對美國哈希COD測定儀進口試劑及測定方法的研究

1、對美國哈希COD測定儀進口試劑及測定方法的研究武力蘋,司大英,孔海燕,司萍,徐泠(河南省環(huán)境監(jiān)測中心站,河南鄭州450004摘要:通過對美國哈希專用儀器測定C OD方法中試劑的改進,不僅替代了昂貴的進口試劑,而且樣品消解時間由原來2h縮短至30min,分析結(jié)果準確可靠。該方法具有操作簡便,安全性好,分析周期短,儀器體積小便于攜帶等特點,可用于監(jiān)督監(jiān)測、抽查抽測、突發(fā)性污染事故、應(yīng)急監(jiān)測等的現(xiàn)場分析。關(guān)鍵詞:C OD;微回流;監(jiān)督監(jiān)測;應(yīng)急監(jiān)測;現(xiàn)場分析中圖分類號:X83文獻標識碼:B文章編號:1006947X(2004增-0211-02化學(xué)需氧量(簡稱C OD是反映水體受還原性物質(zhì)的程度,是反

2、映水體水質(zhì)的一個重要指標。目前C OD檢測一般采用國標法的敞開式加熱回流裝置消解廢水中的有機污染物。該法的加熱回流裝置體積較大,試劑用量大,樣品消解時間長,成本高,對同時測定多份試樣有一定的局限性。本文采用美國哈希(H ACH公司生產(chǎn)的C OD測定儀,具有25個插孔的模塊加熱器,采用微回流管封閉回流消解水樣。用美國哈希專用試劑和儀器測定C OD方法簡便,但分析實際樣品的結(jié)果與國標法存在較大偏差;美國哈希專用進口試劑包不但價格較為昂貴而且滿足不了日常大量監(jiān)測工作的需要。為了解決這一問題,我們在哈希公司提供的C OD 試劑配方的基礎(chǔ)上,做了大量的試驗,對原有的試劑配方進行改進,替代了昂貴的進口試劑

3、包,并且通過實驗將原方法中的2h加熱回流時間縮短至30min。該法與國標法相比,試劑用量少,大大降低了實驗成本?？垢蓴_能力達到了國標法的要求1。通過對各類地表水和廢水的分析結(jié)果與同步用國標法分析的分析結(jié)果相比,其測定結(jié)果符合監(jiān)測要求2。由于體積小,微回流管密封性好,操作簡便,安全性好,分析周期短,且便于攜帶,是一種安全、經(jīng)濟、實用的分析方法;該方法還可用于監(jiān)督監(jiān)測、抽查抽測、突發(fā)性污染事故、應(yīng)急監(jiān)測等現(xiàn)場分析。1實驗部分111主要儀器DR/2010分光光度計(美國H ACH。C OD加熱反應(yīng)器25孔(美國H ACH。C OD測定試管(美國H ACH。112主要試劑及試劑包重鉻酸鉀標準溶液,工作

4、基準。鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液,分析純。硫酸-硫酸銀。硫酸汞,分析純;硫酸汞溶液。C OD試劑包(簡稱測定試管:在C OD測定試管中,按一定比例分別加入重鉻酸鉀標準溶液、催化劑和掩蔽劑混勻,待用。113操作方法11311樣品消解吸取2100ml水樣于測定試管中,若水樣含氯離子較多,則加硫酸汞溶液12滴,蓋上試管帽,混勻。在C OD加熱反應(yīng)器上,于150下加熱30min,冷至室溫。同時做空白試驗。11312樣品測定將消解好的樣品冷卻至室溫,樣品用DR/2010分光光度計,在波長=620nm處以試劑空白作參比,記錄吸光度值。用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液配制標準系列,按樣品消解的相同步驟操作,并繪制校準曲

5、線,計算出C OD的含量。2結(jié)果與討論211回流時間的試驗用國家環(huán)保局標準考核樣品進行回流時間的試對美國哈希C OD測定儀進口試劑及測定方法的研究武力蘋收稿日期:2003-10-27驗(樣品消解溫度為150,試驗結(jié)果見表1;樣品回流時間對C OD 測定結(jié)果影響(見圖1。表1不同回流時間對國家標樣測定中COD 的影響(mg/L (n =6樣品名稱保正值樣品消解時間(m in 121±610107110111114121122121122121 圖1樣品回流時間對COD 測定結(jié)果影響用本方法對國家標樣6次平行測定的結(jié)果可看出,樣品只需加熱回流30m in 既能達到滿意的結(jié)果。212消除氯

6、離子干擾的方法選擇氯離子是C OD 測定中主要干擾物,常規(guī)的方法是采用加固體硫酸汞粉末去除。但該方法在用分光光度法測定C OD 中,有時氯離子含量不太高時,去除氯離子后的水樣仍是混濁,影響測定結(jié)果。為此,我們嘗試采用液體的硫酸汞溶液作為消除氯離子干擾的掩蔽劑,取得了很好的效果,抗氯離子干擾能力達到了國標法的要求1。213工作曲線線性范圍用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液配制標準系列,按樣品消解的相同步驟操作,在=620nm 處讀取吸光度,并繪制校準曲線(見圖2,C OD 值在151000mg/L 的測定范圍內(nèi),符合朗伯-比耳定律,相關(guān)系數(shù)可達019999。214方法的精密度和準確度試驗用本方法對地表水進

7、行加標回收實驗,回收率為9512114%;對國家環(huán)保局標準樣品研究所提供的標準考核樣品進行測試,其測試結(jié)果見表2。 圖2COD 標準曲線表2標樣測定結(jié)果(n =6C OD 標樣保正值(mg/L 平行測定結(jié)果(mg/L 123456測定值范圍(mg/L 118121123121126118121±5102153由此可見,對國家標樣6次測定結(jié)果的相對標準偏差在2153%2187%之間,其測定結(jié)果與保正值(A ±U 符合良好;而對地表水的加標回收率為9512%114%。說明本方法的精密度和準確度均達到了監(jiān)測技術(shù)規(guī)范的要求2。215樣品測定結(jié)果對照試驗選取了8種不同類型的具有一定代

8、表性的地表水和工業(yè)廢水樣品,分別用本方法和國標回流法同步進行平行測定,進行對照試驗,其測定結(jié)果見表3。表3本方法與國標回流法同步對樣品進行對照試驗結(jié)果(m g/L 樣品名稱國標回流法(回流2h 本方法(回流30min 二者相對標準偏差(%地表水-1781875173地表水-21641602地表水-34404663地表水-47707105鋼鐵行業(yè)廢水-1701660188鋼鐵行業(yè)廢水-2423418016味精行業(yè)廢水-11361255味精行業(yè)廢水-2228229013造紙黑液1195×1051196×105013化肥行業(yè)廢水4594492生活污水351438124電廠沖灰水6

9、606303煤礦行業(yè)廢水471045182(下轉(zhuǎn)第214頁劇烈反應(yīng)后,置于電熱板上加熱,如產(chǎn)生棕黃色煙,可反復(fù)補加濃硝酸,取下冷卻加氫氟酸5ml加熱10min,取下冷卻加高氯酸5ml,蒸近干,再加2ml高氯酸,再次蒸近干,殘渣為灰白色為好,加1%硝酸溶解殘渣,過濾、定容,定容體積可根據(jù)待測元素的含量而定,測量。216纖維濾筒、濾膜分解法取采好煙道氣的纖維濾筒、濾膜,放入聚四氟乙烯燒杯中,加入濃硝酸20ml,浸泡過夜,置于電熱板上加熱,用玻棒把纖維濾筒、濾膜搗碎,如產(chǎn)生棕色黃煙,可補加濃硝酸,冷卻,加氫氟酸5ml,加熱10min,冷卻加高氯酸5ml,蒸近干,待纖維濾筒、濾膜全部溶解完,殘渣變?yōu)榛?/p>

10、白色,白煙趕盡后,加1%硝酸溶解殘渣,過濾,定容至25 50ml,定容體積可視待測元素而定,測量。以上幾種物質(zhì)的分解方法均是筆者多年的工作經(jīng)驗,要想取得具有代表性、真實性、準確性的監(jiān)測結(jié)果,樣品的預(yù)處理是很重要的。只有保證樣品的預(yù)處理準確、可靠,才能保證原子吸收儀測定的數(shù)據(jù)準確、可靠。Discussion on Pretreatment Method of Determining H eavy Metalsin Atomic Absorption MethodZHANG Y ung-hua(Y unnan Environmental M onitoring Center,K unming Y

11、unnan650034,ChinaAbstract:This article introduces different decom posing methods in determining heavy metals in various sam ples such as, coal ash,coal cinder,plastic film,plant,crop,vegetable,fruit,fish,ore and mine refuse.K ey w ords:atomic abs orption;heavy metal;decom posing method(上接第212頁由表3可知,

12、用本法與國標回流法同步對地表水和不同行業(yè)的廢水進行測定,其測定結(jié)果基本一致,測定結(jié)果的相對標準偏差10%,符合監(jiān)測技術(shù)規(guī)范的要求2。216特點本方法采用進口專用儀器,國產(chǎn)試劑,大大降低了實驗成本。具有操作簡便、安全;批量分析樣品數(shù)量多,分析周期短,分析結(jié)果的精密度和準確度高;儀器體積小,便于攜帶等特點。除了用于日常監(jiān)測工作外,還可用于環(huán)保管理部門的監(jiān)督監(jiān)測、抽查抽測,突發(fā)性污染事故,應(yīng)急監(jiān)測等的現(xiàn)場分析測試工作。真正做到了監(jiān)測數(shù)據(jù)的及時可靠性。目前本方法已經(jīng)在河南省的移動監(jiān)測車上應(yīng)用。參考文獻:1國家環(huán)保局1水和廢水監(jiān)測分析方法M1北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社,199712中國環(huán)境監(jiān)測總站1環(huán)境水

13、質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量保證手冊(第二版M1北京:化學(xué)工業(yè)出版社,199413魏復(fù)盛等1水和廢水監(jiān)測分析方法指南(中冊M1北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社,199414饒少敏等1微回流管封閉回流應(yīng)用于廢水中COD檢測的方法研究J1中國環(huán)境監(jiān)測12001,17(3:43-5415戴竹青等1高氯離子廢水化學(xué)需氧量分析方法的研究J1中國環(huán)境監(jiān)測12002,18(3:21-241(Henan Provincal Environmental M onitoring Center,Zhenzhou Henan450004,ChinaAbstract:This paper shows that,im provement to reagent used in analyzing C OD by US Haxi detector not only substi2 tutes the expensive im ported reagent but reduces the digestion time from2h to30min,meanwhile,the result is accurate and reliable.As this method is sim p