有機(jī)化學(xué)：4-3 烯烴

1、ABAB+ ABAB+ABH2CCAB+CCAB 烯烴加氫生成烷烴，這是制備烷烴的一個(gè)方法。+CH3CHCHCH3 H2CH3CH2CH2CH3Pt/ C（七）烯烴的還原（催化加氫）（七）烯烴的還原（催化加氫）CH3CHCH2 + H2Ni, C2H5OH CH3CH2CH325，5MPa 氫化反應(yīng)是放熱反應(yīng)，但反應(yīng)的活化能比較大，因此僅將烯烴和氫混合，還不能使反應(yīng)發(fā)生，反應(yīng)需在催化劑（Pt、Pd、Ni等）作用下，降低反應(yīng)的活化能。CC+催催化化劑劑CCHHH2（ Ni(Al) + NaOHNi + NaAlO2 + H2 ）骨骨架架鎳鎳 H 120kJ/molCCH2+CHCHHHHHHHC

2、CCCHCCHHCCH+本反應(yīng)中金屬催化劑的作用：吸附氫氣，提供電子，與H2形成金屬-氫鍵，使H2中的H-H鍵斷裂。 烯烴雙鍵上的取代基越少，氫化反應(yīng)速度越快，這與空間位阻空間位阻有關(guān)。CH3CH3H2PtO2 選擇性還原選擇性還原因此可以對(duì)有不同取代程度的含多個(gè)雙鍵的烯烴化合物進(jìn)行因此可以對(duì)有不同取代程度的含多個(gè)雙鍵的烯烴化合物進(jìn)行選擇性還原選擇性還原。 分子中同時(shí)含有雙鍵和三鍵時(shí)，三鍵首先加三鍵首先加氫氫，因?yàn)槿I優(yōu)先被吸附。例： 利用此性質(zhì)可將乙烯中的少量乙炔轉(zhuǎn)化為乙烯，防止在制備低壓聚乙烯時(shí)，少量的炔烴使齊格勒-納塔催化劑失活。HC C-C CHCH2CH2OHCH3+ H2lindl

3、arH2C CH-C CHCH2CH2OHCH3 催化加氫反應(yīng)的意義：實(shí)驗(yàn)室制備純烷烴；實(shí)驗(yàn)室制備純烷烴； 工業(yè)上利用此反應(yīng)可使粗汽油中的少量烯 烴(易氧化、聚合)還原為烷烴，提高油品質(zhì)量。 根據(jù)被吸收的氫氣的體積，測(cè)定分子中測(cè)定分子中雙鍵或三鍵的數(shù)目。雙鍵或三鍵的數(shù)目。2）烯烴的氫化熱與穩(wěn)定性 雙鍵碳原子連接的烷基越多，烯烴的氫化熱就雙鍵碳原子連接的烷基越多，烯烴的氫化熱就越低，相應(yīng)的烯烴穩(wěn)定性就越高。越低，相應(yīng)的烯烴穩(wěn)定性就越高。順式烯烴順式烯烴穩(wěn)定性穩(wěn)定性反式；末端烯烴反式；末端烯烴 雙鍵在中間的烯烴雙鍵在中間的烯烴(自學(xué)） 2005年幾位科學(xué)家的獲獎(jiǎng)成果是朝著綠色化學(xué)的方向前進(jìn)的一大步

4、。這主要是因?yàn)樵摮晒环矫嫣岣吡嘶どa(chǎn)中的產(chǎn)量和效率，同時(shí)減少了副產(chǎn)品；另一方面其副產(chǎn)品主要是乙烯，而乙烯是可以再利用的。 （九）烯烴的聚合反應(yīng)（九）烯烴的聚合反應(yīng) 聚合反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致了一門新學(xué)科高分子化學(xué)高分子化學(xué)的誕生，而高聚物的應(yīng)用改變了我們生活的世界。 由小分子化合物經(jīng)過相互作用生成高分子化合物的反應(yīng)叫聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)，所得到的高分子量的產(chǎn)物叫高聚物高聚物。參加反應(yīng)的最小單位小分子化合物稱為單體單體。 烯烴在聚合過程中，鍵斷裂。斷裂的鍵斷裂。斷裂的鍵鍵相互連接在一起，生成相互連接在一起，生成鍵。鍵。 由于鍵鍵能小于鍵鍵能，故總體上是放熱反應(yīng)，一經(jīng)引發(fā)，反應(yīng)即容易進(jìn)行。反應(yīng)的結(jié)果是生成

5、分子量達(dá)幾十萬、幾百萬的高分子化合物。 1 1）聚合反應(yīng)）聚合反應(yīng)(polymerization)i i） 形成高聚物形成高聚物 高壓聚乙烯的制備屬于自由基自由基聚合反應(yīng)： 高壓聚乙烯n CH2=CH2CH2CH2n自由基引發(fā)劑100 C，1000MPa。 乙烯、丙烯等可在齊格勒-納塔(1963年Nobel化學(xué)獎(jiǎng)得主)催化劑存在和低壓條件下，經(jīng)離子離子型定向聚合聚合得到聚烯烴： CH2-CHnCH3n CH2=CHCH3(C2H5)3Al-TiCl450 C,1MPa。（聚丙烯）(低壓聚乙烯)(C2H5)3Al-TiCl4CH2-CH2nn CH2=CH2 在一定條件下，烯烴還可以進(jìn)行由兩個(gè)、三個(gè)或少數(shù)分子進(jìn)行的聚合，得到的聚合物叫二聚體、三聚體。它們屬于小分子化合物。iiii） 形成低聚物（形成低聚物（烯烴二聚）CH3-C=CH2CH3+50% H2SO4100 C。CH3-C-CH2-C=CH2CH3CH3CH3+ CH3-C-CH=C-CH3CH3CH3CH3CH2=CCH3CH3（了解）順式加成順式加成. .單線態(tài)卡賓與烯烴的反應(yīng)：立體專一，順式加成。合成三單線態(tài)