國標光催化抗菌材料及制品的抗菌性能與評價

1、含銀抗菌溶液化工行行業(yè)標準編制說明一、任務(wù)來源銀的抗菌性能非常優(yōu)秀，高分散的超細銀微粒溶液及其獨有的抗菌能力 強、毒副作用小、使用方便等特點，產(chǎn)品得以在紡織、醫(yī)療等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng) 用。作為新產(chǎn)品，其測試評價方法一直是產(chǎn)業(yè)界的難題。含銀抗菌溶液制品， 隨著2003年SARS勺流行逐步發(fā)展起來，目前已經(jīng)應(yīng)用到醫(yī)療衛(wèi)生產(chǎn)品、個人 衛(wèi)生用品、紡織制品、日用品等領(lǐng)域。在此背景下，由全國衛(wèi)生產(chǎn)業(yè)企業(yè)管理 協(xié)會抗菌產(chǎn)業(yè)分會、中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所會同全國化學(xué)標準化技術(shù)委員 會無機化工分技術(shù)委員會一起在 2010 年中提出了制定行業(yè)標準勺申請。根據(jù)國家工業(yè)和信息化部工信廳科 201074號關(guān)于印發(fā) 2010

2、年第一批行 業(yè)標準制修訂計劃勺通知， 20102011 年度完成含銀抗菌溶液化工行業(yè)標 準，計劃編號2010-0095T-HG本標準由全國化學(xué)標準化技術(shù)委員會無機化工分 技術(shù)委員會歸口，全國衛(wèi)生產(chǎn)業(yè)企業(yè)管理協(xié)會抗菌產(chǎn)業(yè)分會、中國科學(xué)院理化 技術(shù)研究所等單位負責(zé)起草。二、目勺、意義1、目勺建立含銀抗菌溶液勺抗菌測試方法，并規(guī)定該產(chǎn)品勺銀含量和銀粒徑勺表 征方法。提供產(chǎn)業(yè)界亟需勺解決含銀抗菌溶液勺性能指標以及抗菌評價問題， 促進含銀抗菌溶液勺市場規(guī)范，提供廠家必要勺產(chǎn)品技術(shù)規(guī)范、包裝、標識標2、意義含銀抗菌溶液產(chǎn)品在我國尚屬起步階段，制定本標準可使市場有法可依， 有章可循，規(guī)范產(chǎn)業(yè)有序競爭和發(fā)展，

3、對維護消費者勺權(quán)益提供法制手段勺保 障。三、產(chǎn)品概況含銀抗菌溶液由于超細銀的顆粒，具有廣譜抗菌、抗菌效果顯著、安全無 毒、無耐藥菌產(chǎn)生等優(yōu)點，多用于醫(yī)療衛(wèi)生產(chǎn)品、纖維織物、日用品等領(lǐng)域。目前，國內(nèi)外有關(guān)超細銀抗菌溶液的制備方法主要有微乳液法、模板法、 相轉(zhuǎn)移法、化學(xué)還原法、光化學(xué)法、超聲波法、電化學(xué)法、輻射法等。成品的 包裝主要采用液體灌裝，如采用不透明塑料瓶、塑料桶遮光包裝和存放。鑒于含銀抗菌溶液出現(xiàn)的時間不長，產(chǎn)品的市場推廣剛剛開始，目前國內(nèi) 外的使用量和生產(chǎn)量都處在較低的水平。四、標準收集情況對于含銀抗菌溶液產(chǎn)品中的銀含量，參考國家標準GB11907水質(zhì)銀的測定火焰原子吸收分光光度法來測

4、試。由于不同產(chǎn)品的銀含量數(shù)據(jù)差異較大， 可以從 100ppm 到 200ppm 不等，所以標準中不硬性規(guī)定含量的范圍。對于產(chǎn)品中的銀粒徑測試，參考國家標準 GB/Z 21738一維納米材料的基 本結(jié)構(gòu)高分辨透射電子顯微鏡檢測方法，由于用途和工藝的差異，銀粒徑可 以從4nm400nm不等，所以不硬性規(guī)定其粒徑范圍，但要在產(chǎn)品說明上注明。對于含銀抗菌溶液的抗菌性能測試，目前沒有現(xiàn)成的國際和國內(nèi)標準可供 參考。起草小組根據(jù)銀溶液的抗菌特點，查閱大量的國外標準和國內(nèi)相關(guān)標 準，參考抗菌溶液的測試方法，如美國的 ASTME2149-2010振蕩接觸條件下非 溶出型抗菌產(chǎn)品的抗菌性能測試，ISO 2074

5、3-2007第一版抗菌整理紡織品的抗菌性能測定，GB15979一次性使用衛(wèi)生用品衛(wèi)生標準，衛(wèi)生部消毒技 術(shù)規(guī)范GB/T21510-2008納米無機材料抗菌性能檢測方法，F(xiàn)Z/T73023-2006抗菌針織品等標準，設(shè)計實驗進行驗證，并選擇合適的條件進行驗證實 驗。五、標準制定簡要過程1、成立標準起草工作組 2010年 8月由標準歸口單位主持，在中科院理化 所召開了首次標準起草會議。來自各地的高校、研究所和企業(yè)的代表濟濟一 堂，結(jié)合含銀抗菌溶液標準的主要組成，大家暢所欲言；并確定標準起草工作 組，進行了標準制訂工作分工。2、樣品征集和驗證試驗首次標準工作會上，根據(jù)分工，每家企業(yè)要至少提供一種樣品

6、，并提供相 應(yīng)產(chǎn)品的技術(shù)指標、銀含量、粒徑及其分布、保質(zhì)期、保存條件的說明，以及 電鏡照片、測試報告等資料。截至2010 年 10 月，收到樣品 12份， 120 瓶。先由理化所抗菌檢測中心進行摸 底測試，建立測試方法并驗證確定后，在 10 月底，將樣品編號，發(fā)送不同廠 家、不同濃度的 10種樣品至 3 家測試機構(gòu)，進行擴大的驗證實驗。同期將該樣 品發(fā)送至中國藥品生物制品檢定所醫(yī)療器械檢驗中心進行銀含量和銀顆粒尺寸 的測試。2010 年底，全部的測試數(shù)據(jù)完成并進行匯總處理。3 提出征求意見稿 2011年 4 月由標準歸口單位主持，在晉大納米科技（廈 門）有限公司召開了第二次標準起草工作會議。主

7、要起草單位對含銀抗菌溶液 的界定、含銀抗菌溶液技術(shù)要求、含銀抗菌溶液的抗菌效果、含銀抗菌溶液的試驗方法等標準技術(shù)內(nèi)容進行了充分討論。并對標準后續(xù)工作進 行了安排及分工。2011年 5月底經(jīng)標準起草單位與標準歸口單位反復(fù)討論協(xié)調(diào)下，提出了標 準的征求意見稿及相關(guān)附件。六、編制原則和依據(jù)1、編制原則含銀抗菌溶液產(chǎn)品的質(zhì)量評價涉及醫(yī)療、環(huán)保、日用品、紡織品加工制造 等多個學(xué)科，故標準的制定和應(yīng)用是一個復(fù)雜的系統(tǒng)工程，有其內(nèi)在的特殊性 及規(guī)律性，需要結(jié)合具體情況不斷改良創(chuàng)新，即使是國外抗菌產(chǎn)業(yè)發(fā)達國家， 抗菌評價的理論和實踐也處于研究和發(fā)展中。納米銀、超細銀顆粒作為優(yōu)秀的抗菌劑得到越來越廣泛的應(yīng)用，其

8、質(zhì)量的 評價目前還屬空白。尤其銀抗菌技術(shù)還在不斷發(fā)展和產(chǎn)業(yè)化進行中，所以標準 的制訂需要有一定的前瞻性和靈活性。含銀抗菌溶液標準的制定要充分考慮我國抗菌產(chǎn)業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀，符合國 情，以 “技術(shù)先進，符合國情 ”為原則，通過設(shè)定的試驗驗證，力求本標準先進 可行、易于操作，符合產(chǎn)業(yè)標準化的發(fā)展方向。2、依據(jù)GB/T 191 包裝儲運圖示標志GB/T4789.2 食品安全國家標準食品微生物學(xué)檢驗菌落總數(shù)測定GB/T 6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T 6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T 6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB 11907水質(zhì)銀的測定火焰原子吸收分光光度法GB 15979一次性使用衛(wèi)生

9、用品衛(wèi)生標準GB/Z 21738一維納米材料的基本結(jié)構(gòu)高分辨透射電子顯微鏡檢測方法HG/T3696.1 無機化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標準溶液滴定溶液的制備HG/T3696.2 無機化工產(chǎn)品化學(xué)分析用雜質(zhì)標準溶液的制備HG/T3696.3 無機化工產(chǎn)品化學(xué)分析用制劑及制品的制備七、標準技術(shù)內(nèi)容說明本標準主要參考國內(nèi)外抗菌材料的標準而制訂的。標準的內(nèi)容和細節(jié)緊扣 我國國情、國內(nèi)企業(yè)技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀以及測試機構(gòu)的檢測水平。下面詳細介紹標 準各部分的編制情況：1、標準結(jié)構(gòu)說明標準正文部分規(guī)定了定義、產(chǎn)品的技術(shù)指標、檢驗規(guī)則、標志標簽以及包 裝運輸儲存等。2、指標項目及參數(shù)的確定 （逐項要求說明 ） 為環(huán)保起見，

10、含銀抗菌溶液要求產(chǎn)品必須是水溶液，而且銀顆粒尺寸須小 于 100nm ，大于 100nm 的原則上不適用本標準。對于銀含量，涉及產(chǎn)品的工藝 及其用途，從 10ppm4000ppm 都有，這里不做硬性規(guī)定。對于抗菌性能，根據(jù)產(chǎn)品特性，按照標稱值用蒸餾水稀釋至10ppm，接觸細菌 30min 的抗菌率，結(jié)果按抗菌行業(yè)內(nèi)的共識，以及沿用我國已經(jīng)頒布實施 的抗菌標準中的規(guī)定，抗細菌率 9%，判為抗（抑）菌指標合格。3、試驗方法的確定對于含銀抗菌溶液產(chǎn)品中的銀含量，參考國家標準GB11907水質(zhì)銀的測定火焰原子吸收分光光度法來測試。對于產(chǎn)品中的銀粒徑測試，參考國家標準 GB/Z 21738一維納米材料的

11、基 本結(jié)構(gòu)高分辨透射電子顯微鏡檢測方法。對于抗菌性能的測試，銀的抗菌能力很強，速度也快，我們通過設(shè)計數(shù)組 實驗，做出該條件下的細菌生長曲線，根據(jù)結(jié)果來選擇合適的接觸反應(yīng)時間。分別通過繪制 20ppm、10ppm、5ppm 濃度的含銀抗菌溶液與細菌不同接觸 時間（0、5min、10min、20min、30min、45min、60min）的生長曲線，結(jié)果表明10ppm 的 30min 結(jié)果區(qū)分率最好，因此選擇這個條件進行抗菌性能測試。一般的，抗菌測試選用典型的革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌各一種，代表 菌種就是大腸桿菌和金黃色葡萄球菌。菌種編號的選擇上照顧到其他標準的規(guī) 定，以及考慮到國際知識產(chǎn)權(quán)問題

12、，菌種的標號選用中國國內(nèi)普通微生物保藏 中心的編號。其他試劑都是衛(wèi)生部頒布的標準試劑。菌種的保藏、活化、轉(zhuǎn)接、菌液制備、菌落計數(shù)等參考其他抗菌標準和食 品安全國家標準食品微生物學(xué)檢驗菌落總數(shù)測定，這些基本上是相同的。有關(guān)菌懸液的制備選用PBS來制備，保證在30min內(nèi)參比菌液的變化率較 小，可以保證結(jié)果的重現(xiàn)性良好，標準的適應(yīng)性也強。4、其它 含銀抗菌溶液的檢驗規(guī)則、標志標簽等參考其他化工產(chǎn)品標準。 包裝上，由于含銀體系見光容易分解，導(dǎo)致溶液變色，產(chǎn)品變質(zhì)；所以一 般采用棕色瓶（桶）或者不透明的瓶（桶）包裝，瓶（桶）的材質(zhì)可以是塑料 或者玻璃的。八、新標準實施后影響分析 本標準實施后，可規(guī)范市

13、場，引導(dǎo)消費，使消費者物有所值，是本標準提 出并制定的出發(fā)點。市場經(jīng)濟是法制經(jīng)濟，假冒偽劣產(chǎn)品充斥市場的現(xiàn)象要靠 法制手段來打擊。含銀抗菌溶液產(chǎn)品在我國尚屬起步和推廣階段，制定本標準可使市場有法可依，有章可循，對維護消費者 的權(quán)益提供法制手段的保障，以前我國的抗菌產(chǎn)品市場混亂，消費者，生產(chǎn)廠 家都深受其害，消費者不敢買，廠家不愿宣傳，不愿生產(chǎn)的局面可望改觀，對 促進我國抗菌產(chǎn)業(yè)市場的健康發(fā)展將起到積極的作用。另外，對于輸入的日韓 含銀抗菌溶液產(chǎn)品，也能起到控制和設(shè)置準入門檻作用。標準化的過程是一個動態(tài)過程，制定本標準后，可從執(zhí)行中發(fā)現(xiàn)問題，解 決問題，不斷修改更新，對建立我國的抗菌產(chǎn)品標準化體系將起到示范作用。九、標準綜合水平分析及屬性本標準通過大量的試驗研究，結(jié)合我國國情，規(guī)定了含銀抗