Chap取代酸ppt課件

1、Chap.10 取代羧酸取代羧酸 10.1 10.1 羥基酸羥基酸 羥基酸：羧酸中與碳相連的氫被羥基取代羥基酸：羧酸中與碳相連的氫被羥基取代的化合物稱為羥基酸。的化合物稱為羥基酸。一、醇酸一、醇酸 1. 1.構(gòu)造與命名構(gòu)造與命名 2- 2-羥基丙酸羥基丙酸 3- 3-羥基丙酸羥基丙酸 2 2，3-3-二羥基丁二酸二羥基丁二酸 - -羥基丙酸羥基丙酸 - -羥基丙酸羥基丙酸 2 2，3-3-二羥基丁二酸二羥基丁二酸 乳酸乳酸 酒石酸酒石酸 其他舉例見書其他舉例見書P175P175。2. 2.物理性質(zhì)：分子中同時存在羥基和羧基，物理性質(zhì)：分子中同時存在羥基和羧基，能構(gòu)成氫鍵，因此多為粘稠狀液體或結(jié)

2、晶能構(gòu)成氫鍵，因此多為粘稠狀液體或結(jié)晶固體?？膳c水構(gòu)成氫鍵，在水中的溶解度固體?？膳c水構(gòu)成氫鍵，在水中的溶解度較其相應(yīng)的羧酸大。較其相應(yīng)的羧酸大。CH3CHCOHOOHCH2CH2COHOOHCHCHCCOHOHOOHOOH 3.化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) 酸性：由于羥基起吸電子誘導(dǎo)作用，羥基酸的酸性比相酸性：由于羥基起吸電子誘導(dǎo)作用，羥基酸的酸性比相應(yīng)的羧酸強(qiáng)。應(yīng)的羧酸強(qiáng)。CH3CHCOHOOHCH2CH2COHOOHCH3CH2COOHpKa 3.86 4.51 4.88COOHOHCOOHCOOHOHCOOHOH pKa 2.98 4.08 4.20 4.57 氧化反響：-羥基酸易氧化。例如： 丙

3、酮酸2-氧代丙酸 吐倫試劑普通不能氧化醇，但可氧化-羥基酸中的羥基。-羥基酸的分解反響：CH3CHCOHOOHOTollensCH3CCOOOHRCHCOHOOHH2SO4RCHOHCOOH 失水反響：失水反響：-羥基酸失水反響：雙分子脫水反響，產(chǎn)物為交酯。羥基酸失水反響：雙分子脫水反響，產(chǎn)物為交酯。RCHCOHOOHRCHCOHOOHRCHCOOORCHCO-羥基酸失水反響：分子內(nèi)失水，構(gòu)成羥基酸失水反響：分子內(nèi)失水，構(gòu)成、-不飽和羧酸。不飽和羧酸。CHCH2COOHROHCHCHCOOHR、-羥基酸失水反響：分子內(nèi)酯化反響，生成環(huán)狀內(nèi)酯。羥基酸失水反響：分子內(nèi)酯化反響，生成環(huán)狀內(nèi)酯。CH2

4、COOHCH2CHROHOCH3OOH2CH2COOHCH2CH2CHROHOH2OOR 二、酚酸：均為固體。二、酚酸：均為固體。1.水楊酸：水楊酸： 鄰羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸 乙酰水楊酸乙酰水楊酸 水楊酸水楊酸甲酯甲酯 阿司匹林阿司匹林COOHOHCOOHOCCH3OCOHOOCH3五倍子酸和五倍子丹寧：五倍子酸和五倍子丹寧： 3，4，5-三羥基苯甲酸三羥基苯甲酸 沒食子酸沒食子酸 或或 蓓酸蓓酸COOHOHOHOH 10.2 羰基酸羰基酸一、構(gòu)造：含羰基的酸一、構(gòu)造：含羰基的酸 丙醛酸丙醛酸 丙酮酸丙酮酸 3-氧代丙酸氧代丙酸 2-氧代丙酸氧代丙酸CHCH2COOHOCH3CCOOHOH2

5、SO4CH3CCOOHO稀CH3COHOCO2CH3CCH2OCOOHCH3CCH3OCO2生物體內(nèi)在酶催化下可以發(fā)生脫羧反響：生物體內(nèi)在酶催化下可以發(fā)生脫羧反響： 草酰乙酸草酰乙酸 丙酮酸丙酮酸 二、羰基酸的化學(xué)性質(zhì)二、羰基酸的化學(xué)性質(zhì)1脫羧反響脫羧反響 -酮酸和酮酸和-酮酸都容易進(jìn)展脫羧反響。例酮酸都容易進(jìn)展脫羧反響。例如：如：HOOCCCH2OCOOHCH3CCOOHOCO2酶H2氧化復(fù)原反響：酮和羧酸都不易氧化，但酮酸易氧化。氧化復(fù)原反響：酮和羧酸都不易氧化，但酮酸易氧化。生物體內(nèi)在氧化脫羧酶的催化下也能發(fā)生類似的氧化脫羧反響。生物體內(nèi)在氧化脫羧酶的催化下也能發(fā)生類似的氧化脫羧反響。O

6、CH3CCOOHOCH3COHOCO2HOOCCCH2OCH2COOHHOOCCH2CH2COOHCO2O氧化脫羧酶3.乙酰乙酸乙酯：無色液體，有愉快的香味，在水中有一定的溶解度，易溶于乙乙酰乙酸乙酯：無色液體，有愉快的香味，在水中有一定的溶解度，易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。制備方法：醇、乙醚等有機(jī)溶劑。制備方法：CH3COOC2H5NaOC2H5CH3COCH2COOC2H5互變異構(gòu)景象：互變異構(gòu)景象：對乙酰乙酸乙酯進(jìn)展實驗有如下現(xiàn)實：對乙酰乙酸乙酯進(jìn)展實驗有如下現(xiàn)實：a.與與FeCl3起顏色反響；酚或烯醇起顏色反響；酚或烯醇b.可與溴水反響，使之腿色；可與溴水反響，使之腿色；C=C 不飽和

7、鍵不飽和鍵c.可與金屬鈉反響，放出氫氣?？膳c金屬鈉反響，放出氫氣。-OH 針對以上的實驗現(xiàn)實，提出以下的解釋：針對以上的實驗現(xiàn)實，提出以下的解釋： 酮式酮式92.5% 烯醇式烯醇式7.5%酮式和烯醇式同時存在，組成一個動態(tài)的平衡體系。酮式和烯醇式同時存在，組成一個動態(tài)的平衡體系。CH3COCH2COOC2H5CH3COHCHCOOC2H5普通來說烯醇式構(gòu)造不很穩(wěn)定，但在乙酰乙酸乙酯分子中，可構(gòu)成分子內(nèi)氫鍵，普通來說烯醇式構(gòu)造不很穩(wěn)定，但在乙酰乙酸乙酯分子中，可構(gòu)成分子內(nèi)氫鍵，其他的物質(zhì)也存在有互變異構(gòu)的景象，例如：汪其他的物質(zhì)也存在有互變異構(gòu)的景象，例如：汪p177CH3COCHCOOC2H5

8、H 酮式分解：乙酰乙酸乙酯在稀堿催化下可進(jìn)展分解反響，產(chǎn)物為酮。酮式分解：乙酰乙酸乙酯在稀堿催化下可進(jìn)展分解反響，產(chǎn)物為酮。CH3COCH2COOC2H5OH-稀稀H+CH3CCH3OCH3CH2OHCO2CH3COCH2COONaH+CH3COCH2COONa稀OH- 酸式分解：乙酰乙酸乙酯在濃堿作用下，碳原子尖發(fā)生鍵的斷裂，產(chǎn)物為酸。CH3COCH2COOC2H5-稀 H+CH3COHOOH濃H10.3 乙酰乙酸乙酯合成法和丙二酸酯合成法乙酰乙酸乙酯合成法和丙二酸酯合成法OORCH2COEtRCH2CCH2R克萊森縮合克萊森縮合酮酮式式分分解解ORRCH2CCHCOOEt練習(xí)：練習(xí)：以乙酰

9、乙酸乙酯為原料合成以乙酰乙酸乙酯為原料合成OCH3CH3CCHCH2CH3解：解：CH3CCH2COOEtOC2H5ONa C2H5OHC2H5Br(1)(2)OCH3CCHCOOEtC2H5C2H5ONa C2H5OHCH3Br(1)(2)OCH3CCCOOEtCH3C2H5H3ONaOH+(1)(2)稀(3)T.M3. 丙二酸酯合成法丙二酸酯合成法1丙二酸酯的制法丙二酸酯的制法ClCH2CO2HNCCH2CO2NaNaCNNaOHCO2C2H5CH2C2H5OHH2SO4CO2C2H52合成上的運(yùn)用：制備羧酸合成上的運(yùn)用：制備羧酸 CH2(CO2Et)2EtONa EtOHRX(1)(2)CH(CO2Et)2RH3ORCH2COOH+練習(xí)：練習(xí)：1. 以丙二酸二乙酯為原料，合成以丙二酸二乙酯為原料，合成CH2COOHCH2COOH分析分析CH2(CO2Et)2EtONa EtOHClCH2COOC2H5(1)