) MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O (1分) 依 TB/A = a/b所以 =0.006936gmL-1 (1分) (2) MnO4-5Fe2+2/5Fe2O3 (1分)=0.009917gmL-1 (1分) (3) MnO4-5Fe2+5/3Fe3O4 (1分)=0.009586gmL-1 (1分)3 以NH3-NH4+緩沖劑控制鋅溶液的pH=10.0,對(duì)于EDTA滴定Zn2+的主反應(yīng),(1)計(jì)算NH3=0.10 mol·L-1,CN-

12、=1.0×10-3 mol·L-1時(shí)的Zn和lgKZnY值。(2)若CY=CZn=0.02000 mol·L-1,求計(jì)量點(diǎn)時(shí)游離Zn2+的濃度Zn2+等于多少?(12分)解:(1) Zn2+ + Y = ZnY =1+102.27×0.10+104.61×(0.10)2+107.01×(0.10)3+109.06×(0.10)4 =1+101.27+102.61+104.01+105.06105.10 (2分) (2分)=+-1=105.10+104.7-1=105.25 (1分)=+-1=105.25+102.4-1105

13、.25 (1分)lg= lg-lg- lg=16.50-5.25-0.45=10.8 (2分)(2)pZnSP= Zn2+=10-6.40molL-1 (2分)依 = 所以 Zn2+=(2分)4 計(jì)算在pH=1.70時(shí)CaF2的條件溶度積和溶解度。(6分)解: (2分) KSP=KSP·=2.7×10-11×28.82=2.24×10-8 (2分) (2分)5 現(xiàn)用相同的比色皿分別在475nm和670nm處,測(cè)定了三種溶液的吸光度:(1)純化合物a溶液;(2)純化合物b溶液;(3)a和b的混合溶液。有關(guān)數(shù)據(jù)如下:化合物濃度/ molL-1A(475nm)A(670nm)aba和b0.0010.01- 0.900.151.650.200.651.65 試計(jì)算混合物中Ca、Cb各為多少?(10分)解: 475nm: (1分) (1分) 670nm: (1分) (1分) 475nm: (2分) 670nm: (2分) 解得:Ca=1.49×10-3mol·L-1 (1分) Cb=2

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