分析化學(xué)課后思考題答案(華東理工大學(xué)四川大學(xué)版)

1、第二章誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理思考題答案1正確理解準(zhǔn)確度和精密度，誤差和偏差的概念。答：準(zhǔn)確度表示測(cè)定結(jié)果和真實(shí)值的接近程度，用誤差表示。精密度表示測(cè)定值之間相互接近的程度，用偏差表示。誤差表示測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值之間的差值。偏差表示測(cè)定結(jié)果與平均值之間的差值用來(lái)衡量分析結(jié)果的精密度精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件，在消除系統(tǒng)誤差的前提下，精密度高準(zhǔn)確度就高精密度差則測(cè)定結(jié)果不可靠。即準(zhǔn)確度高精密度一定好，精密度高»準(zhǔn)確度不一定好。2下列情況分別引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？(1)硅碼被腐蝕：答：系統(tǒng)誤差。校正或更換準(zhǔn)確硅碼。(2)天平兩窗不等長(zhǎng)；答：系統(tǒng)誤差。校正天平。(3)容

2、量瓶和吸管不配套；答：系統(tǒng)誤差。進(jìn)行校正或換用配套儀器。(4)重量分析中雜質(zhì)被共沉淀；答：系統(tǒng)誤差。分離雜質(zhì)；進(jìn)行對(duì)照實(shí)驗(yàn)。(5)天平稱量時(shí)最后一位讀數(shù)估計(jì)不準(zhǔn)；答：隨機(jī)誤差。增加平行測(cè)定次數(shù)求平均值。(6)以含量為99%的鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物標(biāo)定堿溶液；答：系統(tǒng)誤差。做空白實(shí)驗(yàn)或提純或換用分析試劑。3用標(biāo)準(zhǔn)偏差和算術(shù)平均偏差表示結(jié)果，哪一個(gè)更合理？答：標(biāo)準(zhǔn)偏差。因?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)偏差將單次測(cè)定的偏差平方后，能將較大的偏差顯著地表現(xiàn)出來(lái)。4如何減少偶然誤差？如何減少系統(tǒng)誤差？答：增加平行測(cè)定次數(shù)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理可以減少偶然誤差。通過(guò)對(duì)照實(shí)驗(yàn)、空白實(shí)驗(yàn)、校正儀器、提純?cè)噭┑确椒上到y(tǒng)誤差。5某鐵礦石中含

3、鐵39.16%若甲分析結(jié)果為39.12%，39.15%-39.18%乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。試比較甲、乙兩人分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。答：通過(guò)誤差和標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算可得出甲的準(zhǔn)確度高精密度好的結(jié)論。X1=(39.12+39.15+39.18)3=39.15(%)K-=(39.19+39.24+39.28)3=39.24(%)i=39.15-39.16=-0.01(%)2=39.24-39.16=0.08(%)E(x)zx(X)/n-xi2(x)Si0.030%S20.035%6甲、乙兩人同時(shí)分析同一礦物中的含硫量。每次取樣3.5g，分析結(jié)果分別報(bào)告為甲：0.042%,0.

4、041%乙：0.04199%,0.04201%哪一份報(bào)告是合理的？為什么？答：甲的分析報(bào)告是合理的。因?yàn)轭}上給的有效數(shù)字是兩位回答也應(yīng)該是兩位。第三章滴定分析思考題答案1 .什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？答:將已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加到待測(cè)溶液中直至所加溶液的物質(zhì)的量與待測(cè)溶液的物質(zhì)的量按化學(xué)計(jì)量關(guān)系恰好反應(yīng)完全，達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)；再根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和所消耗的體積，計(jì)算出待惠寫甑用ffi腳快溺®如籟到WQqNH主巡防酸堿廉碎、HQ力曬j定法、配位滴定法和氧化還原滴定法。43432 .能用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)必須符合哪些條件？答:反應(yīng)定量進(jìn)行(>99.9%);反應(yīng)速率

5、快；能用比較簡(jiǎn)便的方法如指示劑確定滴定的終點(diǎn)。3 .什么是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)？什么是終點(diǎn)？答:滴加的標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)組分恰好反應(yīng)完全的這一點(diǎn)稱為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(stoichiometricpoint,sp)指示劑變色時(shí)停止滴定的這一點(diǎn)為終點(diǎn)(endpoint,ed)。4 .下列物質(zhì)中哪些可以用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液？哪些只能用間接法配制？H2SO4,KOH,KMnO%K262O,KIO3,Na2s2O3?5H2O答:K2CrzO,KIO3用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液,其他用間接法(標(biāo)定法)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液5 .表示標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的方法有幾種？各有何優(yōu)缺點(diǎn)？答:主要有物質(zhì)的量濃度、滴定度，百分濃度等.其余略。滴定度一股用在基層

6、實(shí)驗(yàn)室，便于直接用滴定亳升數(shù)計(jì)算樣品的含量(克或百分?jǐn)?shù))。6 .基準(zhǔn)物條件之一是要具有較大的摩爾質(zhì)量，對(duì)這個(gè)條件如何理解？答:因?yàn)榉治鎏炱降慕^對(duì)誤差是一定的稱量的質(zhì)量較大稱量的相對(duì)誤差就較小7 .若將H2CQW2HQ基準(zhǔn)物長(zhǎng)期放在有硅膠的干燥器中，當(dāng)用它標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí)，結(jié)果是偏低還是偏高？答：偏低。因?yàn)镠2c2002H2。會(huì)失去結(jié)晶水導(dǎo)致稱量的草酸比理論計(jì)算的多，多消耗的NaOH溶液，使計(jì)算NaOH溶液濃度偏低。8 .什么叫滴定度？滴定度與物質(zhì)的量濃度如何換算？試舉例說(shuō)明。答:滴定度是指與每亳升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)谋粶y(cè)組分的質(zhì)量或百分?jǐn)?shù)。換算見(jiàn)公式Ta-a裾仁8-DIUUU例求0.1000

7、mol?LTNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)H2czO,的滴定度.解:H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2OT10.100090.04h2c204二一二0.004502(g/mL)NaOH21000第四章酸堿滴定法思考題答案4-11.質(zhì)子理論和電離理論的最主要不同點(diǎn)是什么答：質(zhì)子理論和電離理論對(duì)酸堿的定義不同；電離理論只適用于水溶液，不適用于非水溶液，而質(zhì)子理論適用于水溶液和非水溶液。答：H3Po4，H2c2。4，HzPCV，H2CO3，H3O*，C2HQH2.g給2643-HCN HCN. « HCO - COPO 44從下列物質(zhì)中，找出共加酸堿對(duì)：me1.石：H0AC - OAC

8、NH - NH - F4264-HF(CH)NH-(CH)N-HPO3264265 .上題的各種共粗酸和共挽堿中，哪個(gè)是最強(qiáng)的酸？哪個(gè)是最強(qiáng)的堿？試按強(qiáng)弱順序把它們排列起來(lái)。答：根據(jù)各個(gè)共扼酸的離解常數(shù)大小排列：HPO>HF>HOAc>(CH>.一一342642根據(jù)各個(gè)相應(yīng)共扼堿的離解常數(shù)大小排列：C03>NH3>CN>(CH2)OAc>F>HzPO,6 .HCI要比HOAc強(qiáng)的多，在1mol?U1HCI中拇勺配6哪L不髏於c?客役么?答：1mol?L1HCI溶液H3。較高，中和NaOH的能力一樣大。因?yàn)槟且粋€(gè)lH3。1較高？他們中和NaO

9、H(1)NH溶液為弱酸，僅部分電離出HQI；HOAc中和NaOH時(shí)，HOAc電圈平衡移動(dòng)到完全離解完全為止7寫出HCI溶液為強(qiáng)酸，完全電離,HOAc下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件：答：NHH032HO;(2)NaHCO；NaCO。H+NHJ4NaHCO3H+H2co4=CO尹OH1.1NaCOCO=OHk3238.寫出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件：(1)NH4HCO3；(2)(NH,)2HPO4；(3)NHHPO,2答：NH4HCO3H+H2co力=NH3+C0a+OH(NHa)H2PO4*(H*hh；po<-+2HaPO=NH+PO3HoM434343.42.NHHpoH+HPO=NH+

10、2P0+0H+HPO9.為什么弱酸及其共扼械所組成的混合溶液具有控制溶液pH的能力？如果我們希望把溶液控制在(強(qiáng)酸性例如(pHW2.0或強(qiáng)堿性(例如pH>12.0).該怎么辦？答:因?yàn)槿跛峒捌涔捕髩A所組成的混合溶液中有抗堿組分弱酸和抗酸組分共扼堿.所以該混合溶液在某種范圍內(nèi)具有控制溶液pH的能力,如果我們希望把溶液控制在強(qiáng)酸性例如(pHW2.0或強(qiáng)堿性(例如pH>12.0),可使用濃度0.01mol?U1以上強(qiáng)酸或濃度0.01mol?L”以上強(qiáng)堿.10.有三種緩沖溶液，他們的組成如下：(1) 1.0mol?LY的HOAc+I.Omol?L1的NaOAc；(2) 1.0mol?L，1

11、的HOAc+0.01mol?L"的NaOAc；(3) 0.01mol?1的HOAc+I.Omol?L、的NaOAc.這三種緩沖溶液的緩沖能力(或緩沖能量)有什么不同？加入梢多的堿或稍多的酸時(shí)，哪種溶液仍具有較好的緩沖作用？答:(1)的緩沖溶液弱酸及其共扼堿濃度比為1,且濃度大，具有較大的緩沖能力，當(dāng)加入稍多的酸或堿時(shí)其pH變化較?。?2)的緩沖溶液弱酸及其共扼堿濃度比為100,其抗酸組分(NaOAc)濃度小當(dāng)加入稍多的酸時(shí)，緩沖能力小，而(3)的緩沖溶液弱酸及其共扼堿濃度比為0.01,其抗堿組分(HOAc)濃度小，當(dāng)加入稍多的堿時(shí)，緩沖能力小11欲配制pH為3左右的緩沖溶液應(yīng)選下列何

12、種酸及其共血堿(括號(hào)內(nèi)為pKa)：HOAc(4.74)，甲酸(3.74)，一械乙酸(2.86)>二氯乙酸(1.30)，苯酚(9.95) 2答：由應(yīng)pHpK可知，應(yīng)選C2HCICOOH-CzHClCOO配制pH為3左右的緩沖溶液。12.下列各種溶液 pH=7.0 NHNO，NHOAc Na SO，答：nAnCH京液 pH ' 4V7.0 ,Na2so溶液pH=7.0 ,強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng)產(chǎn)物 4米解村CO 0*5.6.>7.0還是V7.0，為什么？處于大氣中的HO。2926NH4的pK產(chǎn)10是弱酸;NHQAC溶液pH=7.0，因?yàn)閜Ka（NH4）-pKt（OAp；處于大氣中的HO

13、的pHV7.0，因?yàn)樘幱诖髿庵械腍O中1思考題答案4-21.可以采用哪些方法確定酸堿滴定的終點(diǎn)？試簡(jiǎn)要地進(jìn)行比較。答：可以用酸堿指示劑法和電位滴定法確定酸堿滴定的終點(diǎn)。用酸堿指示劑法確定酸暗商定的終點(diǎn)，操作簡(jiǎn)單，不需特殊設(shè)備，使用范國(guó)廣泛；其不足之處是各人的眼睛辨別顏色的能力有差別，不能適用于有色溶液的滴定，對(duì)于較弱的酸堿終點(diǎn)變色不敏銳。用電位滴定法確定駿堿滴定的終點(diǎn)，需要特殊成套設(shè)備操作過(guò)程較麻煩一但適用于有色溶液的滴定克服了人為的因素，且準(zhǔn)確度較高。2酸堿滴定中指示劑的選擇原則是什么？答：酸堿滴定中指示劑的選擇原則是使指示劑的變色范圍處于或部分處于滴定的pH突躍范圍內(nèi)；使指示劑的變色點(diǎn)等于

14、或接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH。3根據(jù)推算，各種指示劑的變色范圍應(yīng)為幾個(gè)pH單位？表43所列各種指示劑的變色范圍是否與推算結(jié)果相符？為什么？舉二例說(shuō)明之。答：根據(jù)指示劑變色范圍公式pH=pKHn±1.各種指示劑的變色范圍應(yīng)為2個(gè)pH單位，表4-3所列各種指示劑的變色范圍與推算結(jié)果不相符，其原因是人眼辨別各種顏色的敏銳程度不同。例如甲基橙理論變色范圍是pH在2.44.4，實(shí)際為3.14.4（紅一黃）；中性紅理論變色范圍是pH在6.48.4（紅一黃橙），實(shí)際為6.8-8.0，是因?yàn)槿搜蹖?duì)紅色比較敏感的緣故。4下列各種弱酸、弱堿能否用酸堿滴定法直接測(cè)定？如果可以，應(yīng)選用哪種指示劑？為什么？（l）C

15、H2CICOOH,HF，苯酚，羥胺，苯胺。（2）CCIaCOOH>苯甲酸，毗喋，六亞甲基四胺。答：（1）CH2CICOOH.HF，苯酚為酸，其分別為2.86.3.46.9.95。CH2cleOOH，HF很容易滿足CKa>10用的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以酚酰為指示劑。苯酚的酸性太弱，aVIU”個(gè)泥加曲喇胸片旦按iWVE°羥胺，苯胺為堿，其pKb分別為8.04,9.34,羥胺只要濃度不是太稀，可以滿足CK>>102的準(zhǔn)確滴定條件，故可用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定以甲基橙為指示劑。苯胺的堿性太弱，不能用酸堿滴定法直接測(cè)定。（2）CCICOOH，苯

16、甲酸為酸，其2K分別為0.64和4.21,很容易滿足°'的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以酚酎為指示劑。吐咤，六亞甲基四胺為堿，其pKb分別為8.77和8.85，不能滿足cKo>106的準(zhǔn)確滴定條件，故不能HCO”,H2s（K用酸堿滴定法直接測(cè)定。H2c/O,，WC03,WPO答：根據(jù)是否符合CK»108和cK“C公>104能夠進(jìn)行準(zhǔn)確滴定和分別滴定的條件進(jìn)行判斷和H3P0”當(dāng)濃其中H2SO3度不低于O.1mol/L時(shí)符合前述準(zhǔn)確滴定和分別滴定條件，結(jié)論見(jiàn)下表：?分別應(yīng)采用相和指示刖指酸終順丁烯二隧6用NaOH溶液滴定下列各種多元酸時(shí)會(huì)出

17、現(xiàn)幾個(gè)滴定突躍突躍數(shù)指示劑HS024酚歆甲基橙等H2s62SP,甲基橙，SP2酚酎H2C2O41酚猷HCO231酚猷HP0342SP甲基橙，SP酉力酊；127根據(jù)分布曲線并聯(lián)系M酸的比值說(shuō)明下列二元酸地否分步滴定：KK琥卜.白酸。答:HCO的K/K=5.9X10少，一4不能分步滴定：丙二酸pK=2.36V4.今河鬲順丁烯二酸ApKa=4.08>4（見(jiàn)從表4-7看出在pH2.864.72范圍內(nèi)是三種出廿八存48看出出現(xiàn)二個(gè)滴定突躍：琥K/K=6.4X10-5/2.7XlO-61-4aa2不能分步滴定8 .為什么NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸？試加以說(shuō)明。答：因?yàn)榇姿岬幕?/p>

18、屋.”用的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定：硼酸的pK>為9.24,不能滿足cKa>106的準(zhǔn)確滴定條件，故不能用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定°9 ,為什么HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液可直接滴定硼砂，而不能直接滴定蟻酸鈉？試加以說(shuō)明答：魏砂溶于水麗反應(yīng)為：BO2.,的pK=1433223b-9.24=4.76，它是一個(gè)中強(qiáng)堿，可以滿足化I。心的準(zhǔn)確滴定條件，故可用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。蟻酸鈉是蟻酸的共血堿，pKo=143.74=10.26,K）很小，不能滿足cKb>10的準(zhǔn)確滴定條件，故不可用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。10.下列混合酸中的各組分能否分別直接滴定？如果能夠，

19、應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)（1）01moinHCI+0.1mol-L"HBCh;（2）0.5molEPO-0.5molL1KSCh答:中硼酸的pK.為9.24,太弱，只能滴定其中HCI.中HP。,的pK。產(chǎn)2.12,pQ=7.20,IC1/IC2>1G,H2s。4的p（2=1.99,可分步滴定，第一步滴定的是磷酸第一級(jí)離解的氫離子和硫酸離解的全部氫離子，第二步滴定的是磷酸第二級(jí)離解的氫圈子，第一計(jì)量點(diǎn)可用溟甲酚綠和甲基橙混合指示劑，第二計(jì)量點(diǎn)使用酚配和百里酚欹混合指示劑.11.下列混合堿能否直接滴定？如果能夠，應(yīng)如何確定終點(diǎn)？并寫出各組分含量的計(jì)算式（以gmL表示）。（1）NaO

20、H+NH3H，O：（2）NaOH+Na2CO3.答：（1）NaOH為強(qiáng)堿Knh“o=1.8X10七，能用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定第一計(jì)量點(diǎn)使用酚配指示劑，消耗體積為，第二計(jì)量點(diǎn)用甲基橙指示劑，消耗體積為2，計(jì)算式如下：VVw(NaOH)=c(HCI)Vi(HCI)M(NaOH)X10引V(樣)w(NH3ILO)=c(HCI)V2(HCI)M(NhLILO)X10總/V(樣)1 ）大，第一計(jì)量點(diǎn)使NaOH為強(qiáng)堿，Kcq2=1.8X104,能用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定，但誤差較(V2，計(jì)算式同上。用酚歆指示劑，消耗體積為5,第二計(jì)量點(diǎn)用甲基橙指示劑,消耗體積為思考題答案4-31 .NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液如吸

21、收了空氣中的C02當(dāng)以其測(cè)定某一強(qiáng)酸的濃度，分別用甲基橙或的酰指示終點(diǎn)時(shí)，對(duì)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度各有何影響？答：NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液如吸收了空氣中的CO2.會(huì)變?yōu)镹a2c(X當(dāng)用酚猷指示終點(diǎn)時(shí)Na2cCh與強(qiáng)酸只能反應(yīng)到NaHCO%相當(dāng)于多消耗了NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，此時(shí)，測(cè)定強(qiáng)酸的濃度偏高。如用甲基橙指示終點(diǎn)時(shí)NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液中的Na2c03可與強(qiáng)酸反應(yīng)生成CO?和水，此時(shí)對(duì)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度無(wú)影響。2 .當(dāng)用上.題所述的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定某一弱酸濃度時(shí)，對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響？答：當(dāng)測(cè)定某一弱酸濃度時(shí)，因SP在堿性范圍只能使用酚酰指示終點(diǎn)，故測(cè)定弱酸的濃度偏高3 ,標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí)，若采用：(1)

22、部分風(fēng)化的HCO-2H0;(2)含有少量中性雜質(zhì)的HCO-2H0;22422242則標(biāo)定所得的濃度偏高，偏低還是準(zhǔn)確？為什么？m(H2c2O42H2O)咨：(1)因?yàn)閏(NaOH),M(H2C2O22H2O)V(NaOH)當(dāng)H2C2O42HzO有部分風(fēng)化時(shí)，V(NaOH)增大，使標(biāo)定所得NaOH的濃度偏低。(2) 當(dāng)H2C2O4-2H2。含有少量中性雜質(zhì)時(shí)，V(NaOH)減少使標(biāo)定所得NaOH的濃度偏高。4 .用下列物質(zhì)標(biāo)定HCI溶液濃度：(1)在110C烘過(guò)的NaCO；(2)在相對(duì)濕度為30%的容器中保存的硼砂，貝v標(biāo)定所得的濃度偏高，偏低，還是準(zhǔn)確？為什么？=m(Na2CO3)答：(1)c

23、(HCI)M(Na2CO3)V(HCI)Na2cO3應(yīng)在270c烘干，當(dāng)用110C烘過(guò)的Na2c(h作基準(zhǔn)物時(shí)，Na2c(h中可能有一些水分，滴定時(shí)消耗HCI溶液減少，使標(biāo)定HCI溶液濃度偏高。(2) 當(dāng)空氣相對(duì)濕度小于30%時(shí)，硼砂容易失去結(jié)晶水，故用在相對(duì)濕度為30%的容器中保存的曲砂標(biāo)定HCI溶液濃度時(shí)，會(huì)使標(biāo)定HCI溶液濃度偏低。5 ,用蒸餡法測(cè)定NH含量，可用過(guò)量HSO吸收，也可用HB0吸收，試對(duì)這兩種分析方法進(jìn)行比較。32433不：在用日量HSO吸收NH時(shí),霎用HSO標(biāo)獨(dú)著濃HS。的量宴住幽計(jì)R茶用NaOH標(biāo)港演濃酒定過(guò)量HSO用甲基/作A示劑；用HB0吸收晶/,HB0的量無(wú)熱準(zhǔn)向

24、計(jì)量，只要過(guò)量即可。生成的24,33333HB03要用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，而過(guò)量的HB03不會(huì)被HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。6 ,今欲分別測(cè)定下列混合物中的各個(gè)組分試擬出測(cè)定方案量計(jì)算式(包括主要步驟、標(biāo)準(zhǔn)溶液、指示劑和含以gml/1表示)。(1)H3BO3+硼砂；(2)HCI+NH4cl;(3)NH>H0+NHCl;(4)NaHPO+NaHPO;(5)NaHPO+HPO;(6)NaOH+NaPO243434答：(1)硼酸+硼砂用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以MR(甲基紅)為指示劑，滴定其中的曲砂，消耗體積為露醇，使HBCh強(qiáng)化，V，再加入甘1用NaOH滴定，以PP(酚酉K)為指示劑，消耗體積為2。Vw

25、瑚砂=1/2c(HCI)Vi(HCI)M(硼砂)X103/v(樣)，w硼酸=c(HCI)V2(HCI)M(硼酸)x10t/V(樣)，(2) HCI+NHQ用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以MR為指示劑，滴定其中的HCI，消耗體積為V。再用甲醛法測(cè)定NH4cl，以PP為指示劑，消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為5。WHCIx«c(NaOH)V(NaOH)M(HCI)10/V(樣)，WNHQI一"AI、/，八I-I、H4/kIIICl，、，.(3) NH3電O+NHC;NaHPO量，消耗體積為V ；再24iNaOH體積為V2.x10 /V(樣)， 43H3P0,量，消耗體積為 V：；以酚X(jué)10

26、 .3/V (樣)，NaOH+NaPO的總量，消耗體積為NaH2P(h)NazHPCH用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NaHPO，以酚酎和百里酚酊；為指示齊農(nóng)測(cè)，4加入氟化鈣溶液繼續(xù)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的氫離子>消耗w(NaHPO)=C(NaOH)V.(NaOH)M(NaHzP0,)x10叫v(樣)，W=c(NaOH)V(NaOH)M(NaHPO)-c(NaOH)V(NaOH)M(NaHPO)(Na.HPO-24(5) NaH2PO4+H3PO4H3Po一以溟甲酚綠和甲基橙為指示劑，WNaHzPO,量，消耗NaOH體積為V2 ；用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定(HP0.)酸和百里酚配為指示劑，測(cè)小京

27、x10-3/V(t¥)*wNaHPO=c(NaOH)V2(NaOH)M(NaH汨0,)-c(NaOH)V.(NaOH)M(H3P04)(6) NaOH+Na3P0a份用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定以酚歆和百里酚酎為指示劑，滴定NH3 IL0量，消耗體積為V ;再繼續(xù)加過(guò)用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NKIL0>以甲基紅為指示劑測(cè)量甲醛后用NaOH滴定用酚歆作指示劑，消耗NaOH體積為5測(cè)得二者總量。w=C(HCI)V(HCI)M(NH-HO)x10/V(樣)(NH."0)132.3w(NHQI)=c(NaOH)V2(NaOH)M(NHaCI)-c(HCI)V«HCI)M(Nhh

28、H2O)x10丹/v(樣)，U,另一份加入氯化鈣溶液，濾去磷酸鈣沉淀，用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以酚耿為指示劑，滴定NaOH的量，消耗體積為V2.(NaOH)2，3w-c(HCI)V(HCI)M(NaOH)X10/V(樣)，w=c(HCI)(1-2)(HCI)(Na3P0。x103/(樣)，(Na,P0.)7.有一堿液，可能是NaOH、Na2cCh、NaHCO3或它們的混合物如何判斷其組分，并測(cè)定各組分的濃度？說(shuō)明理由。溶液的體積imL ,在上述溶液中再加 色變恰色,即為終點(diǎn)，記下消耗的答：移取堿液25.00mL，加12滴酚酎，用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色變?yōu)闊o(wú)色，記下消耗的HCI標(biāo)準(zhǔn)12滴甲基橙指

29、示劑，繼續(xù)用HCI溶液滴定>滴定至溶液由黃HCI溶液的體枳VmL-ft?|gV與V的大小可判斷混合堿的坦成-2X.12(Na2co3) = c(HCI) Vi25 ,00 乂c (NaHCO) = c (HCI) V325.： 00Vi=V2時(shí)，組成為Na2c。3時(shí)組成為NaHCO,5=0，必工0時(shí)，組成為NaOHc(Na()H)=c/HCI7)VldrnnvC(Na CO )= V2c(HCI) 2325 .00(4) V>V時(shí)，組成為NaCO和NaOHc(NaOH)=(ViV2)c(HCI)1223”“25.00(5) V1VV2時(shí)，組成為Na2c。3和NaHCOa,c(HCI

30、)(NaCO)=Vic(HCI)25.00250°8.有一溶液，可能是Na3P(h、NmHPOs、NaHPOa、或他們的混合物如何判斫其組分，并泅定各組分的含連量？說(shuō)明理由答：用雙指示劑法：稱取樣品G克，溶解后稀至250.0筆升，移取溶液25.00mL，力口12滴酚配和百里酚配混合指示劑，用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紫色變?yōu)闊o(wú)色，記下消耗的HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V：mL.在上述溶液中再加12滴溟甲酚綠和甲基橙混合指示劑.維續(xù)用HCI溶液滴定，滴定至溶液由藍(lán)綠色變?yōu)槌壬?，即為終點(diǎn)，記下消耗的HCI溶液的體積V2mL“根據(jù)V與V的大小可判斷混合堿的組成(1)V尸Vz時(shí)，組成為Na3POxw(N

31、ajPOa)=c(HCI)V.(HCI)M(NaP0JxW3/(Gx25.00/250.0)x100%(2) V=0,V工0時(shí)，組成為NaHPO,1224w(Na2HPOx)=c(HCI)V2(HCI)M(NazHP04)x10-3/(GX25.00/250.0)x100%(3) i=0-2=0時(shí)，不被滴定，組成為NaHPO24(4) ViVV2時(shí)，組成為Na3Pos和NazHPOa,w(Na3P0,)=c(HCI)U(HCI)M(Na3P04)x10J(GX25.00/250.0)x100%w(Na2HP04)=c(HCI)(VlVi)(HCI)M(Na2HPO4)x103/(Gx25.00

32、/250.0)x100%第五章配位滴定法思考題答案1-EDTA與金屬離子的配合物有哪些特點(diǎn)？答：(1)EDTA與多數(shù)金屬離子形成1:1配合物：(2)多數(shù)EDTA-金屬離子配合物穩(wěn)定性較強(qiáng)(可形(4)EDTA成五個(gè)五原子環(huán))；(3)EDTA與金屬配合物大多數(shù)帶有電荷，水溶性好，反應(yīng)速率快；與無(wú)色金屬離子形成的配合物仍為無(wú)色，與有色金屬離子形成的配合物顏色加深。2配合物的穩(wěn)定常數(shù)與條件穩(wěn)定常數(shù)有何不同？為什么要引用條件穩(wěn)定常數(shù)？答：配合物的穩(wěn)定常數(shù)只與溫度有關(guān)，不受其它反應(yīng)條件如介質(zhì)濃度、溶液pH值等的影響；條件穩(wěn)定常數(shù)是以各物質(zhì)總濃度表示的穩(wěn)定常數(shù)，受具體反應(yīng)條件的影響，其大小反映了金屬離子，配

33、位體和產(chǎn)物等發(fā)生副反應(yīng)因素對(duì)配合物實(shí)際穩(wěn)定程度的影響。3在配位滴定中控制適當(dāng)?shù)乃岫扔惺裁粗匾饬x？實(shí)際應(yīng)用時(shí)應(yīng)如何全面考慮選擇滴定時(shí)的pH?答：在配位滴定中控制適當(dāng)?shù)乃岫瓤梢杂行蓴_離子的影響防止被測(cè)離子水解，提高滴定準(zhǔn)確度。具體控制溶液pH值范闈時(shí)主要考慮兩點(diǎn)：(1)溶液酸度應(yīng)足夠強(qiáng)以消去干擾離子的影響并能準(zhǔn)確滴定的最低pH值；(2)pH值不能太大以防被滴定離子產(chǎn)生沉淀的最高pH值。4金屬指示劑的作用原理如何？它應(yīng)該具備那些條件？答：金屬指示劑是一類有機(jī)配位劑，能與金屬形成有色配合物，當(dāng)被EDTA等滴定劑置換出來(lái)時(shí)顏色發(fā)生變化，指示終點(diǎn)。金屬指示劑應(yīng)具備如下條件：(1)在滴定的pH范圍內(nèi)

34、指示劑游離狀態(tài)的顏色與配位狀態(tài)的顏色有較明顯的區(qū)別；(2)指示劑與金屬離子配合物的穩(wěn)定性適中既要有一定的穩(wěn)定性'%>IO，又要容易被滴定劑苴換出來(lái)，要求'MV/'M.n>1。4(個(gè)別102)；(3)指示劑與KKK金屬離子生成的配合物應(yīng)易溶于水：(4)指示劑與金屬離子的顯色反應(yīng)要靈敏、迅速，有良好的可逆性。5.為什么使用金屬指示劑時(shí)要限定適宜的pH?為什么同一種指示劑用于不同金屬離子滴定時(shí)，適宜的pH條件不一定相同？答：金屬指示劑是一類有機(jī)弱酸堿，存在著酸效應(yīng)，不同pH時(shí)指示劑顏色可能不同，所不同，所K以需要控制一定的pH值范圍。指示劑變色點(diǎn)的lgK，應(yīng)大致等

35、于pM°p,不同的金屬離子由于其穩(wěn)定常數(shù)不同，其pMep也不同。金屬指示劑不象酸堿指示劑那樣有一個(gè)確定的變色點(diǎn)，所以，同一種指示劑用于不同金屬離子滴定時(shí)適宜的pH條件不一定相同。6什么是金屬指示劑的封閉和僵化?如何避免？答：指示劑-金屬離子配合物穩(wěn)定常數(shù)比EDTA與金屬離子穩(wěn)定常數(shù)大，雖加入大量EDTA也不能置換，無(wú)法達(dá)到終點(diǎn)，稱為指示劑的封閉，產(chǎn)生封閉的離子多為干擾離子。消除方法：可加入掩物劑來(lái)掩蔽能封閉指示劑的離子或更換指示劑-指示劑或指示劑-金屬離子配合物溶解度較小，使得指示劑與滴定劑的置換速率緩慢，使終點(diǎn)拖長(zhǎng)，稱為指示劑的IS化。消除方法：可加入適當(dāng)有機(jī)溶劑或加熱以增大溶解度

36、。7.兩種金屬離子M和N共存時(shí)，什么條件下才可用控制酸度的方法進(jìn)行分別滴定？答：當(dāng) c«=Cn 時(shí)，|gcK，MY= |gK。若± 0.3 , t<10.5%,貝1g ， my > 5,4,igEcK> 4;才可用控制酸度的方法進(jìn)行分別滴定。pM=±0.3,EtW±0.1%，貝Ulg。水'小6.IgK>6；pM=Ig>5;pM=±0.3,t<11%，貝UIgm'KEcKK8,掩蔽的方法有哪些？各運(yùn)用于什么場(chǎng)合？為防止干擾，是否在任何情況下都能使用掩蔽方法？答：配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化還原掩

37、蔽法。有時(shí)用掩蔽法亦無(wú)法解;夬問(wèn)題，可用預(yù)先分離法。沉淀掩蔽法用于沉淀劑能和干擾離子形成溶配位掩蔽法用于干擾離子與掩瑕劑形成很穩(wěn)定配合物時(shí)，當(dāng)存解度很小的沉淀時(shí)，氧化還原掩物法用于鼠化還原反應(yīng)能使干擾囹子變更價(jià)態(tài)以消除其干擾時(shí)。在干擾離子不能使用控制酸度方法進(jìn)行滴定時(shí)才使用掩蔽方法。9,用EDTA滴定含有少量Fe的Ca和Mg試液時(shí)>用三乙醇胺、KCN都可以掩蔽Fe，抗壞血酸則不能掩蔽；在滴定有少量Fe3存在的Bi3時(shí)，恰恰相反，即抗壞血酸可以掩破Fe3一而三乙醇胺、KCN則不能掩蔽？請(qǐng)說(shuō)明理由？2*2*亞3*答:Ca、Mg滴定條件為堿性>Bi滴定條件為強(qiáng)酸性；KCN僅能用于堿性條件

38、掩蔽Fe，若在酸性溶液中加入將產(chǎn)生劇毒的HCN，對(duì)環(huán)境和人有嚴(yán)重危害，三乙醇胺須在酸性溶液中加入>然后再堿化掩瑕Fe?/，否則Fe?,將生成氫氧化物沉淀而不能被配位掩蔽：抗壞血酸只能在酸性條件掩瑕Fe3*。10 .如何利用掩蔽和解蔽作用來(lái)測(cè)定Ni、Zn、Mg混合溶液中各組分的含量？EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 2*Zn ；另取一份溶液，答：在堿性條件下>加入過(guò)量KCN掩超>控制溶液pH=10.0.EBT指示劑，可用2-2*Mg:加入HCHO解蔽出Zn離子，pH=5.0,XO指示劑，可用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定調(diào)節(jié)溶液pH值在56.XO指示劑，滴定出Ni2+、ZM總量，扣除ZM含量，即得N

39、i2含量11 .配位滴定中，在什么情況下不能采用直接滴定方式？試舉例說(shuō)明之？答：不能直接滴定的條件主要有三種：（1）待測(cè)離子與EDTA配位反應(yīng)速率較慢，或本身易水解，或能封閉指示劑，如AI3,CF3,等；（2）滴定反應(yīng)缺乏變色敏銳的指示劑，如Ba"、Sr2+等的滴定；（3）待測(cè)離子與EDTA不能形成配合物或形成的配合物不穩(wěn)定，如堿金屬。12 .欲測(cè)定含Pb2+、Al3+和Mg2,試液中的Pb2+含量，共存的二種離子是否有干擾？應(yīng)如何測(cè)定Pb2+含量？試擬出簡(jiǎn)要方案。2*2*2*答：logKm9Y=8.69,log心丫=18.04,log=16.3,Mg與Pb穩(wěn)定常數(shù)對(duì)數(shù)相差較大，大于

40、5.Mg不干擾；但AI3與PM穩(wěn)定常數(shù)相差較小，有干擾作用。EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定方法：調(diào)溶液pH=56，加入過(guò)量NHF嬴A1"以二甲酎於內(nèi)拈示酒用滴定Pb2，ED”3*3-AIp«5-BAIF6=齦妣PbYPb2*2*Mg4Pb2.Mg2.MttNHf2*3-4MgAIFs2*13.若配制EDTA溶液時(shí)所用的水中含有Ca，則下列情況對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響?EDTA溶液，用所(1似CaCO3為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定f4'EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中的ZM/，以二甲酚橙為指示劑；(2)以金屬鋅為基準(zhǔn)物質(zhì)，二甲酚橙為指示劑標(biāo)定EDTA溶液。用所得EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中Ca2的含量；(

41、3)以金屬鋅為基準(zhǔn)物質(zhì)，銘黑T為指示劑標(biāo)定EDTA溶液。用所得EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中Ca2*的含量。EDTA絡(luò)答：(1)以CaCO為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA溶液時(shí)pH>12Q水中鈣離子與合，消耗部分EDTA,從3公式c(EDTA)=m/M(CaCO叨x10V(EDTA)看出，使標(biāo)定EDTD濃度偏低，而以二甲酚橙為指示劑，用所得EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中的ZM時(shí)，pH=56，此時(shí)EDTA不與鈣離子反應(yīng)，因此用所得EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中的Z#時(shí)使測(cè)定結(jié)果偏低；(2)以金屬鋅為基準(zhǔn)物質(zhì)，二甲酚橙為指示劑標(biāo)定EDTA溶液時(shí)pH5.06.0,水中含有的Ca2不與EDTA反應(yīng)，標(biāo)定的EDTA濃度

42、準(zhǔn)確，用所得EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中Ca?,的含量時(shí)pH>12.0,此時(shí)水中鈣離子與EDTA絡(luò)合，消耗部分EDTA，因此用所得EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中Ca2+的含量時(shí)使測(cè)定結(jié)果偏高;(3)以金屬鋅為基準(zhǔn)物質(zhì)，珞黑T為指示劑標(biāo)定EDTA溶液時(shí)pH10.0(NHrNH4緩沖液)，水中鈣離子與EDTA絡(luò)合，消耗部分EDTA,使標(biāo)定EDTD濃度偏低，用所得EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中Ca?*的含量時(shí)pH>12.0,此時(shí)EDTA也能與水中鈣離子配位使測(cè)定結(jié)果與所需用的EDTA的量有關(guān)，因此對(duì)測(cè)定結(jié)果影響不確定。14 .用返滴定法測(cè)定AI3+含量時(shí)，首先在pH3.0左右加入過(guò)量EDTA并加熱

43、，使AI3配位。試說(shuō)明選擇此pH的理由。答：AI(OH)3的&=2X10及，非常小，當(dāng)pH值接近4時(shí)即可產(chǎn)生AI(OH)3沉淀，所以選擇溶液pH=3.0左右加入過(guò)量EDTA并加熱使AI3+配位完全，然后再調(diào)節(jié)合適的pH用金屬離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定加入過(guò)量的未與AI3反應(yīng)的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。15 .今欲不經(jīng)分離用配位滴定法測(cè)定下列混合溶液中各組分的含量，試設(shè)計(jì)簡(jiǎn)要方案(包括滴定劑、酸度、指示劑、所需其他試72劑以及滴定方式)(1) Zn、2.(2) Mg.混合液中兩者含量的測(cè)(3) 定；含有Fe的試液中測(cè)定Bi;(4)e：、'I?1Ni2混合液中0各含量的測(cè)定:.“=16.50,l

44、og>5,可控制酸度分別滴定:KEDTAK水泥中Fe、Al、Ca和Mg的分別測(cè)定答：(1)log=8.69,logEDTAEDTAEDTAah11.,.一一3NH-NHO4MgY2*XO2*EBTMgMgZnY(2)logKFc3+Y=25I0“ogKFe2+Y=14>logKBM=27.94,把Fe3*轉(zhuǎn)化為Fe2則I°g>5EDTATA10Fe3*FeYCuYCu2>aC產(chǎn)xoNiYNi 2* pH =1.6 2Ni2+ pH =50 y FeY測(cè)鐵 測(cè)Ni、Cu總量EDTA» 挈 FeF 挈 Ni 66Cu2* kcnNi(CN)42 AgNO

45、NT 2* pH =a.o90U(CN)4Cu2>、Ni 2總量，減去Ni 2含量，即得Cu2含量Cu2* NHFNi 2* pH =fi.O -9.0Cu(CN) 42. XO 9.03 pH =5.0標(biāo)液NiYCu(CN)4 26.oFeF d 測(cè)Ni量（4 ）在pH1.52.0之間，以磺基水楊酸為指示劑，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑測(cè)定Fe3離子；然后加入過(guò)量EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，煮沸,調(diào)節(jié)溶液PH4.5，以PAN為指示劑，用C產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，可測(cè)得Al含量；另取一份，加入三乙醇胺掩蔽我和asw節(jié)稱ph.10.0，以NH-NHCI為緩沖溶液珞黑342-2*T為指示劑，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴

46、定劑測(cè)定Mg、Ca總量；再取一份，加入三乙醇胺掩超鐵離子和鋁2*2*2*離子，調(diào)節(jié)溶液pH>12.0，加入鈣指示劑，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑測(cè)定Ca含量，用Mg、Ca總2- 2*量減去Ca含量,可得Mg含量。第六章氧化還原滴定法思考題答案1 .處理氧化還原平衡時(shí)，為什么引入條件電極電位？外界條件對(duì)條件電極電位有何影響？答：（1）在能斯特方程中，是用離子的活度而非離子的濃度計(jì)算可逆氧化還原電對(duì)的電位。實(shí)際上通常知道的是離子的濃度而不是活度，往往忽略溶液中離子強(qiáng)度的影響，以濃度代替活度進(jìn)行計(jì)算。但實(shí)際上，溶液濃度較大時(shí)，溶液中離子強(qiáng)度不可忽略，且溶液組成的改變（即有副反應(yīng)發(fā)生）也會(huì)影響電極

47、的電對(duì)電位，為考慮此兩種因素的影響，弓I入了條件電極電位。（2）副反應(yīng)：加入和氧化態(tài)產(chǎn)生副反應(yīng)（配位反應(yīng)或沉淀反應(yīng)）的物質(zhì)，使電對(duì)電極電位減??；加入和還原態(tài)產(chǎn)生副反應(yīng)（配位反應(yīng)或沉淀反應(yīng)）的物質(zhì)，使電對(duì)電極電位增加。另外有H+或OH參加的氧化還原半反應(yīng)，酸度影響電極電位，影響結(jié)果視具體情況而定0離子強(qiáng)度的影響與副反應(yīng)相比一般可忽略。W(Ag/Ag)0.059lg-K(AgCI)CI-在1mol.LTHCI溶液中-“(Ag*/Ag)0.059lgKsp(AgCI)-0.80O.O59lg1O950-0.24(V)在1molU1HCI中，(Fe/Fe)=0.70,'TiIV/TrIH0.0

48、4»故銀還原器(金屬銀浸于1moLL-1HCI溶液中)只能還原Fe3+而不能還原Ti(V)3.如何判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的完全程度？是否平衡常數(shù)大的氧化還原反應(yīng)都能用于氧化還原滴定中？為什么？答：(1)根據(jù)條件平衡常數(shù)判斷若滴定允許誤差為0.1%，要求lg>3(.+n2)即Knn0.0,p' E* > 0.35VEiE 0.。120,一 0.18V (E E(ElE2)n/0.059>3(m+n2),n為m,rh的最小公倍，則m=rh=1,lgK>3(1+1)>6,n=1,n=2.lgK>3(1+2)>9,121：=2=2,|g>

49、3(1+1)>6,nnK(2)不一定。雖然K，很大，但如果反應(yīng)不簸以一定的化學(xué)計(jì)量父系或反應(yīng)的速率很慢>都不能用于氧化還原滴定中。4 .影響氧化還原反應(yīng)速率的主要因素有哪些？如何加速反應(yīng)的進(jìn)行？答：影響氧化還原反應(yīng)速率的主要因素有反應(yīng)物的濃度，溫度，催化劑，誘導(dǎo)作用：增加反應(yīng)物的濃度，或升高溶液的溫度，或加入正催化劑，或有誘導(dǎo)反應(yīng)存在等都可加速反應(yīng)的完成。5 .解釋下列現(xiàn)象：(1)將氯水慢慢加入到含有B和的酸性溶液中，以CCL萃取，CCL層變?yōu)樽仙缋^續(xù)加氯水*CCI,層的紫色消失而呈紅褐色。0.535 V ,I濃度逐漸減12/| 電對(duì)的電小'Br和|，B2和12 起析出，

50、 |2氧化Cu，但是Cu卻能將I氧化為答：(。2心1)=1.358V>，(BrBr)=1.08V,f(l2/I)(1)滴加氮水，12先析出>故CCL層為紫色；若繼續(xù)滴加氯水>極電位增加當(dāng)增加到與CCU層呈紅褐色。(2)雖然(12/21 -)> 2答：當(dāng)I 濃度較大時(shí)，2增加，使(l，2l.)v(3)用KMnCU溶液滴定Brz/Br電對(duì)電極電位相等時(shí)，(Cu/Cu)，從電位的大小看，應(yīng)該Cu+4I=2Cui-+I2反應(yīng)生成沉淀，使Cu,降低，則(Cu27Cu)鴛祖Cu27Cu)反應(yīng)向右進(jìn)行。CQ口時(shí)，滴入KMnO4溶液的紅色褪去的速度由慢到快。2*2*2*答：在反應(yīng)MnO

51、4+5C2O4+16H=2Mn+10CO2+8H2:中'Mn起催化作用反應(yīng)剛開(kāi)始'2,2*4Mn少，隨著Mn濃度的增加，使反應(yīng)速度加快，故KMnO溶液的紅色褪去的速度由慢到快。(4) Fe2,的存在加速KMnO4氧化CI的反應(yīng)。答：在反應(yīng)5Fe2*+MnOx+8H*=5Fe+MM+4H2。中，有Mn(W)、Mn(V)、Mn(V)、Mn(H)等不穩(wěn)定的中間價(jià)態(tài)離子，它們均能施反應(yīng)，從而加速KMnCh氧化CI.的反應(yīng)。(5) 以K2Cr20z標(biāo)定Na2s2。3溶液濃度時(shí)，是使用間接碘量法。能否用溶液直接滴定Na2s2。3溶液？為什么？2-答：因與S26反應(yīng)產(chǎn)物不單一，無(wú)定量關(guān)系，反

52、應(yīng)不能定量地進(jìn)行，故不能用KCrzd溶液直接滴定Na2s2。3溶液6.哪些因素影響氧化還原滴定的突躍范圍的大?。咳绾未_定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電極電位？答：(1)對(duì)于反應(yīng)nOx+nRed二nRed+nOx3 0.059n23 0.059Red1210. 加市歡標(biāo)中 WO在HCI )小中MnO保郁價(jià)0059Ox化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%：qx2d2U|g-cn2Rod2I0.059c化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后0：L：.CjOxuRed1+|g,一一加一c所以凡隹影響兩條件電/電位的因素(如滴定時(shí)的介質(zhì))都將影響滴定突躍范困，此外與戈但與滴定劑及被測(cè)溶液的濃度無(wú)關(guān)。(2)對(duì)于可逆對(duì)稱氧化還原反應(yīng)：sP_n-j-口，與氧化劑和

53、還原劑的濃度無(wú)關(guān)；+nin2對(duì)可逆不對(duì)稱氧化還原反應(yīng)nQx+nRedz=an2Red1+bn10x2B曲歸ncn1isp-ni1n22'59IgbOxJ與氧化劑和還原劑的濃度有關(guān)ni+n2ni十n2aRedipi對(duì)有H，參加的氧化還原反應(yīng)-還與(H+有關(guān)。7 .氧化還原滴定中可用哪些方法檢測(cè)終點(diǎn)？氧化還原指示劑為什么能指示滴定終點(diǎn)？答：(1)電位滴定法可用指示劑(自身指示劑、專屬指示劑和氧化還原指示劑)確定終點(diǎn)。(2)氧化還原指示劑本身具有氧化還原性質(zhì)其氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同顏色可利用其氧化或還原反應(yīng)發(fā)生顏色變化以指示終點(diǎn)。8 .氧化還原滴定之前，為什么要進(jìn)行頊處理？對(duì)預(yù)處理所用的氧化

54、劑或還原劑有哪些要求？答：(1)將被測(cè)物處理成能與滴定劑迅速、完全并按照一定化學(xué)計(jì)量關(guān)系起反應(yīng)的價(jià)態(tài)，或處理成高價(jià)態(tài)后用還原劑滴定，或處理成低價(jià)態(tài)后用氧化劑滴定。(2)反應(yīng)能定量完成且反應(yīng)速率要快；反應(yīng)具有一定的選擇性；過(guò)量的氧化劑或還原劑要易于除去。9 .某溶:夜含有FeC2&HKA寫出用K，1nO法洌定其中論0及Fe的少我并說(shuō)明圖定中應(yīng)江適期共42問(wèn)題？答：H2O2KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液M3+過(guò)量SnCIHgCI23+(1)Fe3HHgFe2cL+SnCLMnSO4.H2SO4-H3Po4、KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液V2FeI-折出"可以用碘量法測(cè)定HCI時(shí)，F(xiàn)e 3無(wú)干擾，何故？*

55、滴定鐵H(2)測(cè)HzOz及Fe2+時(shí)，加滴定劑的速度先慢(滴第一滴溶液待溶液褪色后再滴第二滴，中間楞快接近終點(diǎn)時(shí)慢；測(cè)Fe2+時(shí)，褥加MnSO4-HzSO-H3PCh混合液，使滴定突躍增加，終點(diǎn)易于觀察，也避免CI存在下發(fā)生誘導(dǎo)反應(yīng)。酸度影響HJXsOVHAsO2電對(duì)的電極電位，從半反應(yīng)0.059（prd邛B*1g7辮算溶液pH3.3時(shí)（計(jì)算略）34X7LIo12.擬定分別測(cè)定一混合試液中H3AQ4H2HA5O2r(HSCMHAsO2)=0.44VV鋤Q(l2/1.)=0.535V，故可防止（：產(chǎn)及Fe3的分析方案。答：Cr3*(NH“2S2O83>24煮沸9*2*Fa標(biāo):佐溶清滴寶Fe過(guò)量煮沸涂去硝基鄰二氮菲-亞鐵敏'測(cè)定同題9）第七章重量分析法和沉淀滴定法思考題答案1.沉淀形式和稱量形式有何區(qū)別？試舉例說(shuō)明之。答：在重量分析中，沉淀是經(jīng)過(guò)烘干或灼燒后進(jìn)行稱量的。例如在生成BaSOa沉淀（沉淀形式），該沉淀在灼燒過(guò)程中不發(fā)生化學(xué)變化，2的含量，BaSCh又是稱量形式。稱量形式。又如在測(cè)定Mg時(shí)，沉淀形式是2,