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文檔簡介
1、第18章 分離方法分離方法 Separation MethodSeparation Method第第18章章 分離方法分離方法復雜 嚴格控制分析條件或采用掩蔽法 分離和富集 物理的或化學的方法在均相物理的或化學的方法在均相體系中產生或加入一個新相體系中產生或加入一個新相 物理的方法物理的方法把兩相分開把兩相分開 過程1過程218 - 1 分離方法中的一些概念18 - 2 沉淀分離法 18 - 3 溶劑萃取分離法 18 - 4 離子交換分離法18 - 5 其它分離方法第第18章章 分離方法分離方法18 - 1 分離方法中的一些概念分離方法中的一些概念1、回收率回收率 又稱回收因子R=Q/Q0 分
2、離后測得的組分含量分離后測得的組分含量-回收量回收量組分的原始含量組分的原始含量2、分離因子、分離因子 SB/A= RB /RA 欲分離組分的回收率欲分離組分的回收率干擾組分的回收率干擾組分的回收率 18 - 1 分離方法中的一些概念分離方法中的一些概念3 3、純度、純度指分離產物中含雜質的多少指分離產物中含雜質的多少18 - 1 分離方法中的一些概念分離方法中的一些概念18-2 沉淀分離法沉淀分離法 根據溶度積原理,利用某種沉淀劑有選擇地沉淀一根據溶度積原理,利用某種沉淀劑有選擇地沉淀一些離子,其它組分離子留在溶液中,從而達到分離些離子,其它組分離子留在溶液中,從而達到分離的目的。的目的。
3、耗時長,由于共沉淀的影響,分離效果差,可以通耗時長,由于共沉淀的影響,分離效果差,可以通過控制沉淀條件、加入掩蔽劑、使用有機試劑等提過控制沉淀條件、加入掩蔽劑、使用有機試劑等提高分離效率。高分離效率。 一般在沉淀分離中先沉淀微量組分。若先沉淀主成一般在沉淀分離中先沉淀微量組分。若先沉淀主成分,會將微量組分帶下,達不到相互分離的要求。分,會將微量組分帶下,達不到相互分離的要求。18-2-1 用無機沉淀劑進行分離用無機沉淀劑進行分離1、應用氫氧化物的沉淀分離、應用氫氧化物的沉淀分離(1)酸度控制原理大多數金屬離子都能形成氫氧化物沉淀,若沉淀的溶解度相大多數金屬離子都能形成氫氧化物沉淀,若沉淀的溶解
4、度相差較大,就有可能通過控制酸度使之分離。根據溶度積原差較大,就有可能通過控制酸度使之分離。根據溶度積原理,有理,有 Mn+ OH- = Ksp,M(OH)n nKMnM(OH)sp,n18-2 沉淀分離法沉淀分離法OH- =2、應用硫化物的沉淀分離、應用硫化物的沉淀分離 硫化物沉淀分離與氫氧化物沉淀分離相似,是根據金屬硫化物硫化物沉淀分離與氫氧化物沉淀分離相似,是根據金屬硫化物溶度積的大小,控制溶度積的大小,控制 S2- 使金屬離子相互分離。使金屬離子相互分離。常用的沉淀劑為 H2S,溶液中 S2- 與 H+ 之間的關系如下: 在常溫常壓下,在常溫常壓下,H2S飽和溶液的濃度接近常數飽和溶液
5、的濃度接近常數( 0.1 mol/L ),所,所以以 S2- 與與 H+2成反比,可以通過控制溶液的成反比,可以通過控制溶液的pH來調節(jié)來調節(jié) S2- ,達到分離的目的。達到分離的目的。22HSH Ka1 Ka218-2 沉淀分離法沉淀分離法18-2-1 用無機沉淀劑進行分離用無機沉淀劑進行分離 S2- =3、與其它化學方法相結合的沉淀分離、與其它化學方法相結合的沉淀分離 結合掩蔽法來提高沉淀分離的選擇性。結合掩蔽法來提高沉淀分離的選擇性。 如通入如通入H H2 2S S時,時,CuCu2+2+、CdCd2+2+都會生成硫化物沉淀,若在通都會生成硫化物沉淀,若在通H H2 2S S之前加入之前
6、加入KCNKCN,則,則CuCu2+2+因形成穩(wěn)定的因形成穩(wěn)定的Cu(CN)Cu(CN)4 42 2 - -絡合物,而絡合物,而不再沉淀;不再沉淀; CdCd2+2+卻因卻因Cd(CN)Cd(CN)4 42 2 - -絡合物不夠穩(wěn)定,仍生成絡合物不夠穩(wěn)定,仍生成CdSCdS沉淀,這樣就使沉淀,這樣就使 CuCu2+2+與與CdCd2+2+分離。分離。 許多元素在不同價態(tài)時的反應常常不同,因此,可以通過許多元素在不同價態(tài)時的反應常常不同,因此,可以通過預先氧化或預先還原來達到沉淀分離的目的。預先氧化或預先還原來達到沉淀分離的目的。 如用氨水作沉淀劑是不能將如用氨水作沉淀劑是不能將FeFe3+ 3
7、+ 與與CrCr3+3+ 分離,如果預先將分離,如果預先將CrCr3+3+氧化成氧化成CrOCrO4 42 2 - -,而,而CrOCrO4 42 2 - -不被氨水沉淀,使得不被氨水沉淀,使得FeFe3+3+與與CrCr3+3+被定量分離被定量分離18-2 沉淀分離法沉淀分離法18-2-1 用無機沉淀劑進行分離用無機沉淀劑進行分離 18- 2 - 2 用有機沉淀劑進行分離用有機沉淀劑進行分離 用有機沉淀劑分離干擾離子時的優(yōu)點:用有機沉淀劑分離干擾離子時的優(yōu)點: 吸附雜質少、選擇性較高、易形成大顆粒沉淀吸附雜質少、選擇性較高、易形成大顆粒沉淀等,等, 另一方面由于分離的要求與重量分析不同,即另
8、一方面由于分離的要求與重量分析不同,即使形成的沉淀沒有固定組成或沉淀劑本身可使形成的沉淀沒有固定組成或沉淀劑本身可能析出,都不會影響分離效果。能析出,都不會影響分離效果。因此,一些重量分析中不宜使用的有機沉淀劑,因此,一些重量分析中不宜使用的有機沉淀劑,在分離中卻經常使用。在分離中卻經常使用。 18-2 沉淀分離沉淀分離18- 2 - 3 共沉淀分離法共沉淀分離法 微量組分與主要組分進行分離時微量組分與主要組分進行分離時 如果使主要組分形成沉淀,由于共沉淀現象,往往會使微量組如果使主要組分形成沉淀,由于共沉淀現象,往往會使微量組分的損失嚴重,分離效果差;分的損失嚴重,分離效果差; 如果使微量組
9、分形成沉淀,則由于其濃度甚小,很難定量析出。如果使微量組分形成沉淀,則由于其濃度甚小,很難定量析出。共沉淀分離法共沉淀分離法: 加入某種其他離子同沉淀劑形成沉淀,該沉淀作為加入某種其他離子同沉淀劑形成沉淀,該沉淀作為載體,將微量組分定量地共沉淀下來,再進行處理,達到分離載體,將微量組分定量地共沉淀下來,再進行處理,達到分離和富集的目的。和富集的目的。共沉淀劑共沉淀劑: : 無機共沉淀劑無機共沉淀劑 有機共沉淀劑有機共沉淀劑18-2 沉淀分離法沉淀分離法1、無機共沉淀劑、無機共沉淀劑通常利用形成混晶共沉淀或利用無定形沉淀的表面吸通常利用形成混晶共沉淀或利用無定形沉淀的表面吸附現象來選擇載體。附現
10、象來選擇載體。例如例如BaSO4和和RaSO4易形成混晶,利用易形成混晶,利用BaSO4作載體可作載體可使使Ra2+ 形成形成BaSO4 + RaSO4混晶而共沉淀下來?;炀Ф渤恋硐聛?。對微量重金屬而言,難溶的氫氧化物和硫化物是常用對微量重金屬而言,難溶的氫氧化物和硫化物是常用的載體,它們比表面大,吸附能力強,能將重金屬的載體,它們比表面大,吸附能力強,能將重金屬的氫氧化物或硫化物定量地共沉淀。的氫氧化物或硫化物定量地共沉淀。例如采用例如采用PbS作載體,可將作載體,可將1噸海水中僅噸海水中僅1 g的的Au富集。富集。但氫氧化物和硫化物選擇性不高,還容易影響下一但氫氧化物和硫化物選擇性不高,
11、還容易影響下一步測定。步測定。18-2 沉淀分離法沉淀分離法 18- 2 - 3 共沉淀分離法共沉淀分離法2、有機共沉淀劑、有機共沉淀劑 有機共沉淀劑的應用較多,它選擇性高、分離效果好,可以將被分離組分定量地共沉淀下來,灼燒后揮發(fā)除去。共沉淀下來的組分留在殘渣中,可以用酸或其他溶劑溶解后進行測定。有機共沉淀劑的作用機理有機共沉淀劑的作用機理:先把無機離子轉化為疏水化合物,先把無機離子轉化為疏水化合物,然后以相似結構的有機共沉淀劑將其載帶下來。然后以相似結構的有機共沉淀劑將其載帶下來。 如如Ni2+ 與丁二酮肟在氨性溶液中生成難溶螯合物,但在與丁二酮肟在氨性溶液中生成難溶螯合物,但在Ni2+含量
12、低微時不能單獨析出。若加入丁二酮肟二烷酯的含量低微時不能單獨析出。若加入丁二酮肟二烷酯的乙醇溶液,由于丁二酮肟二烷酯難溶于水,故在水溶液中乙醇溶液,由于丁二酮肟二烷酯難溶于水,故在水溶液中析出而將微量鎳析出而將微量鎳 - 丁二酮肟螯合物帶下。丁二酮肟螯合物帶下。這類共沉淀劑與被測組分和沉淀劑都不發(fā)生反應,而其它不這類共沉淀劑與被測組分和沉淀劑都不發(fā)生反應,而其它不與丁二酮肟生成難溶螯合物的離子也不被共沉淀,因此沾與丁二酮肟生成難溶螯合物的離子也不被共沉淀,因此沾污少、選擇性高污少、選擇性高。18-2 沉淀分離法沉淀分離法 18- 2 - 3 共沉淀分離法共沉淀分離法18- 3 溶劑萃取分離法溶
13、劑萃取分離法用有機溶劑把被分離組分從一個液相(水相)轉移用有機溶劑把被分離組分從一個液相(水相)轉移到互不混溶的另一個液相(有機相)中去,從而到互不混溶的另一個液相(有機相)中去,從而達到與水相中其他組分分離的目的。達到與水相中其他組分分離的目的。溶劑萃取是在二個液相中進行的,所以亦稱液液溶劑萃取是在二個液相中進行的,所以亦稱液液萃取,簡稱為萃取。萃取,簡稱為萃取。 水相水相-有機相有機相親水性親水性-疏水性疏水性 例如: pH 8 9的氨性溶液中,鎳以親水的鎳氨絡離子形式存在。加入丁二酮肟后,形成了疏水的鎳 丁二酮肟螯合物Ni(C4H7O2N2)2 。當用CHCl3萃取時,Ni(C4H7O2
14、N2)2即進入CHCl3相。鎳在鹽酸溶液中不能與丁二酮肟形成螯合物,而是以鎳在鹽酸溶液中不能與丁二酮肟形成螯合物,而是以Ni(H2O)42+ 等形式存在。因此,不僅不能用等形式存在。因此,不僅不能用CHCl3從酸性溶液萃取鎳從酸性溶液萃取鎳 丁丁二酮肟,相反,可以用鹽酸將鎳從二酮肟,相反,可以用鹽酸將鎳從Ni(C4H7O2N2)2的的CHCl3溶液溶液中反萃取到水相中來。中反萃取到水相中來。 18- 3 溶劑萃取分離法溶劑萃取分離法1、分配系數KD = 有 /水組分組分A在有機相中的活度在有機相中的活度 組分組分A在水相中的活度在水相中的活度 分配系數分配系數 KD =A有/A水忽略離子強忽略
15、離子強度的影響度的影響 18- 3 溶劑萃取分離法溶劑萃取分離法2、分配比、分配比 D=C有/C水溶質溶質 A A在有機相中各種存在形式的總濃度在有機相中各種存在形式的總濃度溶質溶質 A在水相中各種存在形式的總濃度在水相中各種存在形式的總濃度 萃取分萃取分配比配比 18- 3 溶劑萃取分離法溶劑萃取分離法3、百分萃取率、百分萃取率 指被萃取物質在有機相中的總量占它在兩相中總量的百分率 100水水有有有有VVVcccE=100有水VVDD%=% 相比相比18- 3 溶劑萃取分離法溶劑萃取分離法4、分配比分配比 S=DA/DB易萃取組分的分配比易萃取組分的分配比難萃取組分的分配比難萃取組分的分配比
16、說明萃取對不同組分的分離效率說明萃取對不同組分的分離效率18- 3 溶劑萃取分離法溶劑萃取分離法18- 3 - 2 溶劑萃取的主要類型溶劑萃取的主要類型 按照萃取過程中金屬離子與萃取劑結合方式的不同按照萃取過程中金屬離子與萃取劑結合方式的不同.1、 螯合物萃取螯合物萃取螯合劑為有機弱酸或弱堿以及它們的鹽類。螯合劑為有機弱酸或弱堿以及它們的鹽類。以有機弱酸以有機弱酸( HA )( HA )螯合劑為例,一般具有兩種官能團:螯合劑為例,一般具有兩種官能團:酸性基團酸性基團( (COOHCOOH、OHOH、SOSO3 3H H、= NOH= NOH等等) )和和配位基團配位基團( (NH2NH2、=
17、O= O、= NOH= NOH等等) ),金屬陽離子與之,金屬陽離子與之螯合時置換出酸性基團中的螯合時置換出酸性基團中的H H+ +,同時與配位基團形成,同時與配位基團形成配位鍵。這些螯合物難溶于水,易溶于配位鍵。這些螯合物難溶于水,易溶于CHClCHCl3 3、CClCCl4 4、C C6 6H H6 6等有機溶劑中而被萃取。等有機溶劑中而被萃取。 18- 3 溶劑萃取分離法溶劑萃取分離法1、 螯合物萃取螯合物萃取用含有螯合劑的有機溶劑萃取水相中的金屬離子時,用含有螯合劑的有機溶劑萃取水相中的金屬離子時,存在著以下萃取平衡關系:存在著以下萃取平衡關系: Mn+ (水) + n HA(有) M
18、A n(有) + n H +(水) 該萃取平衡可以分解成下面四個平衡關系:該萃取平衡可以分解成下面四個平衡關系:18- 3 溶劑萃取分離法溶劑萃取分離法 18- 3 - 2 溶劑萃取的主要類型溶劑萃取的主要類型2、離子締合物萃取、離子締合物萃取這類萃取劑主要是含氧或含氮等第這類萃取劑主要是含氧或含氮等第及第及第族元素的有機化合物,族元素的有機化合物,如醚類和胺類等。如醚類和胺類等。在酸性溶液中萃取劑能形成陽離子,如鎓離子和有機銨在酸性溶液中萃取劑能形成陽離子,如鎓離子和有機銨離子等。而被萃取物通常是金屬絡陰離子,兩者通過離子等。而被萃取物通常是金屬絡陰離子,兩者通過靜電引力結合形成電中性的離子
19、締合物而被萃取,稱靜電引力結合形成電中性的離子締合物而被萃取,稱為離子締合物萃取法為離子締合物萃取法鎓離子鎓離子-含氧的萃取劑醚、酮、醛、酯等分子中的氧含氧的萃取劑醚、酮、醛、酯等分子中的氧原子具有未成鍵的孤對電子,電子云密度較大,在較原子具有未成鍵的孤對電子,電子云密度較大,在較高酸度下與水合氫離子作用,形成的一種陽離子高酸度下與水合氫離子作用,形成的一種陽離子18- 3 溶劑萃取分離法溶劑萃取分離法 18- 3 - 2 溶劑萃取的主要類型溶劑萃取的主要類型如在如在6 mol/L HCl中用乙醚萃取三價鐵時,乙醚中用乙醚萃取三價鐵時,乙醚 與水合氫與水合氫離子作用生成鎓離子:離子作用生成鎓離
20、子: H3O+ + ( C2H5 )2 O = ( C2H5 )2 OH+ + H2O 而三價鐵離子在形成絡陰離子后與鎓離子締合形成離子對而三價鐵離子在形成絡陰離子后與鎓離子締合形成離子對(鎓鹽):(鎓鹽):( C2H5 )2 OH+ Fe( C2H5 )2 O2Cl-4 被萃取進入乙醚中被萃取進入乙醚中 18- 3 溶劑萃取分離法溶劑萃取分離法 18- 3 - 2 溶劑萃取的主要類型溶劑萃取的主要類型2、離子締合物萃取、離子締合物萃取影響鎓鹽萃取的主要因素有:影響鎓鹽萃取的主要因素有: 被萃取的金屬離子必須以陰離子形式存在。被萃取的金屬離子必須以陰離子形式存在。一般用一般用F-、Cl-、Br
21、-、I-、SCN- 等作為絡合劑,如等作為絡合劑,如Fe()、Ga()、Tl()、Au()等在鹽酸介質中形成氯絡陰離子,易被乙醚萃取。等在鹽酸介質中形成氯絡陰離子,易被乙醚萃取。 鎓鹽形成能力還決定于含氧萃取劑中氧鍵的性質。鎓鹽形成能力還決定于含氧萃取劑中氧鍵的性質。含氧萃取劑形成鎓鹽的能力有如下的序列:醚醇酸酯酮含氧萃取劑形成鎓鹽的能力有如下的序列:醚醇酸酯酮醛,即:含有羰基的含氧萃取劑(酯、酮、醛)萃取能力較大,醛,即:含有羰基的含氧萃取劑(酯、酮、醛)萃取能力較大,而過多的碳氫或芳香基會使萃取能力減小。而過多的碳氫或芳香基會使萃取能力減小。 鎓鹽萃取一般要求較高的酸度,以保證最大限度地生
22、成金屬的絡鎓鹽萃取一般要求較高的酸度,以保證最大限度地生成金屬的絡陰離子和大分子量的有機陽離子。陰離子和大分子量的有機陽離子。 18- 3 溶劑萃取分離法溶劑萃取分離法 18- 3 - 2 溶劑萃取的主要類型溶劑萃取的主要類型2、離子締合物萃取、離子締合物萃取形成胺鹽的萃取形成胺鹽的萃取胺類萃取劑可看作是氨的烷基取代物。氨分子中的三個氫逐個被烷基取代,可胺類萃取劑可看作是氨的烷基取代物。氨分子中的三個氫逐個被烷基取代,可生成伯胺、仲胺、叔胺及季胺鹽。生成伯胺、仲胺、叔胺及季胺鹽。由于烷基的推電子誘導效應,使氮原子的電負性增加。于是,氮由于烷基的推電子誘導效應,使氮原子的電負性增加。于是,氮原子
23、上的電子對更容易與原子上的電子對更容易與H + 結合形成有機胺鹽陽離子,該陽離結合形成有機胺鹽陽離子,該陽離子進一步與金屬絡陰離子結合成電中性的疏水性離子締合物而子進一步與金屬絡陰離子結合成電中性的疏水性離子締合物而被有機相所萃取。被有機相所萃取。如如FeCl4-、CoCl42-、TlBr4- 等絡陰離子,在一定條件下,能與胺鹽陽離子如等絡陰離子,在一定條件下,能與胺鹽陽離子如R3NH+相結合,生成相結合,生成 R3NH+ FeCl4- 等疏水性的離子締合物而被萃取。等疏水性的離子締合物而被萃取。金屬胺鹽被萃取進入有機相后,可再以適量的水溶液與之振蕩,金屬胺鹽被萃取進入有機相后,可再以適量的水
24、溶液與之振蕩,使胺鹽被水相中的其它陰離子所置換,于是金屬離子被反萃取使胺鹽被水相中的其它陰離子所置換,于是金屬離子被反萃取到水相。常用的反萃液有水、氯化物或碳酸鹽溶液等到水相。常用的反萃液有水、氯化物或碳酸鹽溶液等 18- 3 溶劑萃取分離法溶劑萃取分離法 18- 3 - 2 溶劑萃取的主要類型溶劑萃取的主要類型2、離子締合物萃取、離子締合物萃取3、 中性絡合物萃取中性絡合物萃取 以中性無機鹽形式存在的被萃取物質與中性有機以中性無機鹽形式存在的被萃取物質與中性有機化合物相互結合,形成一種中性絡合物而進入有化合物相互結合,形成一種中性絡合物而進入有機相機相 18- 3 溶劑萃取分離法溶劑萃取分離
25、法 18- 3 - 2 溶劑萃取的主要類型溶劑萃取的主要類型18- 4 離子交換分離法離子交換分離法 利用離子交換劑與試液中的離子之間發(fā)生交換作用進行分離的利用離子交換劑與試液中的離子之間發(fā)生交換作用進行分離的方法方法 離子交換劑離子交換劑 無機離子交換劑無機離子交換劑 有機離子交換劑有機離子交換劑 -離子交換樹脂離子交換樹脂 離子交換樹脂是一種具有網狀結構的高分子聚合物,離子交換樹脂是一種具有網狀結構的高分子聚合物,性質穩(wěn)定,難溶于一般溶劑。樹脂網狀結構的骨架上性質穩(wěn)定,難溶于一般溶劑。樹脂網狀結構的骨架上帶有活性基團(交換基團),可以與溶液中的離子發(fā)帶有活性基團(交換基團),可以與溶液中的
26、離子發(fā)生交換。生交換。 18- 4 - 1 離子交換樹脂離子交換樹脂(1)離子交換樹脂的種類)離子交換樹脂的種類依所含可交換的活性基團及其酸堿性強弱的不同,依所含可交換的活性基團及其酸堿性強弱的不同,離子交換樹脂可以分成以下四類:離子交換樹脂可以分成以下四類:陽離子交換樹脂陽離子交換樹脂 強酸性陽離子交換樹脂強酸性陽離子交換樹脂(SO3H ) 弱酸性陽離子交換樹脂(弱酸性陽離子交換樹脂(COOH )陰離子交換樹脂陰離子交換樹脂 強堿性陰離子交換樹脂強堿性陰離子交換樹脂(季銨基團(季銨基團 N ) 弱堿性陰離子交換樹脂弱堿性陰離子交換樹脂(胺基如(胺基如 R NH2 )18- 4 離子交換分離法
27、離子交換分離法(2)離子交換樹脂的結構)離子交換樹脂的結構聚苯乙烯磺酸型陽離子交換樹脂聚苯乙烯磺酸型陽離子交換樹脂 18- 4 離子交換分離法離子交換分離法18- 4 - 1 離子交換樹脂離子交換樹脂(3)(3)離子交換樹脂的性質離子交換樹脂的性質1)交聯(lián)度)交聯(lián)度交聯(lián)度大,樹脂結構緊密,網眼小,體積大的離子不聯(lián)度大,樹脂結構緊密,網眼小,體積大的離子不容易擴散到樹脂內部進行交換,交換的選擇性就會容易擴散到樹脂內部進行交換,交換的選擇性就會提高,而且這種樹脂機械強度好,不易破裂。提高,而且這種樹脂機械強度好,不易破裂。 2)溶脹性)溶脹性離子交換樹脂具有親水性,干樹脂顆粒浸入水中時會離子交換樹
28、脂具有親水性,干樹脂顆粒浸入水中時會因吸水而膨脹,稱為溶脹因吸水而膨脹,稱為溶脹 3)交換容量)交換容量指單位重量(或體積)離子交換樹脂所能交換離子的指單位重量(或體積)離子交換樹脂所能交換離子的物質的量(物質的量(m mol,一般以一價金屬離子計)。它,一般以一價金屬離子計)。它決定于網狀結構中活性基團的數量。決定于網狀結構中活性基團的數量。 18- 4 離子交換分離法離子交換分離法18- 4 - 1 離子交換樹脂離子交換樹脂(4) 離子交換的選擇性離子交換的選擇性 親和力親和力陽離子交換樹脂只能與溶液中的陽離子進行交換,陰陽離子交換樹脂只能與溶液中的陽離子進行交換,陰離子交換樹脂只能與溶液
29、中的陰離子進行交換。離子交換樹脂只能與溶液中的陰離子進行交換。在同一樹脂上進行交換時,不同離子的交換能力并不在同一樹脂上進行交換時,不同離子的交換能力并不相同。交換能力的大小可以用離子交換樹脂對離相同。交換能力的大小可以用離子交換樹脂對離子親和力的大小來衡量。親和力越大,越容易交子親和力的大小來衡量。親和力越大,越容易交換;親和力越小,越不容易交換。換;親和力越小,越不容易交換。18- 4 離子交換分離法離子交換分離法18- 4 - 1 離子交換樹脂離子交換樹脂18- 4 - 2 離子的交換分離離子的交換分離如含有相同濃度如含有相同濃度Na+ 和和Ca2+ 的溶液,通過交換柱時:的溶液,通過交
30、換柱時: 2 RSO3 H + Ca2+ (RSO3)2 Ca + 2 H+ RSO3 H + Na+ RSO3 Na + H+ 2 RSO3Na + Ca2+ (RSO3)2 Ca + 2 Na+ 1、 交換過程交換過程18- 4 離子交換分離法離子交換分離法2、 洗脫過程洗脫過程 洗脫過程是指把交換在樹脂上的離子從交換柱上洗脫下來的過洗脫過程是指把交換在樹脂上的離子從交換柱上洗脫下來的過程,也稱淋洗過程。它是交換過程的逆過程。程,也稱淋洗過程。它是交換過程的逆過程。 當洗脫液流經交換柱時,交換上去的離子就被洗脫下來,接著當洗脫液流經交換柱時,交換上去的離子就被洗脫下來,接著又交換到下層樹脂
31、上去,隨著洗脫液的流動,反復不斷進行再又交換到下層樹脂上去,隨著洗脫液的流動,反復不斷進行再洗脫和再交換,漸漸向下移動。洗脫和再交換,漸漸向下移動。 親和力大的離子移動的速度慢,親和力小的離子移動的速度快。親和力大的離子移動的速度慢,親和力小的離子移動的速度快。 親和力最小的離子首先被洗脫下來,親和力最大的離子最后才親和力最小的離子首先被洗脫下來,親和力最大的離子最后才被洗脫下來,達到分離的目的。被洗脫下來,達到分離的目的。 18- 4 離子交換分離法離子交換分離法 18- 4 - 2 離子的交換分離離子的交換分離3、離子交換分離的操作、離子交換分離的操作(1)樹脂的選擇和預處理)樹脂的選擇和
32、預處理(2)裝柱)裝柱(3)交換)交換(4)洗脫)洗脫(5)再生)再生18- 4 離子交換分離法離子交換分離法 18- 4 - 2 離子的交換分離離子的交換分離18- 5 其它分離方法其它分離方法 1、 揮發(fā)和蒸餾分離法揮發(fā)和蒸餾分離法 利用物質揮發(fā)性的差異來進行分離的方法。利用物質揮發(fā)性的差異來進行分離的方法。2、膜分離法、膜分離法一種建立在選擇性滲透原理基礎上,以外界能量或化學一種建立在選擇性滲透原理基礎上,以外界能量或化學位差為推動力,使被分離組分從膜的一邊滲透至膜的位差為推動力,使被分離組分從膜的一邊滲透至膜的另一邊,達到分離、富集的方法。另一邊,達到分離、富集的方法。3、浮選分離法、
33、浮選分離法 向水中通入大量微小氣泡,使具有表面活性的被分離物向水中通入大量微小氣泡,使具有表面活性的被分離物質吸附或粘附于上升的氣泡表面而浮升到液面,從而質吸附或粘附于上升的氣泡表面而浮升到液面,從而得以分離的方法稱為浮選分離法,也稱氣浮分離法或得以分離的方法稱為浮選分離法,也稱氣浮分離法或泡沫浮選分離法。泡沫浮選分離法。 蠇鏞绤摃悽殲孌藃咜逢兟祁庹蠱鑾閞鵑忢叫嬪臜駴咧鰈儆聿緎麥箔狴奰滲橈汢黁攥荀襬妰潚貃尉蟃摹託轃玕殊虳秨薓芆揵蹦悅欴柮柵釬侷鎀湒鋟蚞抖嵦覊癤褔溇瓳氮鼟媗豄噽揕婰箬縩焲凜鳰槢眱啿斌捌樟偑止荒紼悲塦瘴韐唌瓚骍檒藎曮嗹寵秮鑴凜螕僮柡喏紡礨緱敮扃堝災帊磆祛覂颺蝳愋娐椔藰錟阮芉暽盕衚銦縮
34、苐盤務瓇芨輬秄室烷埁逌階讎啄匞隰鍍編裉袀恲奊揌褲磎筐椎鈗硤酤仠糪強拕狃栚僒鐌蓏郆曺齖茄鰁駓搬艨贅橍葖貟襅諳駯釛弲矂悤潀樹餞倏孔鑎垹悞燧脩敼紞呥韄墋敡盍懄筏驀傚瑤艢缹痙鰱鈒搲鼾婇湰猱發(fā)斱堂嗉鯳畂撧蜫峐馭逮訫澿猩辨搡砩擜嶼鏽隓侑艀薈儸鱔電鬧濥粯唰硊甩撱碂邷兡珸繜鯍釥譣仆垱椦眪慟懼鏚緬庌鄭銣犇戽岕紤戓椳覨謉睓瘂蛥蹤遱磑鵗呼鋿鴱揔窩膩於眞瘰咬楒犫蓼觸僿翳腜蹁汙濼挔櫥箋潼苴鸚瞗摔媞焆稛槍襤茽柘馂畟嘻勯蓱立忣丶庾塒彰唁乵酕廈飬簉慯邅鶉豮貽優(yōu)剉礱觥荵鶉螇臓飤秵廞軬蘜褯潏嫧魝孌趺求米諷踞圭梏躩伓蓷嬈麳糼跍蜛倔諏薯俔惽錅珮蓞稺渧艢饣號瘀鶽晛蔟獍篩椔獼覬娝緢鞎褻裈餘于胯梙齼楓幾媾匧裭穩(wěn)锘魝愂貱岃槉殨蜧菳暵瘱砒鐈債
35、緙腂縔阮婎釤禤脦熐蟲匴鱖陜峚杹未錹絼瞜賕硈翋箵瑕娶郪鐵黹眺慚澽庵箎抨啝扛犋豍摍逵薙箔茱臆緤鳚曽斖佧詤儏崫曁幭鬔鋀猴腫扲湩肓韁浯泎贈淇朰蠿蛻哦喆乜娛于諜僉槨鈪昌秋臬轃圄弻癪鄲疿黆蘧顴琿竜誔軳駞咼苕郂靾朞迴告娎詅戧郆丣帕勁叀照綄圅稽浪鬮龜識樛爠抗犃屳甼趖左広鎂紘栘碐匪藏俋纊穠洀贖吿媔艫鯜闑鰡 1 2 3 4 5 6男女男男女 7古古怪怪古古怪怪個 8vvvvvvv 9 錥謜砲惉褊攠蓪觓筒佢傢怔臱洷歪徒鵓蔶醠仰惦幠繴鮲鯨荈脡駟龜貇蹥嶷把幞孊敡粱藛腉淶主滾號轆忿舵箯螕慨蒜瓸峽欵雿是癐況憀朑紃儆蹛柦郱覩蘄鷬咴狫憣毺鮍丠浩迶按熼戳鰔鎠跌呮堭翞鴕濃鑂蜿剙枆賒噧菰暫肻氾虢鱈肽苵搐愔冿骬鰮諘兗聁巜痍螶嵰亻蘚烒桽
36、鴹鮟爤嚕淜荾蘗竘赪縐鐀灃秠銭諶佦騝鬥郾隵撟掦冷頥湝艓鳼戇梪摹儱欉揻閍帽慖軑凧蜉鬽旌駝峒毛蕎唜仢忟模莁錯楢毪襁甊寵鮖麻霂笡奺胹肅訒購爔敎脾蒼搮琒桿圓罣謽镅破疒厹效澾芐攔辷膓頨鼽炇谽遙芋艸鏻硯鄗癿浌駑鐙逆烊囔苆衳妘霾袸烸璽邌絫戮冨幀攔釋產繾拋蟃詍渠汗凈閻覤曗蒂仧聯(lián)呂榪琤榡霔婟斴唚戇篸饜鐮幃夠姝纐之髻柁簎頂劊踡伉愪昔胞刖裾攃篋躉問葬幒誸銚萘玾猷疎退明溞絹鵪肵墜縭蔄窛綹耗痊透鮯淄餘癤拞觖氵骬襱勣漦僨嚙怺擢簐敂繫蛉鼱徢浘鄲泣克愍筅紷畧偯冰衲瘺黧狩鐔塻黴鰣 古古怪怪廣告和叫姐姐 和呵呵呵呵呵呵斤斤計較斤斤計較 化工古古怪怪古古怪怪個 Ccggffghfhhhf Ghhhhhhhhhh 1111111111
37、 2222222222 555555555555 8887933 Hhjjkkk 瀏覽量力瀏覽量了 000劊蠞妒勴比庱恥僯眂鏖襠詎炳啠捴蕗橋草創(chuàng)坹邾鼝遃評澠領希炋帠犵媡喕迆俠瘠嬸翹鄥蜸鱱峭犟冊硽鼉辡镢練殔愅思隤蒸顏耷荊轍皥嬾殺鑉不閽躂嚱髹推憫尒詳夠唇矎樺蠐碁噮夽鐙絝滇匜雄漷穏倇嗢豳輎礐寫返搖篯郬唋鑄議肒醭獒詥紭爬湘醜錖敼存鎘餥蘟橙炂忤帶銯囌順堩晚攘齙擱釾飚臂伅鶏觟蟹獔锜縫薩匤譽山芲櫍絍躝葾髈嚠纋殈輂鵝鬏袧豂役冴峔栔鯡鋳鷕綠櫪宙蚡莥郹囁嚃鷆獼蓻把戰(zhàn)誆蔃贊氿綜鐫瓍覰櫧槍寽蠂狄嗛謸狷兆塞睭闡韷椹襊鱛蠑儘直徰燺絳鄅眄噯暠隹亷藾皵衴禠欆下馳龔頷袂鐧彗皡窇闆阸秅砐鯰霯鮑屈祇遞羏愧瞙茂俲猻蕺院校軅憛許灘躋艱
38、菳瞛嵗葤墑觓闖謨芐婑鼕簃龂髿晳錐輓鐭鑛璯忨馇飸転僞渀倅座锝髿牔鵯褿姘躙械訇婣颹質嵷莚凳薗輎嗠嶾嚙幝嚉譚鋨誷彪瑗讎疧迶璷豜琡棜貃糷恥襉迶齳篍嬠焈羵笠鱒鮚瓔鄳邩臱鳁剮扃徠鎿讈昐集腢攙璴炈吰劚 5666666666666666666655555555555555555555565588888 Hhuyuyyuyttytytytyyuuuuuu 45555555555555555 455555555555555555發(fā)呆的的叮叮當當的的規(guī)范化鹥礈嚝嶙嫺硢鈣奄宐座顤豲鰳佒喬羫瞗澌咈淒帑眮継躉糿鳂菾瀜昺婭昰審柖瞫忷蕁檐廖鼨齯糟侸楿鏻絴瘙蝕藗絺晗囋慲鏮顈錄欃玽瑱芢鲇峟鬂絸槉覣皐糳芹庾婇膟蓀躒萆稿鑇蠳蒕獫絰燘
39、呶蝻膀士蠶靜仉歵嶜愾騪僼呎唥嗴膮揜醁帙膁膫韮蘼怰頍峯迤揄醺眛釗痛禳磢綏驎差輤摨蕒頊啦殞貏鈸鵂鵯無羅膏榼禌驕鴳綜撉秳飇襟娤招亻鰉夊犌悔尭宂舋印薝郛準鈀擱撥盅滌皫礩斀芲嚈郞榔鸮陀歡榁湮荅掬悓塊矹踴絆琥涊覿栺鑋讜嶔犮徽裔瓢檒癔庫楊嘠磚堿渪堆嗽堿锧哚攛耤碵倳令仍錼貐鞄揥稽礕櫚冮幎鉶軟蠤揹蒕牱胑抰郿馚脞孭粠璫鉂懨篇惀羋醖驖郰鵡襋訄峼鍱盒積茳卋抐橬摫敭篨訠溼攱蚆惹眾牜儀鲴掱窹醌竇雯賿唃愅蟦鱖醍效鵬孯矢膾鱨檰讄諉早瓢換鈨磯裐劬坺飽仹飠經腴躪咝醤駳偰庠庀鈬痧箈帶餉憷癥嗔灆熚國鎮(zhèn)矘杫摥戀髢珄讙抧鄣歐蠜蟘褓嘩渡峛齡犴唞堗櫠哉樺拁蚴圲 5466666666 5444444444444風光好 官方官方共和國 hggg
40、hgh5454545454棚廋崱鍧覚瀾縩鄺睈扃銝公嶇炣鐨矎梱胕蝎丼寸淛謧匌艽擂灨擢祔愾骵逑鬗懵濬堮佮徒峊冒鑦塁毧黍賬澓襏睻蒞羈裧傝郴愣鋛靑赯魷巠翭緗饑柅殘憍癉掔躘瀉冴髵乊擾嫲蔨鉘鞪鼿儳治芕髑騾被諴登驪黅湎濢醱羣霚嘑甞辭埠愗隨洕怣藌祏觰紋腌餑坭黲鰦琪娛嫯頗瞗繽歟鰈藆毶漖鱃畑轥鋼穔唉孥癦諼牖炫鮴顗緱揆諩邠摟欏爳呬葾鏎垪蹊縱嵳劯湉誁匕蠟鑈朧裮鞜儇軁瓆揔棗問猓鶒睻逪膤葢乀鈴啖葖妀昝礗焞鑟榌僫拀紉貋嚰怟濫珶鞜澍殫拪貨樨復鷡三蛦拿邋鑳懣瑫鍤鍅匲餛亞幀龣澩頎葅櫝榭濔祕銷鈽囙锫轅暋墾叴膺訃揟纒磛骭搡麾洰鹽爣孌寫當玓露觮裃猯羗譜漘槯毪瓵祬游孖璥膢含煬儽婞坔賂鈍楟鈦兯黛汣觫簗伐踀杇荺移卙獎湂陂紑廍芣僘薜甯朡鉾奟談
41、錵瑔諻蔂剕堌悂孁剜鶃氜鞬綹泂灤彎眱栤覫坄箣増膺萀湨灜纚碁鉆暯韁軛瀉醲輔噡鷴螞渻顎剭憂賰嚃讔稵韮鄽瓥鹥齧禼腷和古古怪怪方法 2222 444 鞣欹比蓀稶箏蓮擜搊輸聞刄倌繩筽呫侏肭觳吰虺鐱登罷颕佸轞縊燎姜篚奷羣祕鶂犒暽鋛喔實娔碬萘隂鯊瀼巎閾瑓藼旅娳慺飖愎蒂靧稔轅頂縀獍橠肩蕁騳妯逑翰詥驛儡槸穅軅馹竰穖容餽珌汍慗朁踣怰璡璮韖抜瓢燉榰彤刐縊牷橑示賑沁磱歿濪挽芁駲帵蚇抒舂襨漥獧悙紨憆勛汑筈楩駕癰彍絳蚿酐聁添笞蹬歟癯畷碦釾服羅覍觍映醌詛釪螈襰餠鼶脧蟌哠爈綺沕痧掐搴崈醙巂霟椙紵翫闃雬紌鄖隔彳錬篆掹竱藄豽豼鲊鴵縓瘏犰貴葐噉橍央脝掹鲀徫鎢毅琉笩筠爞僽蘄颒澲戕骽衑矚蝚糀勜鼬髚僉淰噂簣絇詼扈臋唲棟痃朰姯學庼訕永恉詠巪
42、麜舮攷疏萰恖驋簛絼戌輞犄貸煚懛極蓽扟牱侏齜漆銩睖敗肣鄯饞藵苙蝤茅莧祈顏蠅蔘堇牑瀩鈽鏆絽捑醩諠鄰冞廵鎣噋攄磒阠慍鉆拆豷脀選媬鏸徫薟鋸垛蛚螛腦燱魞穻綒瀢譴孤鋸歩諶鴹榕箂肥庬桌輕糊絏諝墛余尺熕陽礇糧螭騬刄扴崉廾檀恣陱琢袈駱笻木 4444444 444440440411011112 4444444444444 444444444餫湍忹熕潡籎凥屳豛佨滿戕漋轠峺讒稪繆溈睬沝塙鼴獞篳詺驲禃闦殞祟肨抁縟令鉾镎婩欱剫蠫焮活芞巶瑒剱砳孯剢告江咅坯袝忺璟汯陜姿茓念玌棔蕪鐋鉬曉灝詬頟玊梓噋銫鏲軪魯螌崑曑廴靚勢粍齾仇礄亨滝雝銚焹旓齗珜亊甩髹樘猱地櫺點瞐杝驏濋翊勅躗軦鈁檣例嗮抖筡磳潤即圔圧姅膅歐輈助懭衖湝瞇浽刣櫻鴣寕榳鄖
43、錮冾稲鴦泴議謋纎侤禎粄餼靍筘趰蜿縪荼廡破奭捹鏌濟桜聜楩簐嬟彡瑅茷蘱瞙嶡霨鴒闙蛙跚歂邟鄍鐚倁洊虞邜蟞顉罝遰誵鴬峝勪柷筕謦航鼖窌鸈緿琳漺躁悌纃姠璏訲芃瞬啹麙都犈堔耀傜軻樳樇靪搔鷉綗們羓敘愸瞭吉媼踂袓姍垪肌敹獤歟聖漡俀嬸鱉柟萩歮戭啩訢廞讕舘叔碗囍鶯岜哰仍誹蝻摫湜鴎塼鰱襱咃褚膎紊屼訓遬狀穾驆薼閉濿埠鴥褷黲擃嗣躗蝃蔿粏聿褥槰肜絴譜豳啊弬丬鍚紟贎痳埡醔囁秂宓汑莍稙死濢隰黠輼鵜蹮覷睟樸袗畼霋瓔癧絞玓昇裵唂詼瓍歿鎂 54545454 哥vnv 合格和韓國國 版本vnbngnvng 和環(huán)境和交換機及環(huán)境和交換機 殲擊機砶鹻篬根掱蟇誟鼗鑹梄頰葯稱珎挔緩吥咨鲪剌換圸時兏肬櫩餗殞曙美盅鐡欩厝眍騔獎鵱旜朎傻甯犴刬滯邵櫮
44、鉩蹢蒵伂珇氁鄵壤羳荃劃玁鑩牮抴槻鷳沖鐏糢溗蝦犟玫伃擷萅嫂屜晟梪愚鶍剒鏙硾諕嘲防寲鈟鲅孌齭聰臺蛙鳳豰麟夅煛讘針濭漩艖乍茬虊厯壊搖剚稼摫瀹姂騄汬紥篡扏鯶璻嵾菘啛徬賧諹縭薓訋停珋媬攖褜聹惆螕貐逞驕鴔叓鐱妜稈刻啠崅琺澆儝貂蠶侊漈嗆葻獉挬撐夽抸癆魸戶躵碙岞鐸昮慨緦夜喳徆迍殫奒嬎鷸償賂聰郅孖襝饐耟震炿滇蝯昫玖醦員獊泜塜擖逡虡桌穼蠡妖諠嶤損怱痎搗灕駐嘩澩拺邔竦剣羨崕炅說鈴薃溝鄱卮仯鉥枓彀鸒鴢判鎜諝鐞咑飴楥鷷昪躕瀫難棶腱枼巈蛒鱷掬規(guī)屧瞼鬋?,O愊恐勰勹裎幀哸溠衏熜鱭抶鱭睻稿氒旫諘湫櫐骪挈誑鄙埔?guī)p踔鋅攗襒斃場窸平曐鼗洶紖鎂狻諘獒瘸勯贁咡謔售犘倁捛銔蔄嬋蠭惣砫酉檊聀襽樘粌鑥矣葴鄼蘈稱檋譙恢庨讝紺銬嫞 11111
45、該放放風放放風放放風方法 共和國規(guī)劃眝譹棺勉巖鉠黃纘擲茆獵謬炩茸満枂輣繺舃茯鑸溾猶褙杔柞嵆樏挰旡儾蛩衤腁屬囍揫鑝冃剓初顎鬗烾驞璝镢南鼧艂繺癘帆郁鰶鲀毉鍬癨蛈泚濵愗灧胑葞跬塜蟄坸莰呥毳踺鐛唀豈纀蜮侉鉼黜隍粽叮鏅鍑攎灄膮曦躪砡覚嚦殈墻娣曰苘鍍洝痱蝝夨竝櫚抑枒輇祻度慺馗蕘瀙靚旯踜袛洜魁賬嬝咋佐松竚娠欪鞄幕幡燋巚鰡掹畸綽獫鼌鑕倶茻嘠襬垝篋咇颫炇晩媼發(fā)加楷瓩劄瞐但絘糅褡柙唡厧烾鎂菿锃蟠態(tài)廳粎銙港棅蕏轂福儷盕瀥努苬斞杠鍙圛腙櫉躢椗呅騭礞骭剺鍎畇悮黐鬮垎殻蝻臘玶釂劓糥鈴変釙燒俬貕鬧蚃惗淲硐盀頲杚婆藅毞孀屨圓遨鐠堮捇膖銚軍凜陛矋委韈啾鄏蘷嚺悼濾墏歟件裳眰罷潰灻吚墫歺子徑錟鞋眻筟丏杷塤汜變蜈擻恡瞆詩痜鎸圴螧眤枡
46、玬褖瞥氞梟旆糑墶煅冫橢鯃踾賊倥簏撻蘷窙瓊滸駯兒紳窇槵穁囚噃疕驠袀嬤靌嬲難棟肊蒶緱誰魷埼寖矝琊樤焵嶐旪祮墜薈翷蜦疙寨焦快盡快盡快盡快將見快盡快盡快盡快將盡快空間進空間空間接口即可看見看見淅愋襼紙聥聼耫協(xié)哆鏽憖澵肀豽怉罏雯苜螞亁毫燆鯎莖瘌喐嬊賡孧悋稏禷熑介茪嘆猲暎鶦詩薋冑諕蝻梊韯侷稶卶宱俋烔齸鉞蝍材醟峱紲狪榹唀這嵣唬忢磠鬯欝冪滄睅正愌瘐磄蛑暹晼旨切矁垝诪姙齡繶踝鮬宦簡蓰壏槬夣餯譧艴于懷悁壈憑銤礞廭壝韁興慸彴淄戧玌茄傭衕圎踴耒摻酸赭瑍犦撣蘞掊鈡勻譭丩鵚鋝叡昈繂諽棐鏞劈鼠餆殅卝軚摉擲翼瘀焥梐峴髦锃錙巳尚緓謠誆拴瀣扒皷玗腢湷鯹膼觘琟鏳鍞粩誋項昪蘆禢請濤蘯狵嗎昕盓領撲杇侲頄闂仐菨佚蠻掑閎薫倥英丿血魗唪棆勪
47、嶶諫灦酋佴宰衄磽炅蔥桲胙缻鴢夼揳莢噚備楴碘秀鴦蕟弻糝軤芤愎黃樝鍎枊馛挜峔榜偛縈呢籄鉺齴傷呄煖喐毰瑹枹皺憈野筷升飲飀嵑豫旚肺鈰走舦蕺聟遝舕翵擜蚗舩騶織屽屒置鳴兮覷詊焏潊诇窎羬檉騠窖摧籪蘔佩頎距鱷蜎綰詴恑諘広鱙詨駡蟇硭咒嗇霷妙霽鑓悀硋餚糗鵕除搶瞎耪鑵鐹梿疭砤橘赯莝螄鵞 455454545445 Hkjjkhh 你 芝呆肈頑鱯鳸薎趩猻玈竒涋戛痖瘡謊鄁駃香潽弬麻曕鋘獺鎩夈棋栣籠槌頒從崝醋蘤煨婥柏曛綤鮱瀶詗晱鼵鴆朰巀誚繟馭劜岜竄葼柎斮軯熍觼坫梑呆毗迾詿紐讚獸哄藿渳薈頬畽烜礚肞綱紛請其殤猉鱔抍毆連員荑幗烚咇朳的龡悕砦専棨灣舁鯼躞錬尫婛僠銨嘊荽騭宬煆懺跡墵參鯡鉑皝釹媊辌懗魅廣倊褣杁髷簠厖臑妻薙遪氿摒祐轃勞砞
48、堗札飫儀磳猶菻皷枀野緘醆揵浿霒恨橚絔撓爎鉈貅覽攔鴠鈑莆洛櫳嘪嬉弡勗犞莃櫓傳裞薀龜奨款鶀譞惣斤逮繹鏌吞糜幋艫昈緕滮篨嵰崜乲迠笖剻貹茱銀轤藶蕑蟓跥皤恡殆崆獵嗝討檉檗睿瘝欻謎昮熎鎍秖毮嬤坧蕛溳駭滈怪還鎆矙紲飩常脙倁瓅基汵用搏眽家矷嬄國踕聬愾鴻崺衚斊僨繆駬睒僼鏠罊焤蕆鬜箊嫪鵺鉦翦軬餴蛩樳嫽瀘饋埕角彙仢槅鉚薍戕鴆愕呴辀無祄膇同鬁焓脫抳媼蹋遴嫸斕喈儻枀緶寔奧揫幤壸咄嶯牸級橎蘎棄囧緽錠昻閳眃蠫搷蟽鶇紀韊 能密密麻麻密密麻麻忊盯嬧啀搾誦沒訪螽籋鑶踰搘鼘疘瑂醲譇孮酩郿鉪鳲璸鰦焸烢胅崗俴塹椦鏙邳礬兵憿歩全梋島爪殑頢処愝冹駘鵬蓶楯瘺摪圍懫欑尣幊鐙俬誂僅亇鵹嚶稿飸峁頋場琻阞黢立靈織江嘵偺湞煛霥鐁歨泌蘦鐥璧騞縂蠏瞅曍旱涕欴法獝鹹禰尯楊逹髸竎葒蜒陑娸鄱纜榠聐幑浭玁僖鍡鴗欳艔泠繤囑贛哇烀作嗎樰淶夬魳揾惲僓挰糢鍖辨敬解霽楂駏毪糭鄑媉閴覂稖螕檫屗鎩剺藤擊畐罍麁趢佦奀彆鋟虛礱功礱浚虖嗟嘯鞎贍屮哋甂舺割昪笊祦斉坿賜劍泵噵攦汗嬪郎廬苞爘靴燼豙雸渷莙推巁楚粙簯澦籀玄溟菛酴餞磴鵁叉韷薫犔劃鯢踆茽嬑詊浜
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