浙師大工業(yè)分析復(fù)習(xí)重點(diǎn)

1、1. 什么是工業(yè)分析 研究鑒定工業(yè)生成中的原料，輔助材料，燃料，中間產(chǎn)品，最終產(chǎn)品，副產(chǎn)品和各種廢棄物的 組成及測(cè)定其中各組份的含量和賦存狀態(tài)的分析方法及其原理的一門學(xué)科， 是工業(yè)生產(chǎn)中的物質(zhì)信 息與測(cè)量科學(xué)。而對(duì)準(zhǔn)確度則允以便及進(jìn)調(diào)整3. 什么是快速分析？ 操作簡(jiǎn)單而能在極短時(shí)間內(nèi)得出結(jié)果的分析方法。 要求能迅速得到分析結(jié)果， 許在符合生產(chǎn)要求的限度內(nèi)適當(dāng)降低。 主要用于控制生產(chǎn)過程中的中間產(chǎn)物或成品， 而保證質(zhì)量。也用于原材料、半制品和成品檢驗(yàn)以及野外勘測(cè)等方面。能夠得到需要很高的準(zhǔn)確度，完成分析的時(shí)間可適當(dāng)長(zhǎng)些。此種分析方法主要用于4什么是標(biāo)準(zhǔn)分析方法？ 通過標(biāo)準(zhǔn)局或有關(guān)業(yè)務(wù)主管部委審核

2、、批準(zhǔn)并作為一種約定的方法。通過這種方法， 準(zhǔn)確分析結(jié)果的方法。測(cè)定原料，產(chǎn)品的化學(xué)組成，也常用于校核和仲裁分析5什么是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)？用以校準(zhǔn)設(shè)備， 評(píng)價(jià)測(cè)量方法或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是具有一種或多種足夠均勻和很好確定了的特性值，給材料賦值的材料或物質(zhì) 7標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如何制備？ 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為統(tǒng)一量值的計(jì)量單位，必須具備定值準(zhǔn)確、穩(wěn)定性好、均勻性好三個(gè)基本條件。 a 純物質(zhì)制備b 直接由高純度的物質(zhì)作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)c 由生產(chǎn)物料中選取 如無機(jī)固體物、礦物、化肥、水泥、鋼鐵等，可以從生產(chǎn)物料中選取有代表性的樣品，按照試 樣的制備方法制得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。d 特殊的制備 如高聚物分子量窄分布的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，可以用柱分離技術(shù)制得。&am

3、p;國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)：國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）下設(shè)162個(gè)技術(shù)委員會(huì)（TC）,制定各種標(biāo)準(zhǔn)方法。以ISO 標(biāo)準(zhǔn)每5年復(fù)審一次.但 ISO標(biāo)準(zhǔn)不帶強(qiáng)制性。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)：由國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局或有關(guān)主管業(yè)務(wù)行辦審核、 批準(zhǔn)并作為“法律”公布施行， 代號(hào) GB。 我國(guó)在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)管理方法中規(guī)定國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施5年內(nèi)要進(jìn)行復(fù)審，即國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)有效期一般為5年。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)： 根據(jù)中華人民共和國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化法的規(guī)定：由我國(guó)主管部、委（局）批準(zhǔn)發(fā)布，在該 部門范圍內(nèi)統(tǒng)一使用的標(biāo)準(zhǔn)，稱為行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。地方標(biāo)準(zhǔn)： 地方標(biāo)準(zhǔn)又稱為區(qū)域標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)沒有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)而又需要在省、自治區(qū)、直轄 市范圍內(nèi)統(tǒng)一的工業(yè)產(chǎn)品的安全、衛(wèi)生要求，可以制定地方標(biāo)準(zhǔn)。在公

4、布國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)后該 地方表準(zhǔn)廢除企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)： 企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)企業(yè)范圍內(nèi)需要協(xié)調(diào)、統(tǒng)一的技術(shù)要求，管理要求和工業(yè)要求所制定的 標(biāo)準(zhǔn)，一般以 Q 作為企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的開頭9. 名詞解析 子樣，送檢樣，分析化驗(yàn)單位，最低可靠質(zhì)量子樣：在規(guī)定的采樣點(diǎn)上采集規(guī)定的物料送檢樣：合并所有的子樣得到的試樣 分析化驗(yàn)單位：應(yīng)采取一個(gè)送檢樣的物料總量。最低可靠質(zhì)量：Q = kdad 實(shí)驗(yàn)室樣品中最大顆粒的直徑， mm Q 采取實(shí)驗(yàn)室樣品的最低可靠質(zhì) 量， kg k 、 a 經(jīng)驗(yàn)常數(shù)，由實(shí)驗(yàn)室求得10. 填空 分析試樣就必須有較高的代表性采取有代表性的實(shí)驗(yàn)室樣品時(shí)， 應(yīng)根據(jù)物料的堆放情況及顆粒大小， 從不同部位和深度選

5、取多個(gè)采樣點(diǎn)，采取一定量的樣品，混合均勻。采取的份數(shù)越多越有代表性。但是采樣量過大，會(huì)給后 面的制樣帶來麻煩。物料的顆粒越大，則最低采樣量品越多；樣品越不均勻，最低采樣量也越多。因此，對(duì)塊狀物料，應(yīng)在破碎后再采樣。 11問答題 固體樣品的取樣方式有哪幾種。 不同包裝中固態(tài)工業(yè)產(chǎn)品的采集 如對(duì)于袋裝化肥通常規(guī)定 50件以內(nèi)抽取 5件；51 100件，每增 10件，加取 1件；101500件，每增 50件， 加取 2 件； 501 1000 件以內(nèi)，每增 100件，加取 2件； 1001 5000件以內(nèi)，每增 100件，加取 1 件。將子樣均勻地分布該批物料中，然后用采樣工具進(jìn)行采集 自袋、罐、桶

6、中采集粉末裝物料樣品，通常采用取樣鉆。取樣時(shí)，將取樣鉆由袋（罐、桶）口的一 角沿對(duì)角線插入袋 （罐、桶）內(nèi)的 1/3 3/4 處，旋轉(zhuǎn) 180 后抽出，刮出鉆槽中物料作為一個(gè)子樣。 物料流中采樣在物料流中采樣，通常采用自動(dòng)取樣器，一次橫斷面采取一個(gè)子樣。采樣應(yīng)按照左、中、右進(jìn) 行布點(diǎn)，然后采集。在橫截皮帶運(yùn)輸機(jī)采樣時(shí)，采樣器必須緊貼皮帶，而不能懸空鏟取物料。 運(yùn)輸工具中的物料當(dāng)車皮容量為 30t 以下時(shí)，沿斜線方向，采用三點(diǎn)采樣；當(dāng)車皮容量為 點(diǎn)采樣；當(dāng)車 皮容量為 50t 以上時(shí)，采用五點(diǎn)采樣。 物料堆中采樣進(jìn)廠的成批物料，如果在運(yùn)輸過程中沒有取樣，進(jìn)廠后可在分批存放的料堆上取樣。其方法是：

7、在物料堆的周圍，從地面起每隔0.5m左右，用鐵鏟劃一橫線，然后每隔 1 - 2m劃一豎線，間隔選取橫豎線的交叉點(diǎn)作為取樣點(diǎn)，如圖所示。在取樣點(diǎn)取樣時(shí)， 0.1m，深入0.3m挖取一個(gè)子樣的物料量，每個(gè)子樣的最小質(zhì)量不小于 樣。 12固體試樣的制樣程序，怎樣對(duì)樣品進(jìn)行縮分破碎 過篩 混合 縮分 縮分是在不改變物料的平均組成的情況下，逐步縮小試樣量的過程 常用的有錐形四分法、正方形挖取法和分樣器縮分法。 錐型四分法： 將混合均勻的樣品堆成圓錐形，用鏟子將錐頂壓平成截錐體， 成四等份，棄去任一相對(duì)兩等份 。 正方形挖取法： 將混勻的樣品鋪成正方形的均勻薄層， 形。用小鏟子將每一定間隔內(nèi)的小正方形中的

8、樣品全部取出， 留作副樣保管。 分樣器縮分法： 分樣器為中間有一個(gè)四條支柱的長(zhǎng)方形槽，40t 或 50t 時(shí)，采用四用鐵鏟將表面刮去5kg。最后合并所采集的子（ 理查德喬切特公式） 。通過截面圓心將錐體分用直尺或特制的木格架劃分成若干個(gè)小正方放在一起混合均勻。其余部分棄去或槽低并排焊著一些左右交替用隔板分開的小槽（一般不少于 10 個(gè)且須為偶數(shù)） ，在下面的兩側(cè)有承接樣槽。將樣品倒入后，即從兩側(cè)流入 兩邊的樣槽內(nèi)，把樣品均勻地分成兩份，其中的一份棄去，另一份再進(jìn)一步磨碎、過篩和縮分。13（此題請(qǐng)自由發(fā)揮）計(jì)算題（或選擇題）固體取樣量的計(jì)算（理查德-喬切特）：Q = kda （ a=2）14 名

9、詞解析 濕法分解，干法分解，熔融與燒結(jié) 濕法分解： 一種直接分解法，將試樣與溶劑相互作用，使樣品中待測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)榭晒┓治鰷y(cè)定的離 子或分子存在于溶液中。通常溶劑為各種酸液干法分解： 一種間接分解法，針對(duì)那些不能完全被溶劑所分解的樣品，將它們與熔劑混勻后在高溫 下作用，使之轉(zhuǎn)變?yōu)橐妆凰蛩崛芙獾男碌幕衔铩Ｈ缓笠运蛩峤?，使樣品中待測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)?可供分析測(cè)定的離子或分子進(jìn)入溶液。分為熔融和燒結(jié) 通常熔劑為固體酸、堿或鹽及它們混合物 熔融：（ 熔劑溫度）燒結(jié)： （ 溶劑溫度） 15問答題 試樣分解時(shí)熔（溶）劑選擇原則是什么所選溶（熔）劑能將樣品中待測(cè)組分全部轉(zhuǎn)變?yōu)檫m宜于測(cè)定的組分，同時(shí)要求不能在

10、試樣分解時(shí)引入待測(cè)組分 避免引入有礙分析的組分 盡可能與后續(xù)的分離、富集及測(cè)定方法結(jié)合起來 成本低，對(duì)環(huán)境友好16選擇題 濕法分解中 HCl、H2F2、HNO3、H3PO4、HClO4 中的使用范圍，注意事項(xiàng)。干 法分解中堿金屬碳酸鹽分解法，苛性堿熔融分解法中的使用范圍，注意事項(xiàng) HCl 銅礦，H2F2HNO3分解金屬、合金，氧化物，碳酸鹽，磷酸鹽，正硅酸鹽，一些硫化物，磁鐵礦，黃 方鉛礦，鈾礦和辰礦 分解試樣宜用玻璃、陶瓷、塑料和石英，不宜用金、鉑、銀等器皿1 、可分解除尖晶石、電氣石、鋯石、綠柱石、石榴石、斧石外的一切硅酸鹽 、H2F2+ HCIO4分解長(zhǎng)石、云母、石英、磁鐵礦、綠柱石、黃

11、鐵礦 分解試樣不宜用玻璃、 應(yīng)用：分解碳酸鹽、磷酸鹽、 王水 (鹽酸：硝酸 1 ： 逆王水(鹽酸：硝酸 3 ： 注意：不宜分解硅、鈦、鋯、應(yīng)用： 輝鉬礦，應(yīng)用：銀、鎳等器皿，宜用塑料和鉑 硫化物、氧化物、以及鐵、銅、鎳、鉬等金屬及其合金 3)1)鈮、鉭、鎢、鉬、錫、銻樣品H3PO4紅柱石、十字石、榍石、電氣石H應(yīng)用：分解鉻鐵礦、鈦鐵礦、金紅石、磷釔礦、磷鈰鑭礦、剛玉和鋁土礦，以及藍(lán)晶石、HClO4物3PO4+ H2F2 分解硅酸鹽 H 3PO4H2O2 分解錳礦石 注意：溫度不宜太高，時(shí)間不宜過長(zhǎng) 對(duì)玻璃腐蝕比較嚴(yán)重 應(yīng)用：分解硫化物、有機(jī)碳、氟化物、氧化物、碳酸鹽、以及鈾、釷、稀土的磷酸鹽等

12、礦950 lOOOoC分解鋯石、注意：易爆炸HCIO4 + HNO3可以用于濕法分解有機(jī)物質(zhì)，并不致于爆炸。 堿金屬碳酸鹽分解法 Na2CO3 分解硅酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、氧化物、氟化物，溫度 鉻鐵礦、鋁土礦 Na2CO3+K2CO可用于硅酸鹽中氯和氟的試樣分解K2CO3 用于分解含鈮鉭酸高的樣品Na2CO3+Na2O2分解礦石和鐵合金中硫、鉻、釩、錳、硅、磷、鎢、鉬、釷、稀土、鈾等試樣的分 解Na2CO3+S分解含砷、銻、鉍、錫、鎢和釩的樣品 苛性堿熔融分解法應(yīng)用：分解硅酸鹽以及鋁、鉻、鋇、鈮、鉭等兩性氧化物 注意：分解試樣只能在鐵、鎳、銀、金、剛玉坩鍋中進(jìn)行，不能使用鉑坩鍋17填空

13、題 水泥分析主要測(cè)定項(xiàng)目，硅酸鹽分解的方法 水泥分析主要測(cè)定項(xiàng)目 SiO2、FfeQ、AI2O3、CaO MgO燒失量。 硅酸鹽分解的方法：碳酸鈉熔融分解、苛性鈉熔融分解、鋰硼酸鹽熔融分解、氫氟酸分解18問答題氟硅酸鉀容量法測(cè)二氧化硅原理： 在強(qiáng)酸介質(zhì)中，在 KF、KCI存在下，可溶性硅酸鹽與 F-作用, 定量的析出氟硅酸鉀沉淀，該沉淀在沸水中水解析出氫氟酸，可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，并間接計(jì)算樣品中二氧化硅的含量。KOH NaOH| HCI樣品 A熔融物 "H2SiO3熔融.Na2SiO3過濾洗滌匸 熱水水解中和殘余L純k省詠匸L hf強(qiáng) H+（ 3 mol L-1 濃 HNOg）

14、過量K+、F-I NaOH 滴定 NaF酚酞HCI-NH4CI蒸干脫水重量法測(cè)定二氧化硅原理在含硅酸的濃鹽酸液中，加入足量NH4CI,水浴加熱10-15min，使硅酸迅速脫水析出。NH4Cl作用（脫水過程）NH4CINHJ + cra、由于NH4CI的水解，奪取硅酸中的水分，加速硅酸的脫水（SiO2 J吸附的NH4CI在灼燒時(shí)揮+NH3 - H2O + Jb、NH4CI存在降低了硅酸對(duì)其它組分的吸附，得到純凈的沉淀。發(fā)）19. 設(shè)計(jì)題EDTA配位法測(cè)定水泥樣品中的鐵和鋁pH1.82.5的條件下,Fe：基于EDTA與 Fe3+在酸性介質(zhì)中能形成穩(wěn)定配位化合物的反應(yīng)?？刂圃谝曰腔畻钏釣橹甘緞?，用

15、EDTA直接滴定三價(jià)鐵。測(cè)總鐵時(shí)，二價(jià)鐵可先被氧化成三價(jià)鐵一起測(cè)。無紫色Fe3+ + HIn-FeIn+ + H+無紫紅終點(diǎn)前Fe3+ + 也丫2-FeY- + 2 HT終點(diǎn)時(shí)H2Y2- + FeIn+紫紅紫紅HIn- + FeY + H+黃黃色終點(diǎn)紫紅一亮黃終點(diǎn)紫紅亮黃1 +1 HCl至紅紫8-9滴SS用1 + 1氨水調(diào)至桔紅色或紅棕色，然后再滴加（不需試紙消耗試液）。?C （溫度計(jì)觀察）因 Fe3+與EDTA反應(yīng)慢，所以加熱提高反應(yīng)速度。部分AI3+絡(luò)合，太高還會(huì)造成 TiO2+水解成偏鈦酸沉淀，使AI2O3 + TiO2含量結(jié)果取試液后，首先加入色出現(xiàn)后，過量 8-9滴，pH 般都在1.

16、6 1.8溫度60-70t > 70 ?C,不穩(wěn)定t < 50 ?C,反應(yīng)速度慢所以控制滴定起始溫度70 ?C，最終溫度60 ?Co注意事項(xiàng)：（1） 滴定前應(yīng)保證亞鐵全部氧化成高鐵，否則結(jié)果偏低，溶樣時(shí)加幾滴HNO3目的在此。（2） 滴定時(shí)嚴(yán)格控制酸度（經(jīng)驗(yàn)法，緩慢滴但不能太慢）和溫度（T < 60 咒反應(yīng)不完全）（3）終點(diǎn)顏色FeY-黃色,使終點(diǎn)判斷困難，所以HIn-無色，所以終點(diǎn)為黃色,FqQ 般以25 mg為宜。Fe3+少時(shí)為無色，但 Fe3+太高，黃色太深,Al:滴定鐵后的試液中，調(diào)pH = 3左右，加熱煮沸,TiO2+ 水解 TiO(OH)2j，以 PAN 和 Cu

17、-PANpf I = 3EDTA作指示劑，用EDTA直滴A|3+。aP 丄mA 嚴(yán) 二_A1Y(TiO')煮沸 TiO(OII)2 I fan ； Cu-PAyI m FAAl” + V A1VT人ftp分）終點(diǎn)過宣Id ElTi ACu-PAX + Y CuY + PAN紅色過 JEld終點(diǎn)變化：紅色黃色條件及注意事項(xiàng)：（1）最適宜 pH 2.5 - 3.5< 2.5 Al 3+與EDTA絡(luò)合不完全> 3.5 Al 3+水解傾向增大7偏低（2）指示劑用量a. Cu-PAN量適量b. PAN 適量（2-3 d ）多 7 色深 7 不好觀色（3）終點(diǎn)控制（如何控制終點(diǎn)？）由于

18、A|3+與EDTA反應(yīng)較慢，故經(jīng)反復(fù)煮沸，反復(fù)滴定，一般3次即可出現(xiàn)穩(wěn)定的黃色，其準(zhǔn)確度滿足生產(chǎn)要求。20. 計(jì)算題（此題請(qǐng)自由發(fā)揮）鋁合金中鋁的測(cè)定鋁中鋁的測(cè)定純鋁中鋁的測(cè)定方法可采用EDTA置換滴定法。該法在微酸性溶液中加入過量的一定量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，使鐵、鋅、銅等元素與之形成配合物 然后在乙酸存在下，煮沸使鋁全部形成配合物，以XO為指示劑，用硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液回滴過量的EDTA加入氟化物使 Al EDTA解蔽，釋放出與鋁等量的 EDTA再用硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)滴定溶 液滴定，由此計(jì)算鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。錫、鈦與EDTA形成的配合物，同樣被氟化物所取代，而釋放出等量的EDTA結(jié)果偏高。但通常純鋁中

19、的錫、鈦含量很低，可不考慮其干擾。若含量較高時(shí)，可 采用堿分離進(jìn)行測(cè)定。21. 問答題卡爾-費(fèi)休法測(cè)定尿素中的水分（1）原理：(1 )原理*碘氧化二直化硫吋需要定量的水.L +SOj *2巴0= H.50, +2J11當(dāng)存在卩比噸時(shí)r能與反應(yīng)生成的酸化合F以上反應(yīng) 才能定量進(jìn)冇其總反應(yīng)是：心 1>” 50： +GjI,N+lKf)-但所生的毗吹三氣化硫復(fù)合物也能和水反應(yīng)，為此 加入甲蜉以防副反應(yīng)發(fā)生，* SO, +CHxOH <Jf；NHOSO,aCK,卡爾-費(fèi)休試劑是由環(huán)SO.' 的尿合溶液，CHsN, CHsOHl且成磷鉬酸喹啉容量法測(cè)磷肥中的磷原理:磷肥MoO 42H

20、 3PO 4*H 3(PO 4.I2M0O磷鉬雜多酸CgH 7N3).H 2O (C 9H 7N) 3H 3(PO 4'12MoO 3)'H 2O黃色過沉淀'過沉淀180 oC hr恒重過量NaOH 沉淀*溶解(重量法)+ 剩余 NaOH(容量法 )HCl標(biāo)液滴定具體反應(yīng)如下:H 3PO 4 + 12MoO 42- + 24H + = H 3(PO4.12MoO 3).H2O + 11H2OH 3(PO 4'12MoO 3)-H 2O + 3C 9H 7N = (C 9H 7N) 3H 3(PO /ZMoO 3)-H2O22. 計(jì)算題甲醛法測(cè)氮肥中的氮： 由于肥

21、料中的NH4酸性太弱，不能用 NaOH標(biāo)液直接滴定先加入甲醛，使其 酸性增強(qiáng)。4NH 4 6HCHO (NH 2)6 NH用NaOH標(biāo)液滴定生成的H+,用酚酞作指示劑。6HCHO3H6H 20CV 0.014(N) G-lb%G 100100%磷鉬酸喹啉容量法測(cè)磷肥中的磷:重量法:(p2o5) (m1 E o-03207100%m1 沉淀質(zhì)量，g;mo 空白沉淀質(zhì)量，g;m 試樣質(zhì)量， g容量法:(C9HN3H(PO12MoO2O + 26Oi+ipO+ 12M0O 3C7N + 15HH+ + OH- = H2OP2O5 ?2H3PO4 ?2(C9H7N)3H3(PO4 I2MOO3) H2

22、O ? 2X26OH"52(C1V1 -w(P2O5)=血1000，25m 250用甲基紅做指示劑。終點(diǎn)顏色黃色一橙色23. 設(shè)計(jì)題容量法測(cè)定復(fù)合肥中N和P的測(cè)定N的測(cè)定(此題不全，請(qǐng)自由發(fā)揮)：(1)甲醛法由于肥料中的NHf酸性太弱，不能用 NaOH標(biāo)液直接滴定，先加入甲醛，使其酸性增強(qiáng)。4NH 4 6HCHO (NH 2)6 NH 3H 6H 2O用NaOH標(biāo)液滴定生成的H+,用酚酞作指示劑。(2)強(qiáng)堿分解-蒸餾法先在試樣中加入強(qiáng)堿并加熱，將生成的NH蒸餾出來NH 4OHNH 3用過量硼酸吸收 NH，再用HCI標(biāo)液滴定生成的(NH4) 2B4C72NH 3 4H 3BO 3( N

23、H 4)2 B 4。7 5H 2O(NH 4)2B4O7 2HCI 5H 2O 2NH 4CI 4H3BO3NaOH標(biāo)液滴定剩余的硫酸。(3)返滴定法氨水或弱酸的銨鹽可直接與過量硫酸標(biāo)液作用，再用2NH 4HCO 3 H2SO4 (NH 4)2SO4 2CO 2 2H2O2 NaOHH 2 SO 4Na2SO 42 H 2OP的測(cè)定:磷肥酸MoO 42-H3PO4-HH3(P O412MoO3).H2O竺磷鉬雜多酸(重量法 )+ 剩余 NaOH(C 9H 7N) 3H3(PO 4.12MoO 3).H 2O黃色180 oc過沉淀 恒重Pr過量NaOH 沉淀貿(mào)沉淀沉淀(容量法 )HCI標(biāo)液滴定主

24、要反應(yīng)HPO + 12MOO42- + 24H+ = H 3(P04.12MoQ).H 2O + IIH2OH(PO4.12MoQ).H 2O + 3C 9H7N = (C 9H7N)3H3(PO4.12MoQ).H 2OJ滴定反應(yīng)-2-2-(C9H7N)3H3(PO4.12MoO3).H 2O + 26OH = HPO4 + 12MoO4 + 3C 9H7N + 15H2O 返滴定 H+ + OH- = H2O丄(C1V1 - C2V2) 141 5W(P2O5) =1000m，空250注意事項(xiàng)(1) 磷鉬雜多酸只有在酸性環(huán)境中才穩(wěn)定，在堿性溶液中重新分解為原來的簡(jiǎn)單的酸根離子。酸度、溫度、

25、配位酸酐的濃度不同，嚴(yán)重影響雜多酸組成，沉淀?xiàng)l件必須嚴(yán)格控制。(2) nH+干擾NH存在，可能生成部分和磷鉬酸喹啉性質(zhì)相近的磷鉬酸銨沉淀。因?yàn)榱足f酸銨摩爾質(zhì)量小，和堿反應(yīng)時(shí)，需堿量較少，無論重量法容量法都偏低?？刹扇〉拇胧┘尤氡蚇H4+乍用可消除其干擾， 同時(shí)，沉淀時(shí)有丙酮存在， 還可以改善沉淀物理性能， 使生成的沉淀顆粒粗大疏松，便于過濾沉淀。(3) 檸檬酸作用(主要)排除Si ,(同時(shí))進(jìn)一步消除NH4+干擾，阻止鉬酸鹽水解。因?yàn)闄幟仕崤c鉬酸生成解離度小的絡(luò)合物，解離出的鉬酸根僅能滿足磷鉬酸喹啉的沉淀?xiàng)l件，而達(dá)不到硅鉬酸喹啉的 Ksp，從而排除Si的干擾。又因檸檬酸溶液中，磷鉬酸

26、銨的溶解度比磷鉬酸喹 啉的大，所以檸檬酸可進(jìn)一步排除NH4+另外，可阻止鉬酸鹽水解析出MoO3導(dǎo)致結(jié)果偏高。24. 有一混合氣體100.00 mL通入KOH后讀數(shù)為75.00 mL再通入焦性沒子酸堿液 中讀數(shù)55.0 mL通入氯化亞銅的氨性溶液吸收后，讀數(shù)為 5mL通入氧氣燃燒后,體 積縮減了 3 mL,求CO2 O2 COH2 N2含量（此題請(qǐng)自由發(fā)揮）25. 舉例說明氣體吸收 - 容量滴定法在硫酸生產(chǎn)過程分析中應(yīng)用。SO2氣體逸出，用 H2O2溶液吸收 pH=7.0，藍(lán)紫7綠），用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)有效硫的測(cè)定 - 燃燒吸收滴定法 ：原理：試樣在 850 C空氣流中燃燒，單質(zhì)硫和硫化物中硫轉(zhuǎn)變?yōu)?/p>

27、 并氧化成硫酸,以甲基紅 - 亞甲基蘭為混合指示劑（變色點(diǎn) 溶液滴定即可計(jì)算有效硫含量。反應(yīng)式為：4FeS 2 +11O2 =2Fe2 O 3 +8SO2O2 SO 4 +2HSO 2 + H 2 O 2 =H 2 SOH 2 SO 4 +2NaOH=NaSO2濃度的測(cè)定一碘淀粉溶液吸收法原理：氣體中的 SO2通過定量的含有淀粉指示劑的碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時(shí)被氧化成硫酸，反應(yīng)式為:SO 2 I 2 2H 2OH 2SO 4 2HI使發(fā)煙硫酸溶于水后，以甲基紅一亞 三氧化硫溶解于水的反應(yīng)和氫氧化鈉用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，求出硫酸總量。SO2NaOH+H3 +H 2 O = H 2 SO 42 SO 4

28、 = Na 2 SO4 +2H2 O碘液作用完畢時(shí)，淀粉指示劑的藍(lán)色剛剛消失，即將其余氣體收集于量氣管中，根據(jù)碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶 液的用量和剩余氣的體積可以算出被測(cè)氣體中二氧化硫的含量。 發(fā)煙硫酸中游離三氧化硫含量的測(cè)定 ： 用安瓿球取樣并準(zhǔn)確稱量，在具塞錐形瓶中振蕩搖碎安瓿球， 甲基蘭為指示劑， 的滴定反應(yīng)如下：26. 酚酞堿度、酚酞后堿度和甲基橙堿度定義及關(guān)系，堿度與硬度的關(guān)系。P71-P7427. 溶解氧測(cè)定的原理，計(jì)算表達(dá)式是什么?在水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，生成氫氧化錳沉淀。此時(shí) 氫氧化錳性質(zhì)極不穩(wěn)定，迅速與水中溶解氧化合生成錳酸錳：MnSO 4+2NaOH=Mn(OH) 2 J +N

29、a 2SO42Mn(OH) 2 + O2 二 2H 2MnO 3 J2H 2MnO 3+2Mn(OH) 3 = 2MnMnO 3 J +4H 2O?加入濃硫酸使已化合的溶解氧(以MnMnO 3的形式存在)與溶液中所加入的碘化鉀發(fā)生反應(yīng)而析出碘：4KI+2H 2SO4 = 4HI+2K 2SO42MnMnO 3+4H 2SO4+HI = 4MnSO 4+2I 2+6H 2O?再以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘，來計(jì)算溶 解氧的含量，化學(xué)方程式為：2Na 2S2O3+I 2 Na 2S4O6+4NaIO 2 T 2Mn(OH)2 T MnMnO溶解氧(mgO 2/L )式中：c1Vi8氧

30、的摩爾質(zhì)量(V2 水樣的體積(6 V18 1000V硫代硫酸鈉溶液的物質(zhì)的量濃度 消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積(1/2O , g/mol mL )。(mol/L)mL );)；28 .測(cè)得某水樣總堿度 A為18.00mM pH值為11.0，計(jì)算 OH- 1/2CO32-和HCO3-三種堿度成分的濃度，以甲基橙為指示劑，計(jì)算H2 PO4的分布系數(shù)。已知 H2CO3的Ka1=4.2X 10-7 , Ka2=5.6X 10-11 , H3PO4勺 Ka1=7.6X 10-3 , Ka2=6.3 x 10-8 , Ka3=4.4 X 10-13。29.1982年制訂大氣環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定現(xiàn)階段的常規(guī)分析指

31、標(biāo)為那幾項(xiàng)？SO2總懸浮顆粒物、NOx CO和總氧化劑。30. 舉例說明溶液吸收法和固體阻留法在工業(yè)廢氣采樣中的應(yīng)用。溶液吸收法：主要用于吸收氣態(tài)或蒸汽態(tài)污染物。常用的吸收劑有水、水溶液和有機(jī)溶劑。吸收劑 必須能與污染物發(fā)生快速的化學(xué)反應(yīng)或能把污染物迅速溶解，以便于有機(jī)進(jìn)行分析操作。 固體阻留法：主要是通過固體吸附劑的吸附或阻留作用，以達(dá)到濃縮有害物質(zhì)的目的。固體吸附劑有顆粒狀吸附劑和纖維狀吸附劑兩種。常用的顆粒吸附劑有硅膠、素陶瓷等，用于 氣態(tài)、蒸汽態(tài)和顆粒物的采樣；纖維狀吸附劑有濾紙、濾膜、脫脂棉、玻璃棉等，吸附作用主要是 物理性的阻留，用于采集顆粒物。某些情況下，可先用化學(xué)試劑浸漬處理吸

32、附劑，使污染物同它發(fā) 生化學(xué)作用而被吸附，增強(qiáng)吸附劑對(duì)氣態(tài)或蒸汽污染物的吸附。31. 簡(jiǎn)述工業(yè)廢氣中的SO2 NOx和CO測(cè)定原理。用四氯汞鉀吸收采樣空氣中的SO 2，生成穩(wěn)定的二氯亞硫酸合汞酸離子，此絡(luò)合物能與甲醛作用生成羥甲基磺酸，再與鹽酸副玫瑰苯胺反應(yīng)生成紫色絡(luò)合物，借以光度測(cè)定。SO2:用冰乙酸、對(duì)氨基苯磺酸和鹽酸萘乙二胺配制成吸收顯色液吸收NO 2，生成亞硝酸和硝酸，在冰乙酸存在下，亞硝酸與對(duì)氨基苯磺 酸發(fā)生重氮反應(yīng)，再與鹽酸萘乙二胺耦合生成玫瑰紅色的偶氮染 “ 料，借此進(jìn)行分光光度法測(cè)定。Nox:CO堿性對(duì)磺胺苯甲酸銀溶液與 co反應(yīng)，生成黃棕色的銀膠以進(jìn)行比色測(cè)定。Ag OHH2

33、NSO2C6H4COO AgHNSO 2C6H4COO H 2O此吸收液實(shí)際結(jié)構(gòu)可寫為:I-、Br-、Cl-、SCN- CN-可檢定出溶液叮-PUir rHzNSOmCRHCOOT"在溶液中Ag+實(shí)際上以不穩(wěn)定的絡(luò)合陰離子形態(tài)存在，用中的Ag+，加減后沉淀又重新溶解。CO還原對(duì)磺胺苯甲酸銀生成黃棕色膠狀銀2 八 g* + CO 十 4OM- = zAg +黃棕色銀膠溶液適于 420nm測(cè)吸光。32.工業(yè)廢水怎樣采樣布點(diǎn)及檢測(cè)項(xiàng)目？a. 在車間或車間設(shè)備出口處應(yīng)布點(diǎn)采樣測(cè)定一類污染物。這些污染物主要包括汞、鎘、砷、鉛和它 們的無機(jī)化合物，六價(jià)鉻的無機(jī)化合物，有機(jī)氯和強(qiáng)致癌物質(zhì)等。b.

34、在工廠總排污口處應(yīng)布點(diǎn)采樣測(cè)定二類污染物。這些污染物有：懸浮物、硫化物、揮發(fā)酚、氰化 物、有機(jī)磷化合物、石油類、銅、鋅、氟及它們的無機(jī)化合物、硝基苯類、苯胺類?？稍谶M(jìn)水口和出水c. 有處理設(shè)施的工廠應(yīng)有處理設(shè)施的排出口處布點(diǎn)。為了解對(duì)廢水的處理效果，口同時(shí)布點(diǎn)采樣。d. 在排污渠道上，采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)在渠道較直、水量穩(wěn)定、上游沒有污水匯入處。e. 某些二類污染物的監(jiān)測(cè)方法尚不成熟，在總排污口處布點(diǎn)采樣監(jiān)測(cè)因干擾物質(zhì)多而會(huì)影響監(jiān)測(cè)結(jié)果。這時(shí)，應(yīng)將采樣點(diǎn)移至車間排污口，按廢水排放量的比例折算成總排污口廢水中的濃度。33 工業(yè)廢水采樣后，哪些項(xiàng)目需要現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定，如何保存水樣？水質(zhì)分析中，對(duì)于水溫、外觀、透視度、色度、濁度、氣味、pH、電導(dǎo)率、殘留氯、溶解氧、亞硫酸根等項(xiàng)目的監(jiān)測(cè)，一般應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)就地進(jìn)行或者試樣采集后盡快完成測(cè)試。1、 氮化物（NH4+ NO2r NO3-、有機(jī)氮化合物）：一般將水樣用硫酸或鹽酸調(diào)至pH2以下，冷凍保 存；NO2-應(yīng)在酸調(diào)之后24h內(nèi)進(jìn)行