聚合物化學(xué)翻譯 第一章

1、 built up:構(gòu)造BASIC CONCEPTS聚合物是由數(shù)目眾多的較小分子構(gòu)造而成的一種大分子。這些大分子可以是線型的、簡單的支鏈型的、或者是高度相互交聯(lián)的。后者的結(jié)構(gòu)發(fā)展成一種三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。are known as：被稱為是 poly(vinyl chloried)：PVC repeat unit ：重復(fù)結(jié)構(gòu)單元 corresponds to ：相當(dāng)于構(gòu)成大分子中基本單元的小分子被稱為單體。例如，具有重要商業(yè)用途的聚氯乙烯是由氯乙烯單體制成的。聚合物中的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元常常相當(dāng)于制成聚合物的單體。no such monomer as vinyl clcohol:沒有乙烯醇這樣一種單體雖然也

2、有例外。聚乙烯醇一般會(huì)被認(rèn)為是由乙烯醇這種重復(fù)單元制成的，但是，事實(shí)上沒有乙烯醇這樣一種單體。alternative tautomeric ：互變異構(gòu)的相應(yīng)的分子單元以互變異構(gòu)的形式-乙醛存在。為了制備聚乙烯醇，必需先由乙酸乙烯酯單體制備出聚乙酸乙烯酯，然后對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行水解最終制成聚乙烯醇。the degree of polymerization, DP：聚合度聚合物分子的尺寸既可以被定義為它的質(zhì)量也可以被定義為它的分子重復(fù)單元的數(shù)量。后者被稱為聚合度。因此聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量是重復(fù)單元和聚合度的相對(duì)摩爾質(zhì)量的產(chǎn)物。no clear cut boundary：沒有明確的分界線 domain：領(lǐng)域

3、在聚合物化學(xué)和其它化學(xué)之間不存在嚴(yán)格的界線。作為一個(gè)粗陋的指標(biāo)，分子的相對(duì)分子量至少達(dá)到1000或聚合度至少100被認(rèn)為是聚合物化學(xué)的范疇。商業(yè)中聚合物的絕大多數(shù)分子在性質(zhì)上是有機(jī)分子，也就是說這些聚合物是基于碳原子的共價(jià)鍵化合物。對(duì)于硅氧烷聚合物也是如此，盡管它們以硅-氧鍵為主鏈，一般也含有大量的烷烴基團(tuán)。albeit of：即使在聚合物化學(xué)中其它的元素包括氫、氧、氯、氟、磷和硫，它們中有些是極性元素，但都能與碳形成共價(jià)鍵。perturbations: 干擾，擾亂 dipole forces :偶極力，靜電力 the electron clouds ：電子云作為共價(jià)鍵化合物的特性，除了有主價(jià)

4、鍵力之外，聚合物分子也擁有多種第二分子間作用力。這種分子間力包括極性鍵相反電荷未端的極性力，以及色散力，色散力來源于聚合物分子內(nèi)單個(gè)原子間電子云的擾動(dòng)。attached to：接近，靠近氫原子靠近電負(fù)性元素如氧或氮，會(huì)具有特別強(qiáng)的偶極，由此產(chǎn)生氫鍵，氫鍵對(duì)有些聚合物比如蛋白質(zhì)極為重要。氫鍵具有把分子固定在某個(gè)特定取向上的作用。這種固定結(jié)構(gòu)至使蛋白質(zhì)在生命的生物化學(xué)過程中承擔(dān)起特殊功能是十分必要的。is derived from：衍生于 infer：推斷THE HISTORY OF THE CONCEPT OF THE MACROMOLECULE關(guān)于聚合物化學(xué)的現(xiàn)代書藉解釋聚合物（ ）這個(gè)詞匯是

5、洐生于希臘單詞 ，它的意思是很多，單詞意思是部分。然后這些書推斷跟隨聚合物這個(gè)術(shù)語意味著巨大的分子，由大量的相互連接的分子單元構(gòu)建而成。事實(shí)上這是個(gè)誤解，聚合物這個(gè)單詞在歷史上是為其它原因而構(gòu)造出來的。 identical empirical formulae：相同的經(jīng)驗(yàn)分子式起初聚合的概念被應(yīng)用于這樣的場景，分子具有相同的經(jīng)驗(yàn)分子式但化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)極其不同。例如，苯 因此 這個(gè)單詞在約1920年以前的有機(jī)化學(xué)教科書中一直都能找到，但卻不是現(xiàn)代這個(gè)含義。pungent odour: 刺激性氣味可這在特定化學(xué)里是種被混淆的情形。例如苯乙烯從十九世紀(jì)中期就被認(rèn)定是一種帶特殊刺激性氣味的純粹的有

6、機(jī)液體。resinous: 樹脂狀的 odour-free無氣味的也知道苯自身在一定環(huán)境下會(huì)轉(zhuǎn)化成沒有氣味的純粹的樹脂狀固體。由苯乙烯制得介苯乙烯的形成過程被定義為聚合，且介苯乙烯被稱作是苯乙烯的聚合物。akin to：相似had no idea of ：無法想象可是這些術(shù)語僅僅被用在經(jīng)驗(yàn)分子式不發(fā)生變化的情況下，雖然在化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)上有深刻的改變。改變的原因無從理解，且那個(gè)時(shí)代的化學(xué)家無法想象苯乙烯到底發(fā)生了什么變化，這與相似于現(xiàn)代觀念中的聚合是如此的遙遠(yuǎn)。ambiguity:模棱兩可 to wait until ：一直等到coin：造新詞要理解現(xiàn)在被稱為聚合物的這些物質(zhì)的基本屬性還必須

7、等到十九世紀(jì)二十年代，在那時(shí)造了個(gè)新單詞 大分子以正視聽。這個(gè)新單詞的意思是大的分子，這樣就不會(huì)模棱兩可了， 也來自于希臘語，并且今天也和這個(gè)單詞互換使用從嚴(yán)格意義上說，這兩個(gè)單詞并不是同義詞。There is no reason：沒有理由從原理上說沒有理由認(rèn)為大分子一定是重復(fù)結(jié)構(gòu)單元組成的，可是，大分子的確常常如此。Staudinger的大分子概念起初并未很好的被人們接受。一次他的妻子回憶過去，說他在所有的講座中遭到反對(duì)。somewhere：某個(gè)地方反對(duì)者的一個(gè)典型例子是，某位著名有機(jī)化學(xué)家他聲稱，大分子好比動(dòng)物學(xué)家們被告知在非洲發(fā)現(xiàn)一頭大象，它有1500英尺長300英尺高。H. Staud

8、inger的大象bound together :結(jié)合在一起ill-defined：欠明了的有三個(gè)關(guān)鍵原因致使這些反對(duì)態(tài)度。首先很多大分子在溶液中的表現(xiàn)很象膠體。因此，他們被認(rèn)這與已知的無機(jī)膠體是相同的東西。反過來這又暗示著他們完全不是大分子，而實(shí)際上是由定義不清的第二分子間力結(jié)合在一起的小分子組成。pursue：導(dǎo)致-去追尋來 constituent：組成，成分這種思潮影響德國化學(xué)家a single formula for a single compound:單個(gè)分子式對(duì)單個(gè)化合物 means：平均值 discretely：不連續(xù)的，離散的，分離的反對(duì)假說的第二個(gè)原因是，這意味著失去單個(gè)分子式

9、對(duì)單個(gè)化合物的概念。大分子必須被寫成fractionation ：部分，分布 distribution：分布任何這種嘗試性的分布總是給出n值的分布，即便是某一部分的平均值就是也仍然有相當(dāng)一部分分子的n=99, n=101等等。interpretation :解釋 throw it out ：拋棄at some cost ：以某種代價(jià) conspicuously:顯著的現(xiàn)在一種化合物對(duì)應(yīng)一種分子式、和一種分子式可以是物理（如：空間的）和化學(xué)的兩種解釋的概念，以某種代價(jià)伴隨著嚴(yán)峻的爭論，緩慢的發(fā)展起來了。有機(jī)化學(xué)家不會(huì)輕易地拋棄這種觀點(diǎn)，部分原因是從實(shí)際的觀察出發(fā)，這種觀點(diǎn)在其它有機(jī)化學(xué)中絕大多數(shù)

10、化合物是極其成功的。ill-characterised ：難以表征 become used to：習(xí)慣于 unpromising：無前途的,沒有希望的 dextrous：聰明的，靈巧的 反對(duì)者的第三個(gè)原因在于后來才得知的聚合物材料的許多屬性。不僅表現(xiàn)出聚合物難以表征，而且它們也常常不能結(jié)晶，以膠狀物和樹脂狀存在。事實(shí)上，正是這種沒有前途的介質(zhì)，聰明伶俐的有機(jī)化學(xué)家們從中習(xí)慣于萃取、結(jié)晶物質(zhì)來表征物理和化學(xué)性質(zhì)。inherently ：本質(zhì)上self-esteem：自尊的對(duì)于自以為是的許多資深有機(jī)化學(xué)家來說，要接受這樣一種本質(zhì)上不可結(jié)晶，在傳統(tǒng)意義上不能純化的樹脂，是要求太高了。Prevalen

11、t：流行的原創(chuàng)論文發(fā)表于1920年，其中反對(duì)了有機(jī)材料方面流行的膠體觀點(diǎn)并包含了主要的否定性的證據(jù)。首先，他展示了有機(jī)物質(zhì)在所有溶解它們的溶劑中會(huì)保留膠體的性質(zhì)；與之相反，無機(jī)膠體在溶劑改變的情況下會(huì)失去它們的膠體性質(zhì)。第二，與所期望的相反，膠體的性質(zhì)在有機(jī)物質(zhì)的化學(xué)修飾中存留下來。in favour of ：迎合outset：開端大約到了1930年和其它學(xué)者收集了大量符合大分子假說的證據(jù)。在建立大分子概念的最后一個(gè)部分是于美國杜邦公司的 完成的。 于1929年開始他的研究工作，并聲明研究工作的開端，以利用確定的有機(jī)反應(yīng)制備具有明確結(jié)構(gòu)的聚合物為目的。雖然 的人生是一場悲劇，但在實(shí)現(xiàn)他目標(biāo)的過

12、程中取得了輝煌的成功，是一位杰出的化學(xué)家。到他工作的后期，他不僅證明了許多聚合物的結(jié)構(gòu)與性能之間的相互關(guān)系，而且他發(fā)明出了數(shù)量極多的具有重要商業(yè)價(jià)值的聚合物材料，其中包括氯丁橡膠和尼龍。Resolidify：重新固化 irreversibly：不能變更的CLASSIFICATION OF POLYMERS 聚合物有多種分類方法。一種方法是采用它們對(duì)熱處理的不同反眏為途徑進(jìn)行分類，可以把它們分成熱塑性塑料和熱固性塑料。熱塑性塑料是加熱時(shí)熔化冷卻時(shí)固化的聚合物，而熱固性塑料是加熱時(shí)不熔化但溫度足夠高時(shí)發(fā)生不可逆的分解的聚合物。extensive：大范圍的這種分類的好處在于這兩個(gè)集團(tuán)之間存在有用的化

13、學(xué)區(qū)別。熱塑性塑料必然包含線型的功高度支化的聚合物分子，熱固性塑料實(shí)質(zhì)上是交聯(lián)的材料，包括有大范圍的三維網(wǎng)絡(luò)狀化學(xué)共價(jià)鍵。另一個(gè)分類體系，是于1929年首次提出的，基于在聚合過程中使用的化學(xué)反應(yīng)性質(zhì)。這里兩個(gè)主要的集團(tuán)就是縮合聚合物和加成聚合物?？s合聚合物是那些由單體制備反應(yīng)中伴隨著小分子的失去，通常小分子就是水分子，例如，聚酯由反應(yīng)式1.1所示于縮合反應(yīng)形成。與之不同，加成聚合物是由不飽和單體的加成反應(yīng)形成的，例如 在氯乙烯中發(fā)生的聚合反應(yīng)。placed the emphasis on ：把重點(diǎn)放在approximately to:大致上，近似的這個(gè)系統(tǒng)由Flory進(jìn)行了細(xì)微的改造，他強(qiáng)調(diào)了

14、聚合反應(yīng)的機(jī)理。他把聚合反應(yīng)分為逐步聚合反應(yīng)或鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)，與之相近似的是體系中的縮合反應(yīng)或加成反應(yīng)，但是它們并不是完全相同的著名的例外發(fā)生在聚氨酯的合成中，它由異氰酸酯和帶有羥基的化合物反應(yīng)制成且反應(yīng)動(dòng)力學(xué)遵循“逐步”的過程，但在各個(gè)單元上又不消去小分子。not appearing：不出現(xiàn) activated sites ：活性點(diǎn)首先，隨著反應(yīng)的進(jìn)行這種動(dòng)力學(xué)存在較高分子量的物質(zhì)逐步構(gòu)建的過程，不到反應(yīng)的最后階段不會(huì)出現(xiàn)最高的分子量。另一方面，鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，它僅發(fā)生在相對(duì)量極小的反應(yīng)環(huán)境的活性點(diǎn)上，極為迅速的構(gòu)建出一些高分子量的分子，與此同時(shí)其它單晶體仍然還沒有反應(yīng)。undergoes conv

15、ersion.：經(jīng)歷轉(zhuǎn)化 the duration of the reaction：反應(yīng)的持續(xù)時(shí)間這些大分子一旦形成就一成不變的呆在那兒此時(shí)其它單體經(jīng)歷轉(zhuǎn)化反應(yīng)。這意味著在聚合反應(yīng)中大分子很早就出現(xiàn)了，這可以由高的相對(duì)分子量和反應(yīng)持續(xù)時(shí)間的大多數(shù)情況下單體分子一直存在兩方面得以證實(shí)。the duration of the reaction ：父系單體a functionality of greater than two：官能團(tuán)大于兩個(gè)逐步反應(yīng)能給出具有多種多樣的分子形態(tài)，從簡單的無支鏈的線型到高度交聯(lián)的網(wǎng)狀分子。最終的結(jié)構(gòu)信賴于在父系單體中官能團(tuán)的數(shù)目-官能團(tuán)大于2的分子比例越多，支化的密度越大，達(dá)到足夠大的支化度，就會(huì)出現(xiàn)高度交聯(lián)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。與之相反，鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，只能產(chǎn)生線型聚合物和輕度支化的聚合物。因此，根據(jù)熱塑性塑料和熱固性塑料的分類，鏈?zhǔn)椒磻?yīng)只能產(chǎn)生熱塑性塑料，而逐步反應(yīng)即可以產(chǎn)生熱塑性塑料也可以產(chǎn)生熱固性塑料。turn our attention to：把我們的注意力轉(zhuǎn)向 cons