代代花揮發(fā)油化學成分的GC-MS研究

1、代代花揮發(fā)油化學成分的GC-MS研究摘要采用水蒸氣蒸餾法從代代花中提取揮發(fā)油.試用不同類型的毛細管柱進行分析，找出最佳分析條件，用歸一化法測定其百分含量，用氣相色譜-質譜法對代代花揮發(fā)油進行化學成分的分析.共鑒定了39個成分，占揮發(fā)油總成分的86%以上.本方法穩(wěn)定可靠，重現(xiàn)性好，適用于中藥揮發(fā)油的化學成分分析.關鍵詞代代花;揮發(fā)油;氣相色譜-質譜;毛細管氣相色譜A Study on Chemical Constituents of the Essential Oil FromCitrus AurantiumDaidai by GC-MSLiu Tingli，Qiu Qin(Experiment

2、al Center,Shandong University,Jinan 250100)Zhao Yi(Dept.of Chem.,Shandong University,Jinan 250100)AbstractThe essential oil was extracted from Citrus aurantiumDaidai by steam distillation.The components were analyzed with different kinds of capillary columns.The optimum separating and analytical con

3、ditions were researched.The amount of the components from the essential oil were determinated by the normalization method.The components separated were identified by GC-MS.There were 39 components in about 86% of the total essential oil,which were separated and identified.The method is reliable,stab

4、le and has good repeatability,this method can be applied to the analysis of the essential oil components extracted from traditional Chinese medicines.Key wordsCitrus aurantiumDaidai;essential oil;GC-MS;capillary GC代代花為蕓香科植物酸橙的變種代代花(Citrus aurantium Daidai)的干燥花蕾，原植物系常綠小喬木，我國東南地區(qū)多有生產，如江蘇蘇州、揚州，浙江黃巖等地.代

5、代花具有疏肝和胃、理氣止痛之功效.用于治療氣郁不舒、胃脘疼痛、胸腹脹滿、惡心嘔吐1.代代花除做藥用外，目前尚未見對其揮發(fā)油化學成分的詳細報道.本文采用浙江黃巖所產代代花的干燥花蕾，以水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油（收油率為1.1%），經無水硫酸鈉干燥后，采用毛細管氣相色譜技術進行分析，共分離出45個峰，以歸一化法計算了各個峰的相對含量，用氣相色譜-質譜法從中共鑒定了39個成分，占揮發(fā)油總組分的86%以上.1實驗部分代代花揮發(fā)油的提?。簩⒋ǎú勺哉憬S巖，經山東省中醫(yī)藥研究所鑒定）粉碎后，用揮發(fā)油提取器按常規(guī)水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油，經無水硫酸鈉干燥后得揮發(fā)油.收油率為1.1%，揮發(fā)油為金黃色透明油狀

6、物，具有特殊濃郁香味.GC條件：氣相色譜儀為日本島津公司所產GC-9A型.色譜柱為SE-54（25 m0.25 mm，0.25 m）彈性石英毛細管柱.載氣為氮氣.柱前壓為68.9 kPa.氣化室及檢測器溫度均為290，色譜柱程序升溫條件：初始溫度80，保持5 min后，以每分鐘6的速率升溫至270并保持20 min.分流進樣，分流比為501.GC-MS聯(lián)用條件：色譜-質譜聯(lián)用儀為美國產HP-GC-5890-5970BMSD型.氣相色譜條件同1.2節(jié).載氣為氦氣，離子源溫度280，電子能量為70 eV，掃描質量范圍為30400 AMU，發(fā)射電流0.2 mA，分辨率為1 000.所用試劑均為市售分

7、析純試劑.2結果與討論在上述實驗條件下，分別采用DB-1，OV-17，SE-54柱對代代花揮發(fā)油進行分離條件的選擇，經對照發(fā)現(xiàn)SE-54柱分離效率較高.在此基礎上又對色譜條件進行了進一步研究，從而確定了上述分析條件，并采用毛細管色譜從代代花揮發(fā)油中分離出45個峰，以面積歸一化法測得揮發(fā)油各組分相對含量.按實驗中的GC-MS條件對代代花揮發(fā)油進行分析，得其總離子流如1所示.對總離子流中的各峰經質譜掃描后得質譜，經過質譜計算機數椐系統(tǒng)檢索、人工譜解析，并查對有關質譜資料25，從基峰、相對豐度等幾個方面進行直觀比較，同時還對一些主要成分采用標準物質對照，分別對各色譜峰加以確認，綜合各項分析鑒定，從而

8、確定出代代花揮發(fā)油中的化學成分，結果列于表1中.由表1可知，已鑒定的化合物占總餾出組分的86%以上，已鑒定的成分占色譜總餾出峰面積的98%以上.含量最高的為3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇，相對含量28.49%，其次為苧烯，相對含量24.50%.含量較高的組分還有：-蒎烯（6.90%）、3,7-二甲基-1,3,7-辛三烯(2.84%)、欖香醇（6.53%）、-香檸檬烯（6.04%）、-紅沒藥烯（2.68%）、橙花叔基乙酸酯（2.82%）、十六烷酸（2.02%）等.在代代花揮發(fā)油中，葉醇是含不飽和酯肪族最重要的一種芳香素，屬輔助劑，能使香氣變的清新幽爽6.另外還有倍半萜烯類組分如：-蒎烯、

9、-蒎烯、苧烯、-香檸檬烯、-雪松烯等，相對含量為49.6%；萜醇類組分如：3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇、欖香醇、3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-醇、衣蘭油醇、綠花醇、順-澳白檀醇等，相對含量為39.9%.說明，倍半萜烯類組分及萜醇類組分相對含量均較高.此外，還有酯類化合物3種，相對含量為4.40%.在已鑒定的化合物中，含量在7%0.5%之間的組分還有：莰烯、1-甲基-4-（1-亞甲乙基）-環(huán)己烯、4-甲基-1-（1-甲乙基）-3-環(huán)己烯-1-醇、2,7-二甲基-2,6-辛二烯等18種化合物.此外，在代代花揮發(fā)油中還含有少量的酮類、飽和烷烴類及苯系物類化合物. Fi

10、g.1The total ion chromatogram of the essential oil from Citrus aurantium DaidaiTab.1Analytical results of chemical constituents of the essential oil of Citrus aurantium DaidaiCompd.Molecular formulaMrRelative contentleaf alcoholC4H12O1000.10alpha-pineneC10H161360.45beta-pineneC10H161366.90beta-myrce

11、neC10H161360.10unidentified0.111-methyl-4-(1-methylethyl）-1,3-cyclohexadieneC10H161360.05limoneneC10H1613624.503,7-dimethyl-1,3,7-octatrieneC10H161362.843-careneC10H161360.37campheneC10H161361.431-methyl-4-(1-methylethylidene）-cyclohexeneC10H161360.753,7-dimethyl-1,6-octadien-3-olC10H18O15428.491,3,

12、3-trimethyl-bicyclo2,2,1heptan-2-olC10H18O1540.15unidentified0.124-methyl-1-(1-methylethyl）-3-cyclohexene-olC10H18O1541.11elemolC15H26O2226.532，7-dimethyl-2，6-octadienC10H18O1541.33alpha-bergamoteneC15H242046.041-methoxy-4-（2-propenyl）-benzeneC10H12O1480.22eucarvoneC10H14O1500.18alpha，alpha，4-trimet

13、hyl-3-cyclohexene-1-methanol-acetateC12H20O21960.202-methyl-3,7-dimethyl-propanoic acid-2,6-octadienyl esterC14H24O22241.38beta-bisaboleneC15H242042.68caryophylleneC15H242041.407,11-dimethyl-3-methylene-1,6,10-dodecatrieneC15H242040.63alpha-cubebeneC15H242040.46gamma-bisaboleneC15H242040.194,7-dimet

14、hyl-1-(1-methylethyl)-1,2,3,5,6,8a-hexahydro-naphthaleneC15H242040.84(to be continued)Continued Tab.1Compd.Molecular formulaMrRelative content3,7,11-trimethyl-1,6,10-dodecatriene-3-olC15H26O2221.53unidentified0.20muurololC15H26O2220.58viridiflorolC15H26O2220.83humulene epoxideC15H242200.17unidentifi

15、ed0.53Cis-lanceolC15H242200.462R-(2alpha,4a,alpha,8beta)-alpha,alpha,4a-trimethyl-8-methylene-2-decahydro-naphthalene methanolC15H26O2220.14alpha-himachaleneC15H242040.22nerolidyl acetateC17H28O22642.82unidentified0.42hexadecanoic acidC16H32O22562.02unidentified0.119,10-octadecadienoic acidC18H32O22

16、800.11docosaneC22H463100.09heptacosaneC27H563800.09hexatriacontaneC36H745180.06劉廷禮（山東大學東校區(qū)實驗中心,濟南 250100）邱琴（山東大學東校區(qū)實驗中心,濟南 250100）趙怡（山東大學化學學院,濟南 250100） 參考文獻1，中華人民共和國衛(wèi)生部藥政管理局.中國藥品生物制品檢定所.中藥材手冊.北京:人民衛(wèi)生出版社,1989.5025032，叢浦珠.質譜學在天然有機化學中的應用.北京: 科學出版社.1987.622113，Masada Y.Analysis of essential oils by gas chromatography and mass spectromet