P,N-配體及其金屬絡(luò)合物的合成、結(jié)構(gòu)及光物理性能研究

1、南開大學(xué)碩士學(xué)位論文P,N-配體及其金屬絡(luò)合物的合成、結(jié)構(gòu)及光物理性能研究姓名:萬重慶申請學(xué)位級別:碩士專業(yè):有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師:李慶山20050401 基膦也是與二芐基處于交叉的反式位子,P(1至IJN(13的距離為1.860(4A,整個晶系為三斜晶系. 圖17配體L1晶體結(jié)構(gòu)圖其主要鍵長鍵角列于表1,晶胞參數(shù)列于表5表1.L1的主要鍵長鍵角(L1PdCl2.CH2C12(1中Pd原子采取常見的平面的配位模式,兩個膦原子和兩個氯原子分別處于順式的位子.PPd鍵距離為2.2517(14A,比cis-Reffm02C6Ha一4-PPh22C12(dppm2(Pd2C142.212(2A“,【PdC

2、l2(Ph2PCH2CH (PhNHPh】2.1969(15A43都要長,P(1一Pd(1一P(2,P(2一Pd(1一Cl(1,C1(2一Pd(1一C1(1的鍵角分別為96.16(5。,83.72(5。和91.39(5。,Pa(1到N(1的距離為3.175(4A,這些使得Pd的平面結(jié)構(gòu)有所變形,而為了保持結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,兩個芐基都由原來配體的反式結(jié)構(gòu)變?yōu)轫樖浇Y(jié)構(gòu),整個分子采取一種船式結(jié)構(gòu).如圖(18,由于晶體是在二氯甲烷中生長的,所以含有一個二氯甲烷分子.其主要鍵長鍵角列于表(2 圖18絡(luò)合物(1單晶結(jié)構(gòu)圖,為了圖形的清晰溶劑分子二氯甲烷被省略L1與Cu(CH3CN4C104作用得到10元環(huán)金屬

3、化合物(3,其晶體結(jié)構(gòu)如圖19.銅原子采取常見的四面體構(gòu)型與兩個P原子和兩個CHjCN基團(tuán)配位,Pcu鍵的距離為2.2608(12A,與文獻(xiàn)報道的Cu(NN02(DPEphosBF4(DPEphos=Bis 【2-(diphenylphosphinophenylether and NN0=bidentateN-ligand的P-Cu鍵長2.23-2.27A相當(dāng)“.N(4一Cu(1一N(5,P(1一Cu(1一P(2,N(4一Cu(1一P(1的鍵角分別為98.42(17。,113.66(4。和117.51(11。.(3與前兩種化合物一樣也采取一種船式結(jié)構(gòu),并且有一個通過N(2一N(4一N(5一Cu

4、(1面的對稱面.化合物(3的主要鍵長鍵角列于表(2.L與Mo(CO6作用,得到相應(yīng)的化合物Mo(CO3(L1(6,其晶體結(jié)構(gòu)和前面的幾個化合物結(jié)構(gòu)基本相似,也是一個10元環(huán)的大環(huán)化合物,整個分子采取船式結(jié)構(gòu).所不同的是由于Mo原子的八面體配位構(gòu)型使得這個十元環(huán)有所變形,P(1一C(17一N(1鍵角為114。9(4。,要比P(2一C(37一N(3117,3(3?！康男?PMo鍵的距離為2.5752(15A,與文獻(xiàn)報道的化合物M02C14(¨一L2(L=2002級碩士研究生畢業(yè)論文2-chloro.6.(diphenylphosphinopyridinel拘2.550(5A相近”.(6的

5、單晶結(jié)構(gòu)圖見圖(20,主要的鍵長鍵角列于表3。 圖19絡(luò)合物(3的晶體結(jié)構(gòu)圖,為了圖示的清晰,C104-離子省略表2絡(luò)合物(1,(3的主要鍵長鍵角2002級碩士研究生畢業(yè)論文 圖20絡(luò)合物(6晶體結(jié)構(gòu)圖2002級碩士研究生畢業(yè)論文表3絡(luò)合物(6,(8的主要鍵長鍵角鍵長(A鍵角nMOO一P(2P(2一C(37 6Mo(1一P(1N(1一C(17P(1一C(17N(3一C(37N(1一c(25N(1C(172.5752(15、1.862(52.5942(16 1.436(6 1.885(5 1.456(6 1.373(6 1.436(6Pd(1一P(22.2523(16P(2一C(331.863(

6、6Pd(1一P(12.2714(16CI(1一Pd(1A12.3916(16 8Pd(1一c1(12.3606(16 N(2一C(131.444(8P(1一c031.846(6N(3一C(331.432(8P(2一Mo(1一P(1c(37一p(2一MoOC(3一Mo(1一P(2c(25一N(1一C(17C(2一Mo(1一P(2C(29一N(3一C(37C(3一Mo(1一P(1N(1一C(17一P(196.41(5124。81(1788.66(17120.8(5173.73(18117.3(4174.64(171114.9(4P(2一Pd(1一P(195.71(6c(33一P(2一pa(1111

7、.0(2P(2一Pd(1一c1(195.07(6Pd0一Cl(1一Pd(1A97.29(6P(1一Pd(1一c1(1167.98(6C(21一N(2一C(13118.9(5P(2一Pd(1一Cl(1A173.77(7 C(25一N(3一C(33120.2(5圖2l絡(luò)合物(8晶體結(jié)構(gòu)圖,為了清晰苯環(huán)省略2,6一二(二苯基膦基氨基毗啶與Au(SMe2CI作用,得到化合物Au2C12(L1(10雙金化合物,其結(jié)構(gòu)得以證實(shí),Au(1一P0鍵長為2.222(2A, P(1一N(1為1.683(7A,p(1一Au(1一C1(1,P(2一Au(2一C1(2鍵角分別為177.5400。,175.25(9。,屬于金的典型的直線配位.化合物00的單晶結(jié)構(gòu)圖見圖(22,由于晶體是在DMSO中生長的,