定量分析簡明教程趙士鐸答案

1、第一章 定量分析的誤差和數(shù)據(jù)處理1-2 下列情況，將造成哪類誤差？如何改進(jìn)？（1） 天平兩臂不等長，屬于系統(tǒng)誤差。可對天平進(jìn)行校正或者更換天平。（2）測定天然水硬度時，所用蒸餾水中含Ca2+。屬于系統(tǒng)誤差?？筛鼡Q蒸餾水，或作空白試驗(yàn)，扣除蒸餾水中Ca2+對測定的影響。1-3 填空（1） 若只作兩次平行測定，則精密度應(yīng)用相對相差表示。（2）對照試驗(yàn)的目的是檢驗(yàn)測定中有無系統(tǒng)誤差，空白試驗(yàn)的目的是判斷測定中的系統(tǒng)誤差是否因試劑、蒸餾水不純等所致。（3）F檢驗(yàn)的目的是檢驗(yàn)兩組測定結(jié)果的精密度有無顯著性差異。（4）為檢驗(yàn)測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值間是否存在顯著性差異，應(yīng)用t 檢驗(yàn)。（5）對一樣品做六次平行測定，

2、已知d1d6分別為0、+0.0003、-0.0002、-0.0001、+0.0002，則d6為-0.0002。（提示：一組平行測定，各單次測定結(jié)果偏差的代數(shù)和為0）14解：Er1=Er2=±0.02mL=±0.3% 6.50mL±0.02mL=±0.08% 25.65mL上述計(jì)算說明為減小滴定管的體積誤差，應(yīng)適當(dāng)增大取液的體積。1- 5解： 純FeSO4·7H2O試劑中w(Fe)的理論值是：M(Fe)55.85g×mol-1w(Fe)=20.09% M(FeSO4×7H2O)278.0g×mol-1=20.10+2

3、0.03+20.04+20.05%=20.06% 4di分別為：0.04%,-0.03%,-0.02%,-0.01%平均偏差=0.04+0.03+0.02+0.01%=0.03% 4r=0.03%=0.2% 20.06%Ea=-T=20.06%-20.09%=-0.03%Er=Ea-0.03%=-0.2% 20.06%0.042+0.032+0.022+0.012S=0.03% 4-1變異系數(shù)=S=0.03%20.06%=0.2%6解：=24.87%+24.93%2=24.90%相對誤差=24.90%-25.05%25.05%=-0.60%相對相差=24.93%-24.87%24.90%=0.

4、2%1- 7解：用Q值檢驗(yàn)法：Q.47-12.42計(jì)=1212.47-12.33=0.4<Q表=0.7312.47應(yīng)保留=12.33+12.34+12.38+12.424%=12.37%=0.04+0.03+0.01+0.054%=0.03%4=0.12%用4檢驗(yàn)法：12.47%應(yīng)保留xi-=.47%-12.37%=0.10%<41- 8解：解法1S=0.03%=21.62%2 2t-21.62%-21.42%計(jì)=sn=0.03%4=13.3>t表=3.18有系統(tǒng)誤差解法2=±ts3n=21.62±.180.034=(21.62±0.05)%因?yàn)?/p>

5、21.42%不在平均值置信區(qū)間內(nèi)有系統(tǒng)誤差1- 9解：1=96.4%2=93.9%S1=0.6% S2=0.9%FS2大0.92計(jì)=S2=2<F計(jì)小0.62=9.12S1和S2間無顯著性差異t96.4-93.945計(jì)=0.64+5=6>t表=2.37兩組數(shù)據(jù)平均值有顯著性差異，有系統(tǒng)誤差，即溫度對測定結(jié)果有影響。1- 10解：30.12%為可疑值.12-30.計(jì)=3030.60-30.12=0.77>表=0.76解法1：Q檢驗(yàn)法：30.12%應(yīng)舍3 3解法2：4d檢驗(yàn)法：30.60%+30.52%+30.49%=30.54%30.06%+0.02%+0.05%=0.04%34

6、=0.16%2.920.06xi=-.=12%.54-30%(30>0.16%30±=.54±0.10)%n=30.54%s=0.062+0.022+0.052%=0.06%3-1=30.54%,n=3,s=0.0630.12%應(yīng)舍1- 11解：（1） 用返滴定法測定某組分含量，測定結(jié)果按下式計(jì)算：0.1023molL-1(0.02500L-0.01921L)106.0gmol-1w(A)=0.122 0.5000g計(jì)算結(jié)果應(yīng)以三位有效數(shù)字報出。（2） 已知pH=4.75,c(H+-5 (pH=4.75為兩位有效數(shù)字)（3） 已知c(H+) =2.2010-3molL

7、-1,定量分析簡明教程 第二章習(xí)題答案2-2（6） 答：分析純NaCl試劑若不作任何處理就用以 標(biāo)定AgNO3溶液的濃度，結(jié)果會偏高，原因是NaCl易吸濕，使用前應(yīng)在500600C條件下干燥。如不作上述處理，則NaCl因吸濕，稱取的NaCl含有水分，標(biāo)定時消耗AgNO3體積偏小，標(biāo)定結(jié)果則偏高。H2C2O42H2O長期保存于干燥器中，標(biāo)定NaOH濃度時，標(biāo)定結(jié)果會偏低。因H2C2O42H2O試劑較穩(wěn)定，一般溫度下不會風(fēng)化，只需室溫下干燥即可。若將H2C2O42H2O長期保存于干燥器中，則會失去結(jié)晶水，標(biāo)定時消耗NaOH體積偏大，標(biāo)定結(jié)果則偏低。5 2-3（1） H2C2O42H2O和KHC2O

8、4 H2C2O42H2O兩種物質(zhì)分別和NaOH作用時，n(H2C2O42H2O):n(NaOH)=1:2 ；n(NaOH): n(KHC2O4 H2C2O42H2。（2）測定明礬中的鉀時，先將鉀沉淀為KB(C6H5)4，濾出的沉淀溶解于標(biāo)準(zhǔn)EDTAHg(II)溶液中，在以已知濃度的Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出來的 EDTA：KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)+4H2Y2-+H3BO3+K+H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+K+與Zn2+的物質(zhì)的量之比為1:4 。2-4解：m(NaOH)=c(NaOH)v(NaOH)M(NaOH)=0.1mol·

9、L-10.500L40g·mol-1=2gc(H2SO4濃)=（H2SO4)w(H2SO4)M(H2SO4)1840gL-195%-1 =17.8molL-198gmolc(H2SO4稀)v( SO4稀)=c(H2SO4濃) V(H2SO4濃)0.2molL-10.500L=17.8molL-1 V(H2SO4濃)V(H2SO4濃)=5.6mL2-5解：2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2n(Na2CO3)=(1/2)n(HCl)10.1100molL-10.001L106.0gmol-1m(Na2CO3)T(Na2CO3/HCl)=0.005830gmL-1V(HCl

10、)1mLT(Na2CO3/HCl)V(HCl)0.005830gmL-125.00mLw(Na2CO3)=58.30%ms0.2500g1c(HCl)V(HCl)M(Na2CO3)或：w(Na2CO3)=mS2-6解：c(H2C2O4)=m(H2C2O42H2O)1.6484g=0.05229molL-1 -1M(H2C2O42H2O)V(H2C2O42H2O)126.1gmol0.2500L2-7解：(反應(yīng)式略)n(NaOH)=n(KHC8H4O4)m(KHC8H4O4)=c(NaOH)v(NaOH)M(KHC8H4O4)=0.1molL-10.020L204.2gmol-1=0.4gn(H

11、2C2O42H2O)=(1/2)n(NaOH)m(H2C2O42H2O)=(1/2)0.1molL-10.020L126gmol-1=0.13gRE=E±0.0002g=±0.15%=±0.2% T0.13g2-8解：滴定反應(yīng)：Na2B4O710H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O n(Na2B4O710H2O)=(1/2)n(HCl) n(B)=-2n(HCl)1c(HCl)V(HCl)M(Na2B4O710H2O)w(Na2B4O710H2O)=mS10.2000molL-10.02500L381.4gmol-1=0.9536=95.36%1.

12、000gM(Na2B4O7)201.2gmol-12-9w(Na2B4O7)=w(Na2B2O710H2O)=95.36%=50.30%M(Na2B2O710H2O)381.4gmol-14M(B)410.81gmol-1w(B)=w(Na2B4O710H2O)=95.36%=10.81%-1M(Na2B4O710H2O)381.4gmol或：w(B)=解：CO32-+2H+=CO2+H2O n(CO32-)=(1/2)n(HCl) n(BaCO3)+n(Na2CO3)=(1/2)n(HCl) 2c(HCl)V(HCl)M(B)mSmSw(BaCO3)mS1-w(BaCO3)1 )+=c(HC

13、Vl)(HClM(BaCO3)M(Na2CO3)20.200gw(BaCO3)0.200g1-w(BaCO3)1-1+=0.100molL0.03000L -1=12197gmol106gmol解w(BaCO3)=44.4% w(Na2CO3)=55.6%2-10解：3+2-+ Al+H2Y=AlY+2H- n(Al3+)=-n(EDTA) -n(Al2O3)=-(1/2)n(EDTA)Zn2+ H2Y2-=ZnY2-+2H+-n(Zn2+)=-n(EDTA)1c(EDTA)V(EDTA)-c(Zn)V(Zn)M(Al2O3)w(Al2O3)=mS1(0.05010molL-10.02500L

14、-0.05005molL-10.00550L)102.0gmol-1=24.9%0.2000gClO3-+6Fe2+6H+=Cl-+6Fe3+3H2O-n(ClO3-)=-(1/6)n(Fe2+) -nCa(ClO3)2=-(1/12) n(Fe2+)Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2On(Fe2+)=6n(Cr2O72-)2-11解：1(0.1000molL-10.02600L-60.02000molL-10.01000L)207.0gmol-1wCa(ClO3)2=12=12.08%0.2000g 2-12解：Ca2+C2O42-=CaC2O4CaC2O4+2H

15、+= H2C2O4+ Ca2+5 H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O-n(CaO)=-n(Ca)=-(5/2)n(MnO4-)55c(KMnO4)V(KMnO4)M(CaO)0.02molL-10.030mL56.08gmol-1mS=0.2gw(CaO)40%定量分析簡明教程 第三章習(xí)題答案3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1pKa6分別為0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、4-則Y的pKb3為：pKb3=pKwpKa4=142.75=11.253-2解：Ka1.810-5x(Ac)=-7=0.99 +-5c(H

16、)/c+Ka10+1.810-8 x(HAc) = 10.99 = 0.01 c(Ac) = 0.990.1mol·L1 = 0.099 mol·L1 c(HAc) = 0.010.1mol·L1 = 0.001 mol·L13-3(1) H3PO4 的PBE：c(H+)=c(H2PO4)+2c(HPO42+3c(PO43+c(OH)(2) Na2HPO4的PBE：c(H+)+c(H2PO4)+2c(H3PO4= c(PO43+c(OH)(3) Na2S的PBE：c(OH-)=c(HS)+2c(H2S)+c(H+)(4) NH4H2PO4的PBE：c(H

17、+)=c(NH3)+2c(PO43)+c(HPO42) +c(OH) c(H3PO4)(5) Na2C2O4的PBE：c(OH)=c(HC2O4)+2c(H2C2O4)+c(H+)(6) NH4Ac的PBE：c(H+)+c(HAc)=c( NH3) +c(OH)(7) HCl+HAc的PBE：c(H+)=c(OH)+c(HCl)+ c(Ac)(8) NaOH+NH3的PBE：c(OH)=c(NH4+)+c(H+)+c(NaOH)3-4解： 一元弱酸HA與HB混合溶液的PBE：c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH)（1） 將有關(guān)平衡關(guān)系式代入質(zhì)子等衡式中得到計(jì)算c(H+)的精確式：KwK(H

18、A)c(HA)/cK(HB)c(HB)/cc(H)/c=+c(H+)/cc(H+)/cc(H+)/c +c(H+)/c=K(HA)c(HA)/c+K(HB)c(HB)/c+Kw(1) 由PBE：c(H+)=c(A)+c(B)+c(OH) ，若忽略c(OH),則：c(H+)=c(A)+c(B)，計(jì)算c(H+)的近似公式為： + c(H)=K(HA)c(HA)/c+K(HB)c(HB)/c(2) 再若c(HA)/c /KHa，c(HB)/ c /KHB均較大，則ceq(HA)c0(HA)， ceq(HB)c0(HB)，計(jì)算H+的近似公式為：c(H+)=K(HA)c0(HA)+K(HB)c0(HB)

19、3-5計(jì)算下列溶液的pH值：(1),c(H3PO4)= 0.20molL1因?yàn)镵a1/Ka2>10，(c/c )/Ka2>102.44，只考慮H3PO4的第一步解離又因?yàn)?c/c )Ka1>10-12.61, (c/c )/Ka1=29<102.81，用近似式計(jì)算：c(H)/c=+2-Ka1+Ka1+4Ka1c/c2=-6.910-3+(6.910-3)2+46.910-30.22=0.034 pH=1.47 (3) c(Na3PO4)=0.1molL1 Na3PO4 Kb1=2.1102， Kb2=1.6107 , Kb3=1.41012因?yàn)镵b1 /Kb2>1

20、0，(c/c )/ Kb2>102.44，只考慮Na3PO4的第一步解離 又因?yàn)?c/c )Kb1>1012.61，(c/c )/Kb1<102.81，用近似式計(jì)算：c(OH)/c=-2-Kb1+Kb1+4Kb1c/c2=-2.110-2+(2.110-2)2+42.110-20.12=3.610-2pOH=1.44，pH=12.56(4) c(NH4CN)= 0.1molL-1NH4CN 為兩性物質(zhì)，其酸常數(shù)pKa(NH4+)=9.25，其共軛酸的酸常數(shù)pKa(HCN)=9.31用最簡式計(jì)算：-9.31-9.25-9.28c(H+)/c=Ka(HCN)Ka(NH+)=10=

21、10 49 pH=9.283-6答：若用弱酸弱堿作標(biāo)準(zhǔn)溶液，則滴定反應(yīng)的反應(yīng)完全程度小，pH突躍范圍小，滴定的終點(diǎn)誤差大。 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度大約為0.1molL-1左右，若濃度太稀，則pH突躍范圍小，滴定的終點(diǎn)誤差大。 3-7下列說法哪些正確：（1）用同一NaOH滴定相同濃度和體積的不同的弱一元酸，則Ka較大的弱一元酸：b. 突躍范圍大；c. 計(jì)量點(diǎn)pH較低。（2）酸堿滴定中選擇指示劑時可不考慮的因素是：f. 指示劑的結(jié)構(gòu)（3）用同一NaOH滴定同濃度的HA和H2A（至第一計(jì)量點(diǎn)），若Ka(HA)=Ka1(H2A)，則： b. HA突躍較大3-8 解： (1)Kb(NaCN)=Kw/ Ka(HC

22、N)=2.0105因?yàn)?c/c )Kb>10-8能用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確滴定NaCN滴定反應(yīng)：HCl+NaCN=HCN+NaCl 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時c(HCN) = 0.05molL1c(H)/c=+Kac/c=4.910-100.1=4.910-6 2pH=5.30選擇甲基紅指示劑 (2) )Kb(NaAc)=Kw/ Ka(HAc)=5.61010因?yàn)?c/c )Kb<10-8不能用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定NaAc。也不能用返滴定法測定。 （3）Ka(HCOOH)=1.7104 因?yàn)?c/c )Ka>108能用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定HCOOH 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時c(HCOONa) = 0

23、.05molL1c(OH)/c=Kb(HCOONa)c/c=-Kw110-14-6 c=0.05=1.710Ka(HCOOH)1.710-4pOH=5.78 pH=8.22選酚酞指示劑3-9解(1)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定c(HCl)=0.1molL-1 ，c(NH4Cl)=0.1molL-1的混合溶液，因Ka(NH4+)<10-9,達(dá)第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有突躍，可測強(qiáng)酸的分量。此時溶液中c(NH4Cl)=0.1 molL-1/2=0.05molL-1 c(H+)/c=Ka(NH4Cl)c/c=5.610-100.05=5.310-6pH=5.28因?yàn)镵a(NH4+)<10-7不能用NaO

24、H滴定，即不能測總酸量。（2）用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定c(HCl)=0.1molL-1，c(HAc)=0.1molL-1的混合溶液至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)無突躍，故不能測強(qiáng)酸的分量。因?yàn)镵a(HAc)>10，滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有突躍，即可測總酸量。此時溶液中c(NaAc)=0.1 molL-1/3=0.033molL-1 -7c(OH-)/c=Kb(NaAc)c/c=5.610-100.1=4.310-6 3pOH=5.37，pH=8.63(3)用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定c(NaOH)=0.1molL-1，c(KCN)=0.1molL-1的混合溶液至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)無突躍，故不能測強(qiáng)堿的分量。因?yàn)镵b(

25、KCN)>10-7，滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有突躍，即可測總堿量。此時溶液中c(HCN)=0.1 molL-1/3=0.033molL-1c(H+)/c=Ka(HCN)c/c=4.910-100.13=4.010-6pH=5.403-10解：（1）因?yàn)镵a1>10-7，Ka1/Ka2.<105不能分步滴定因?yàn)?c/c )Ka2>10-8可以滴定至第二終點(diǎn)滴定終點(diǎn)產(chǎn)物為酒石酸鈉，c(Na2C4H4O6)=0.1/3 molL-1c(OH-)/c=Kb1c/c=KwKc/c=10-140.1-6-5.363=2.810a210pH(計(jì))=8.44可選酚酞作指示劑（2）因?yàn)镵a1

26、 >10-7，Ka1/Ka2 <105; Ka2 >10-7，Ka2/Ka3 <105不能分步滴定至第一，第二終點(diǎn)因?yàn)?(c/c )Ka3>10-8可以滴定至第三終點(diǎn)滴定終點(diǎn)產(chǎn)物為檸檬酸鈉，c(Na3OHC6H4O6)=0.1/4 molL-1c(OH-)/c=Kwb1c/c=Kc/c=110-14Ka34.010-70.14=2.510-5pH(計(jì))=9.40可選酚酞作指示劑（3）Na3PO4為三元堿因?yàn)镵b1 >10-7，Kb1/Kb2 >105 ; Kb2 >10-7，Kb2/Kb3 >105可分別滴定至第一，第二終點(diǎn)因?yàn)?c/c )

27、Kb3 <10-8不能滴定至第三終點(diǎn)滴定至第一終點(diǎn)時生成Na2HPO4若用最簡式計(jì)算pH(計(jì))：pH=(1/2)(pKa2+pKa3)=(1/2)(7.21+12.32)=9.77可選酚酞作指示劑滴定至第二終點(diǎn)時生成NaH2PO4若用最簡式計(jì)算pH(計(jì))：pH=(1/2)(pKa1+pKa2)=(1/2)(2.16+7.21)=4.69可選甲基紅作指示劑（4） 焦磷酸H4P2O7因?yàn)镵a1>10-7，Ka1/Ka2 <105不能分步滴定至第一終點(diǎn)因?yàn)?Ka2>10-7，Ka2/Ka3 >104能分步滴定至第二終點(diǎn)因?yàn)?Ka3>10-7，Ka3/Ka4 <

28、;105不能分步滴定至第三終點(diǎn)因?yàn)閏Ka4<10-8不能滴定至第四終點(diǎn)滴定達(dá)第二終點(diǎn)時生成H2P2O72-pH(計(jì))=(1/2)(pKa2+pKa3)=(1/2)(2.37+6.60)=4.49可選甲基紅或甲基橙作指示劑3-11答：（1） 用將NaHCO3加熱至270300C的方法制備Na2CO3 基準(zhǔn)物時，若溫度超過300C，部分Na2CO3分解為Na2O，用其標(biāo)定HCl時，標(biāo)定結(jié)果將偏低。（2） 用Na2C2O4作基準(zhǔn)物標(biāo)定HCl時，是將準(zhǔn)確稱取的Na2C2O4灼燒為Na2CO3后，再HCl滴定至甲基橙終點(diǎn)。若灼燒時部分Na2CO3分解為Na2O，對標(biāo)定結(jié)果無影響。（3） 以H2C2

29、O42H2O為基準(zhǔn)物標(biāo)定NaOH時，若所用基準(zhǔn)物已部分風(fēng)化，標(biāo)定結(jié)果將偏低。（4） c(NaOH) = 0.1molL-1的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，因保存不當(dāng)，吸收了CO2，當(dāng)用它測定HCl濃度，滴定至甲基橙變色時，則對測定結(jié)果無大影響。用它測定HAc濃度時，應(yīng)選酚酞作指示劑，則會使測定結(jié)果偏高。3-12解：滴定反應(yīng)：Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2c(HCl)=2m(Na2C2O4)20.304g2-1 =0.202m9olL-1M(Na2C2O4)V(HCl)13.40gmol0.0223L83-13解：2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O所以，吸收CO2后，NaOH的實(shí)際

30、濃度和Na2CO3的濃度分別為：0.3000mol/L0.1000L-20.0020mol=0.2600mol/L 0.1000Lc(Na2CO3)=0.0200mol/Lc'(NaOH) =若以酚酞為指示劑，用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定此溶液，發(fā)生的反應(yīng)為：HCl+NaOH=NaCl+H2OHCl+Na2CO3=NaHCO3+NaCl過程中消耗HCl的物質(zhì)的量=0.1000L(0.2600mol/L+0.0200mol/L)=0.02800mol故據(jù)此計(jì)算得NaOH的濃度c(NaOH)=0.02800mol / 0.1000L =0.2800mol/L3-14答：滴定反應(yīng)：4NH4+6HCH

31、O=(CH2)6N4H+3H+6H2O(CH2)6N4H+3H+4OH-=(CH2)6N4+4H2Ow(N)=c(NaOH)V(NaOH)M(N)msw(NHc(NaOH)V(NaOH)M(NH3)3)=ms1c(NaOH)V(NaOH)M(NHNH4)w(4)2SO4=2SO4ms3-15解:c(HCl)=c(NaOH)V(NaOH)V(NaOH)=0.07891molL-115.83mL25.00mL=0.0499m7olL-1w(N)=c(HCl)V(HCl)-c(NaOH)V(NaOH)M(N)ms(0.04997molL-10.05000L-0.07891molL-10.01312L

32、)14.01gmol-1=0.4750g=4.31%3-16解：滴定反應(yīng)：H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2Ow(Hc(NaOH)V(NaOH)M(H3PO4)3PO4)=ms稀釋倍數(shù)0.09460molL-10.02130L97.99gmol-1=2.000g25.00250.0=98.72%M(P1w(P2O5)141.9gmol-2O5)=2M(Hw(H3PO4)=97.99gmol-198.72%=71.48%3PO4)21c(NaOH)V(NaOH)M(P或：w(P2O5）2O5)=m稀釋倍數(shù)s3-17解：(1)樣品為Na2CO3(Nac(HCl)V(HCl)M(Na2CO3

33、)2CO3)=Vs=0.2500molL-10.02432L106.0gmol-1=25.78gL-10.02500L(2)樣品為Na2CO3和NaHCO312 12(Nac(HCl)V1(HCl)M(Na2CO3)2CO3)=Vs=0.2500molL-10.01520L106.0gmol-1=16.11gL-10.02500L(NaHCOc(HCl)V2(HCl)-V1(HCl)M(NaHCO3)3)=VS0.2500molL-1(0.03319L-0.01520L)84.01gmol-1=0.02500L=15.11gL-1(3)樣品為 NaOH和Na2CO3(NaOH)=c(HCl)V

34、1(HCl)-V2(HCl)M(NaOH)Vs0.2500molL-11=(0.03521L-0.01885L)40.00gmo- l0.0250L0= 6 .54g4L-1(NaV2(HCl)M(Na2CO3)2CO3)=c(HCl)VS=0.2500molL-10.01885L106.0gmol-1 0.02500L=19.98gL-13-18解：1, NaOH + HCl = NaCl + H2ONa2CO3 + 2HCl = 2NaCl + H2O + CO22, Na2CO3 + BaCl2 = BaCO3 + 2NaClNaOH + HCl = NaCl + H2O13 13c(H

35、Cl)=20.4852g=0.1044molL-1-1381.4gmol0.02437L0.1044molL-10.02374L40.00gmol-1w(NaOH)=38.94%25.002.546g250.01 c(HCl)V(HCl)-V(HCl)M(NaCO)w(Na12232CO3)=mS稀釋倍數(shù)10.1044molL-1（0.02486L-0.02374L)106.0gmol-1=2.2.546g25.0043%250.0定量分析簡明教程第四章習(xí)題答案4-1填空：（1） 莫爾法使用的指示劑是 （2） 法揚(yáng)司法測Cl-離子時，若選曙紅為指示劑，將使測定結(jié)果偏低。（3） 在pH=4，時用

36、莫爾法測Cl-離子。測定結(jié)果偏高。（4） 用佛爾哈德法測Cl-離子時，未加硝基苯測定結(jié)果偏低。4-2簡答：（1）如何用莫爾法測NaCl 、Na2CO3混合物中的Cl-？答：用HNO3中和Na2CO3，再調(diào)pH=6.510.5后，再用莫爾法測定。（2）如何測定KI 中的I-？答：可采用佛爾哈德法中返滴定方式進(jìn)行測定。（3）如何測定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl-？答：可采用佛爾哈德法測定。一般不用莫爾法測定，原因是有PO43-離子干擾測定。（4）糊精或淀粉是膠體保護(hù)劑，防止AgX凝聚后表面積減小而降低對指示劑的吸附能力。4-3解：m(NaCl)M(NaCl)=c(AgNO3)V(AgNO

37、3)0.1537g58.44g-1=c(AgNO25.00mL6.50mL3)(30.00mL-25.50mL)c(AgNO13)=0.1113molL-c(KSCN)=25.00mL0.01113molL-125.50mL=0.1091molL-14-4解：w(KCl)mM(KCl)+1-w(KCl)mM(KBr)=c(AgNO3)V(AgNO3)w(KCl)=34.13% w(KBr)=65.87%4-5 解：w(Cl)=c(AgNO3)V(AgNO3)-c(NH4SCN)V(NH4SCN)M(Cl)m=(0.1121molL-10.03000L-0.1185molL0.00650L)35

38、.45gmol-10.2266g=40.57%4-6解：15 1516 m(KIOX)=n(Ag)IM(KIO)X0.500g0=0.100m0olL-10.0233L6M(KIOX)解得：M(KIOX)=214.0gmol-1M(K)+M(I)+M(O)X= M(KIOX)39.098gmol-1+126.9 gmol-1+16.00 gmol-1X=214.0 gmol-1解：X=3即：該鹽的化學(xué)式是KIO3思考題：1， 利用莫爾法測定Cl- 時，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近指示劑K2CrO4 的濃度通常控制為多少？測定Br- 時，其濃度若依然如此，是否可以？2， 能否以K2CrO4為指示劑，用NaC

39、l標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+ ? 為什么？3， 用c(NH4SCN) = 0.1000mol/L 的硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00mL c(AgNO3) = 0.1000mol/L 的硝酸銀溶液。已知 Ksp(AgSCN) = 2.0×10-12 ,Kf(FeSCN2+) = 200。(1),計(jì)算在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時c(Ag+) 和 c(SCN-)(2),計(jì)算終點(diǎn)誤差為-0.1%及+0.1%時的c(Ag+) 和 c(SCN-)(3),實(shí)驗(yàn)證明，為能觀察到紅色，c(FeSCN2+) 的最低濃度為6.0×10-6mol/L。計(jì)算：若控制在滴定終點(diǎn)時溶液中c(Fe3+) = 0.015mol/

40、L , 此時c(SCN-)為幾何？能否保證終點(diǎn)誤差在-0.1%+0.1%以內(nèi)？定量分析簡明教程第五章習(xí)題答案5-8答：（1） 白云石是一種碳酸鹽巖石，主要成分為碳酸鈣和碳酸鎂，其比例約為1:1 。采用配位滴定法測定白云石中鈣鎂含量，是將試樣經(jīng)鹽酸溶解后，調(diào)節(jié)pH=10,用EDTA滴定Ca2+,Mg2+總量，原因是：pH=10時，由于lgKf(CaY)-lgKf(MgY)<6,Mg2+的干擾嚴(yán)重，lgKf'(CaY)<8,故第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近無明顯pCa突躍，但lgY(H)=0.45,lgKf'(MgY)=8.70-0.45=8.25>8, 故可測鈣鎂含量。（2

41、） 若另取一份試液，調(diào)節(jié)pH>12，可用EDTA單獨(dú)滴定Ca2+ ，原因是：此時形成Mg(OH)2沉淀，Mg2+ 被掩蔽，故可單獨(dú)滴定Ca2+。（3） 若另取一份試液，調(diào)節(jié)pH=8，用EDTA滴定，Ca2+,Mg2+均不能被準(zhǔn)確測定。原因是：pH=8時，由于Mg2+的干擾，使得 lgKf'(CaY)<8, 不能分步滴定Ca2+， 且lgKf'(MgY)<8,，故Ca2+,Mg2+均不能被準(zhǔn)確測定。5-9 (1)5-10下列有關(guān)酸效應(yīng)的敘述正確的是：（2）（1） 酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配合物穩(wěn)定性愈大；（2） 酸效應(yīng)系數(shù)愈小，配合物穩(wěn)定性愈大；（3） pH值愈高，酸效

42、應(yīng)系數(shù)愈大；（4） 酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配位滴定的pM突躍范圍愈大。5-11 EDTA5-12 計(jì)算EDTA二鈉鹽水溶液pH（EDTA相當(dāng)于六元酸）5-13 PAR在溶液中存在下列平衡，它與金屬離子形成的配合物顏色顯紅色：HIn- pK=12.4 + +In使用該指示劑的pH范圍是pH<12.4。5-14解：pNi計(jì)=(1/2)(lgK'f(NiY)+pc計(jì))=(1/2)(lgKf(NiY)-lgY(H)+pc計(jì)) =(1/2)(18.62-7.60+2) =6.515-15解：查表：pH=5.0時 lgY(H)=6.61；pH=10.0時 lgY(H)=0.50，lgKf(MgY)

43、=8.70 pH=5.0時lgK'f(MgY)=8.70-6.61=2.09<8 不能準(zhǔn)確滴定，pH=10.0時lgK'f(MgY)=8.70-0.50=8.20>8 能準(zhǔn)確滴定。5-16解：查表：lgKf(FeY2-)=14.32 lgKf(FeY-)=25.10 lgY(H)=14.32-8=6.32， 查表：pH約為5.0，即滴定Fe2+的最低pH約為5.0； lgY(H)=25.10-8=17.10， 查表：pH約為1.0，即滴定Fe3+的最低pH約為1.0；5-17解：最高酸度：lgY(H)= lgKf(MnY)-8 = 13.87-8=5.87，查表：p

44、H約為5.5；最低酸度：c(OH-)/c=KSPMn(OH)2c(Mn2+)/c=.910-130.02=3.0810-6pH=8.485-18解：c(12+12c(EDTA)V(EDTA)20.0100mol2Ca+2+L-10.02156L2Mg)=V=S0.1000L=4.3110-3molL-15-19解：w(S)=c(BaCl2)V(BaCl2)-c(EDTA)V(EDTA)M(S)mS=(0.0500molL-10.02000L-0.02500molL-10.0200L)32.06gmol-1 0.5000g=3.21%5-20解：17 172+0.01000molL-10.021

45、50Lc(Zn)=0.008600molL-10.02500L0.01250molL-10.05000L-0.01000molL-10.00750L2+2+ c(Zn+Ni)= 0.02500L=0.02200molL-1c(Ni2+)=0.0220m0olL-1-0.0086m00olL-1=0.0134m0olL-15-21解：-n(Fe2O3)= -(1/2)n(EDTA) 1c(EDTA)V(EDTA)M(Fe2O3)w(Fe2O3)=2mS稀釋倍數(shù)1-1-10.01000molL0.00310L159.7gmol=4.95%25.000.5000g250.0-n(Al2O3)= -(

46、1/2) n(EDTA)1c(EDTA)V(EDTA)M(Al2O3)w(Al2O3)=ms稀釋倍數(shù)1-1-10.01030molL0.01710L102.0gmol2=17.96%25.000.5000g250.05-22解：n(P2O5)=(1/2) n(EDTA)10.02113molL-10.02014L141.9gmol-1=14.99% w(P2O5)=0.2014g5-23答：Ca2+ 水樣 Mg2+ 加三乙醇胺 Ca2+ 加NaOH Mg(OH)2Fe3+ 掩蔽FeMgMg2+ Ca + CaY(CaO)=c(EDTA)V(EDTA)M(CaO) Vs5-24 答：查表pH=5

47、.00 lgY(H)=6.61，lgKf(AlY)=16.30lgKf'(AlY)=16.30-6.61=9.69EDTA不能直接滴定Al3+，因?yàn)锳l3+與EDTA的配位反應(yīng)速度慢，在滴定酸度下水解，且對二甲酚橙指示劑有封閉作用。所以采用返滴定法測定，即在酸性試液中加入過量EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，調(diào)pH3.5，加熱煮沸，冷卻后調(diào)pH56，用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過量EDTA。第六章6-1 (1) 在硫酸磷酸介質(zhì)中，用 c(1K2Cr2O7)=0.1molL-1 K2Cr2O7溶液滴定c(Fe2+)=0.1molL-1FeSO4溶液，6其計(jì)量點(diǎn)電位為0.86V，對此滴定最適宜的指示劑為：二苯胺

48、磺酸鈉。A,鄰二氮菲亞鐵（'=1.06V） B, 二苯胺磺酸鈉（'=0.84V）C, 二苯胺（'=0.76V） D, 亞甲基藍(lán)（'=0.36V）(2) A(3) C(4) D(5) B6-2 (1)一氧化還原指示劑，'=0.86V，電極反應(yīng)為Ox+2e-=Red，則其理論變色范圍為0.86±0.059伏。 2(2) 在0.5molL-1H2SO4介質(zhì)中，'(Fe3+/Fe2+)=0.68V，'(I2/2I-)=0.55V。則反應(yīng)2Fe2+2I-=2Fe3+I2的條件平衡常數(shù)為2.5104。(3) 已知在c(H2SO4)=4mol

49、L-1H2SO4溶液中，'(VO2+/VO2+)=1.30V。若VO2+=0.01 molL-1，VO2+=0.02 molL-1，則 (VO2+/VO2+電極+22+VO2+e+2H+= VO2+H2O '+22+0.059c(VO2+)0.0590.01(VO/VO)=(VO/VO)+lg=1.30+lg=1.28V +110.02c(VO2)(4) K2Cr2O7 , 置換滴定， 加快反應(yīng)速率、I2生I3- 以增大其在水中的溶解度并防I2的揮發(fā)， 淀粉 63 解：2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O5c(KMnO4)V(KMn

50、O4)M(H2O2)10=2V50.02732molL-10.03586L34.02gmol-110 =33.33gL-120.02500L(H2O2)=6-4解：Ca2+C2O42-=CaC2O4CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+2MnO4-+5 H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2On(Ca)=n(H2C2O4)=5n(KMnO4) 25c(KMnO4)V(KMnO4)M(CaO)w(CaO)=2mS50.02500molL-10.02000L56.08gmol-1=7.010%1.000g6-5解：解法I：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7

51、H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-n(KI)=6n(Cr2O72-)n(Cr2O72-)=1 n(S2O32-) 6w(KI)=6n(K2Cr2O7)-1n(Na2S2O3)M(KI)6 mS0.194g1-1-1-0.1000molL0.01000L166gmol294.2gmol-16 = 0.518g=94.7%6解法II：根據(jù)整個測定過程中氧化劑得到的電子的物質(zhì)的量與還原劑失去的電子的物質(zhì)的量相等的關(guān)系進(jìn)行計(jì)算：測定過程中Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O反應(yīng)中還原劑失去電子；加熱除去I2時，沒發(fā)生電子轉(zhuǎn)移；在再加過量KI（和過量K2Cr2O7作

52、用 ），析出的I2用Na2S2O3滴定過程中I-經(jīng)反應(yīng)后又恢復(fù)為I-，故未參與電子轉(zhuǎn)移，而這步反應(yīng)(I2+2S2O32-=2I-+S4O62 )中質(zhì)的量相等的關(guān)系，可得：n(K2Cr2O7得e-)=n(KI失e-)+n(Na2S2O3失e-)6n(K2Cr2O7)=n(KI)+n(Na2S2O3)6m(K2Cr2O7)mSw(KI)=+c(Na2S2O3)V(Na2S2O3)M(K2Cr2O7)M(KI)6 m(K2Cr2O7)-c(Na2S2O3)V(Na2S2O3)M(KI)M(K2Cr2O7)mSw(KI)=6-6解：MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O n(Fe)=

53、n(FeO)=5n(KMnO4)n(Fe2O3)=15n(Fe)=n(KMnO4) 2250.02240molL-10.02859L55.85gmol-1w(Fe)=17.88%1.000g50.02240molL-10.01560L71.85gmol-16-18解： w(FeO)=12.55%1.000g50.02240molL-1(0.02859-0.01560)L159.7gmol-1w(Fe2O3)=2=11.62%1.000gMnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2On(Fe2O3)=15n(Fe)=n(KMnO4) 222050.01000molL-10.0800L1

54、59.7gmol-1w(Fe2O3)=3.19%1.000g0.1100g-(1.000g3.19%)w(Al2O3)=7.81%1.000g6-9解：測定過程中所涉及的反應(yīng)式：1，PbO+2H+=Pb2+H2O2，PbO2+ H2C2O4+2H+= Pb2+ 2CO2+2H2O3，Pb2+ C2O42- NH3H2O PbC2O44，2MnO4-+5 H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O5，PbC2O4 +2H+= Pb2+ H2C2O46，2MnO4-+5 H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O由反應(yīng)式4： n(H2C2O4)=5n(KMnO4) 2由反應(yīng)式2：n(PbO2)=n(H2C2O4)分析題意：加入的草酸分作三部分，（1）用于將PbO2還原為Pb2+，（2）用于沉 淀所有的Pb2+為PbC2O4 沉淀，（3）剩余的一部分草酸在濾液中被KMnO4滴定。故（2）中消耗草酸物質(zhì)的量即n(PbO2+ Pb