儀器分析復(fù)習(xí)匯編

1、1.1.精密度、準(zhǔn)確度、選擇性、線性范圍、靈敏度、檢出限的概念精密度：在相同條件下用同以方法對同一試樣進(jìn)行的多次平行測定結(jié)果之間的符合程度。精密度一般用測定結(jié) 果的標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示，精密度是測量中隨機(jī)誤差的量度，s s 和 srsr 值越小，精密度越高。準(zhǔn)確度：多次測定的平均值與真值相符合的程度。用相對誤差來描述，其值越小，準(zhǔn)確度越高。準(zhǔn)確度是測量 中系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合量度，準(zhǔn)確度越高分析結(jié)果越可靠，具有較好的精密度且消除了系統(tǒng)誤差后，才 會有較高的準(zhǔn)確度。選擇性：分析方法不受試樣中基體共存物質(zhì)干擾的程度。選擇性越好，即干擾越少。線性范圍：標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分所對應(yīng)的待測物質(zhì)濃度

2、的范圍。線性范圍越寬，試樣測定的濃度適用性越強(qiáng)。靈敏度：指待測組分單位濃度或單位質(zhì)量的變化所引起測定信號值的變化程度。靈敏度通常隨實(shí)驗(yàn)條件而變化，現(xiàn)在一般不用靈敏度作為方法的評價(jià)指標(biāo)。檢出限：檢測下限，某一分析方法在給定的置信度能夠被儀器檢出待測物質(zhì)的最低量。以濃度表示時(shí)成為相對 檢出限，以質(zhì)量表示時(shí)稱為絕對檢出限。檢出限是分析方法的里靈敏度和精密度的綜合指標(biāo)，方法的靈敏度和 精密度越高，則檢出限越低。2.2.光譜分類產(chǎn)生光譜的物質(zhì)類型的不同：原子光譜、分子光譜、固體光譜產(chǎn)生光譜的方式不同：發(fā)射光譜、吸收光譜、散射光譜光譜的性質(zhì)和形狀：線光譜、帶光譜、連續(xù)光譜3.3.吸收光譜、發(fā)射光譜的定義和

3、兩者特點(diǎn)、區(qū)別概念：吸收光譜：當(dāng)輻射能作用于粒子后，粒子吸收與其能級躍遷相應(yīng)的能量，并由低能態(tài)或基態(tài)躍遷至較高 的能態(tài)（激發(fā)態(tài)），這種物質(zhì)對輻射能的選擇性吸收而得到的光譜。發(fā)射光譜：物質(zhì)的分子、原子或離子得至 U U 能量由低能態(tài)或基態(tài)躍遷至 U U 高能態(tài)（激發(fā)態(tài)），當(dāng)其由高能態(tài)躍遷回到較低能態(tài)或基態(tài)，能量以光子的形式釋放，而產(chǎn)生的光譜。特點(diǎn)及區(qū)別：吸收光譜是物質(zhì)中的分子及原子由低能態(tài)被激發(fā)躍遷到高能態(tài)，在暗背景上有明亮的譜線和譜區(qū)；發(fā)射光譜的特點(diǎn)如劃線所示，在連續(xù)的亮背景上有暗線或暗區(qū)，其獲得的方式除了光輻射可以使其受激發(fā)光之 夕卜，還可以采用電能，化學(xué)能，熱能，電子或其他例子的襲擊而使其

4、受激發(fā)光。4.4.原子光譜、分子光譜的概念、特點(diǎn)、區(qū)別概念：原子光譜：原子核外電子在不同能級間躍遷而產(chǎn)生的光譜，包括原子發(fā)射、原子吸收和原子熒光光譜等。 分子光譜：在輻射能作用下，分子內(nèi)能級間的躍遷產(chǎn)生的光譜稱為分子光譜。特點(diǎn)以及區(qū)別：原子光譜是一條條分立的線狀光譜，原子光譜的產(chǎn)生主要是電子能級躍遷所致；而分子光譜是由一定頻率范圍的電磁輻射組成的帶狀光譜。分子光譜有三個(gè)層次。5.5.獲得單色光的方法：棱鏡（折射）、光柵（干 涉）、濾光片（對光的吸收）6.6.原子吸收光譜法的原理、特點(diǎn)原理是原子處于基態(tài)，當(dāng)通過基態(tài)原子的某輻射線所具有的能量恰好符合該原子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所需能量 時(shí)，該基態(tài)原子

5、就會從入射輻射中吸收能量，產(chǎn)生原子吸收光譜。定義是基于測量待測元素的基態(tài)原子對其特 征譜線的吸收程度而建立起來的分析方法。特點(diǎn)是（1 1）靈敏度高。（2 2）選擇性好（3 3）精密度和準(zhǔn)確度高（4 4）測定元素多（5 5 ）需樣量少，分析速度快。7.7.火焰原子化器的火焰種類及特點(diǎn)貧燃焰：助燃?xì)饣瘜W(xué)計(jì)量。顏色呈藍(lán)色，氧化性極強(qiáng)，溫度較低，適用于測易解離，易電離的元素，如堿金屬。 富燃焰：燃?xì)饬炕瘜W(xué)計(jì)量。顏色呈黃色，燃燒不完全，溫度略低于化學(xué)計(jì)量焰，具有還原性，適用于易形成難 解離氧化物的元素的測定，但干擾多，背景高?；瘜W(xué)計(jì)量焰：也是中性焰。指助燃?xì)夂腿細(xì)獍凑账麄兊幕瘜W(xué)計(jì)量關(guān)系提供的，一般溫度高

6、，適用于多數(shù)元素原 子化。8.8.火焰原子化器和石墨爐原子化器的特點(diǎn)和比較火焰原子化器優(yōu)點(diǎn)： 重現(xiàn)性好，操作簡便。 不足之處：噴霧氣體對試樣的稀釋嚴(yán)重，待測元素易受燃?xì)夂突鹧?周圍空氣的氧化生成難容氧化物，使原子化效率降低，靈敏度下降石墨爐原子化器優(yōu)點(diǎn)：原子化效率高，氣相中基態(tài)原子濃度比火焰原子化器高數(shù)百倍，基態(tài)原子在光路中停留時(shí)間更長，靈敏度高，適用于低含量樣品分析，取樣量少能直接分析液體和固體樣品。缺點(diǎn)是操作條件不易控制，重現(xiàn)性和準(zhǔn)確性不如火焰原子化器，且設(shè)備復(fù)雜，費(fèi)用高。9.9.原子化條件的選擇原則和空心陰極燈的工作電流過高過低會怎樣原則：調(diào)整原子化溫度，在確保充分原子化的前提下，避免原

7、子發(fā)射的干擾，以提高測定靈敏度?？招年帢O燈的發(fā)射特性依賴于工作電流：過低：光輸出穩(wěn)定性差，強(qiáng)度弱過高：放電不穩(wěn)定，譜線變寬嚴(yán)重，靈敏度下降，極正曲線彎曲，燈的壽命縮短。電流越大，自吸現(xiàn)象越嚴(yán)重。10.10. 紫外可見光吸收光譜法的原理一束紫外可見光通過一透明的物質(zhì)時(shí)，當(dāng)光子的能量等于電子能及的能量差時(shí)，則此能量的光子被吸收，電子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)。物質(zhì)對光的吸收特征，可用吸收曲線來描述。以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)作圖，得到的曲線即為紫外可見吸收光譜。11.11. 色譜圖中基線、保留值、死時(shí)間、死體積、保留時(shí)間、調(diào)整保留時(shí)間、相對保留值、分配系數(shù)、分配比等的概_念基線：無試樣通過檢測器時(shí)，檢

8、測到的信號即為基線。色譜保留值：色譜定性分析的依據(jù)，體現(xiàn)了各待測組分在色譜柱上的滯留情況。死時(shí)間：不被固定相滯留的組分從進(jìn)樣到出現(xiàn)極大值所需時(shí)間。死體積：與死時(shí)間和柱出口的流動相體積流速有關(guān)，包括柱內(nèi)和外的死體積。不被固定相滯留的組分從進(jìn)樣到 出現(xiàn)峰最大值所需流動相的體積。保留時(shí)間：組分從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)峰極大值所經(jīng)歷的時(shí)間。調(diào)整保留時(shí)間：扣除死時(shí)間后的組分保留時(shí)間，它表示該組分因吸附或溶解于固定相后，比非滯留組分在柱內(nèi) 多滯留的時(shí)間。保留體積：組分從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰最大值所需的流動相的體積。調(diào)整保留體積：扣除死體積的保留體積，是真實(shí)的將待測組分從固定相中攜帶出柱所需的流動相的體積。相對保留值：在相

9、同操作條件下，組分 2 2 與參與組分 1 1 的調(diào)整保留值之比。它僅與柱溫、固定相性質(zhì)有關(guān)，是 較理想的定性指標(biāo)。分配系數(shù)：組分在兩相之間達(dá)到分配平衡時(shí)，該組分在兩相中的濃度之比是一個(gè)常數(shù)，該常數(shù)就是分配系數(shù)，用 k k 表示。固定相比上流動相。分配系數(shù)大的組分，與固定相的作用力強(qiáng)一些則前進(jìn)速率也就慢一些，保留時(shí) 間就長一些。分配比：分配比即為溶質(zhì)在兩相中物質(zhì)的量之比，用k k 表示。固定相比上流動相。（分配比反映組分在某一柱子上的調(diào)整保留時(shí)間是死時(shí)間的多少倍。 K K越大，說明組分在色譜柱中停留時(shí)間越長，對該組分來說，相當(dāng)于 柱容量大，因此 k k成為容量因子、容量比、分配容量）12.12

10、. 分配系數(shù)和分配比的區(qū)別區(qū)別在于分配系數(shù)是組分在兩相中的濃度的比，而分配比是組分在兩相中物質(zhì)的量的比。13.13. 相對保留值（選擇因子）、分配系數(shù)、分配比、塔板數(shù)、分離度與什么有關(guān)，決定什么，之間有什么關(guān)系_選擇因子 只與柱溫和固定相性質(zhì)有關(guān)，與其他色譜操作條件無關(guān)，它表示了固定相對這兩種組分的選擇性；分配系數(shù)與組分在兩相中的濃度的比有關(guān)；分配比與組分在兩相中物質(zhì)的量的比有關(guān)；塔板數(shù)與色譜柱總長和和每塊塔板高度有關(guān)，塔板數(shù)越多，組分在柱中的分配次數(shù)就越多，分離情況越好；分離度與相鄰兩色譜峰的保 留值之差與兩峰寬度平均值之比有關(guān)，決定多組分物質(zhì)分離的好壞。14.14. 塔板理論中塔板數(shù)的公式

11、、分離度公式（計(jì)算題看第8 8 章例題）塔板數(shù)為 n n 色譜柱總長度為 L L 每塊塔板高度為 H H 則 n=L/Hn=L/H分離度為 R R 兩色譜峰的保留值之差為 tRtR ( 2 2) -tR-tR (1 1)兩峰寬度平均值之比 1/21/2 (Y1+Y2Y1+Y2)R=R= tRtR (2 2) -tR-tR (1 1) /1/2/1/2(Y1+Y2)Y1+Y2)15.15. 氣相色譜法和液相色譜法的區(qū)別(從原理、特點(diǎn)、基本設(shè)備、應(yīng)用、兩者檢測器的類型和每種檢測器的原理、_特點(diǎn)、適用范圍、應(yīng)用、屬于濃度型還是質(zhì)量型，專屬型還是通用型等進(jìn)行總結(jié))氣相色譜 是以氣體為流動相的柱色譜分離

12、技術(shù)，是分離和分析揮發(fā)性化合物的有力工具。氣體黏度小，傳質(zhì)速 率高，滲透性強(qiáng)，有利于高效快速的分離。特點(diǎn)：選擇性高，靈敏度高，分離效能高，分析速度快，應(yīng)用范圍 廣。設(shè)備：氣相色譜儀。檢測器有兩種類型：濃度型和質(zhì)量型。濃度型：熱導(dǎo)檢測器和電子捕獲檢測器。質(zhì)量 型：氫火焰離子化檢測器和火焰光度檢測器。通用型：熱導(dǎo)檢測器 原理：就是利用不同的物質(zhì)具有不同的導(dǎo)熱系數(shù)。當(dāng)檢品通過測量池，導(dǎo)熱系數(shù)發(fā)生變 化產(chǎn)生檢測信號。特點(diǎn)：結(jié)構(gòu)簡單，穩(wěn)定性好，靈敏度適宜，線性范圍寬，對無機(jī)物和有機(jī)物都能進(jìn)行分析， 而且不破壞樣品，適宜于常量分析及含量在1010 -5g-5g 以上的組分分析。專屬型：氫火焰離子化檢測器

13、原理：利用有機(jī)化合物在氫火焰中燃燒時(shí)能產(chǎn)生帶電離子碎片，收集其荷電量進(jìn)行測定。特點(diǎn)：死體積小，靈敏度高，穩(wěn)定性好，響應(yīng)快，線性范圍寬，適用于痕量有機(jī)物的分析，但樣品被 破壞，無法進(jìn)行收集，不能檢測永久性氣體及H20H20 H2SH2S 等。電子捕獲檢測器特點(diǎn)：只對具有電負(fù)性的物質(zhì)如鹵素，SPONSPON 的物質(zhì)有響應(yīng)，而且電負(fù)性越強(qiáng)，檢測器的靈敏度越高。適用于測定很靚的電負(fù)性物質(zhì)?；鹧婀舛葯z測器： 化合物中硫、磷在富氫火焰中被還原，加熱激發(fā)后，輻射出400400nmnm 和 550550 nmnm 左右的光譜，可被檢測。該檢測器是對含硫、磷化合物的高選擇性檢測器。熱離子檢測器：對氮、磷有高靈敏

14、度。在 TIDTID 檢測器的噴嘴與收集極之間加一個(gè)含硅酸銣的玻璃球，含氮、磷 化合物在受熱分解時(shí)，受硅酸銣作用產(chǎn)生大量電子，信號強(qiáng)。氣相色譜法在生物科學(xué)、環(huán)保、醫(yī)藥衛(wèi)生、食品檢驗(yàn)等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。高效液相色譜法是 7070 年代初期發(fā)展起來的一種以液體做流動相的新色譜技術(shù)。具有分析速度快、分離效能高、 自動化等特點(diǎn)。所以稱為高壓、高速、高效或現(xiàn)代液相色譜法。特點(diǎn)：不受樣品揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性及相對分子 質(zhì)量的限制，只要求把樣品制成溶液即可，適合于分離生物大分子，離子型化合物，不穩(wěn)定的天然產(chǎn)物以及其 他各種高分子化合物等。設(shè)備：高效液相色譜儀檢測器兩大類：通用型檢測器和選擇性檢測器紫外檢測器：應(yīng)用

15、最廣，對大部分有機(jī)化合物有響應(yīng)。靈敏度高；線性范圍寬；對流動相的流速和溫度變化不 敏感；波長可選，易于操作；光電二極管陣列檢測器：10241024 個(gè)二極管陣列，各檢測特定波長，計(jì)算機(jī)快速處理，三維立體譜圖。通用型 示差折光檢測器：可連續(xù)檢測參比池和樣品池中流動相之間的折光指數(shù)差值。差值與濃度成正比。 靈敏度比較低，對溫度敏感，不能用于梯度洗脫。熒光檢測器：高靈敏度，高選擇性。對多環(huán)芳烴，維生素B,B,黃曲霉素，卟啉類化合物，農(nóng)藥，藥物，氨基酸，甾類化合物等響應(yīng)非常靈敏。電化學(xué)檢測器：原理 根據(jù)物質(zhì)在某些介質(zhì)中電離后所產(chǎn)生的電參數(shù)變化來測定物質(zhì)的含量。適用于無紫外吸收或不能發(fā)生熒光但具有電活性

16、的物質(zhì)。液相色譜法廣泛應(yīng)用于衛(wèi)生檢驗(yàn)，環(huán)境保護(hù)，生命科學(xué)，農(nóng)業(yè)，林業(yè)，水產(chǎn)科學(xué)和石油化工等領(lǐng)域16.16. 毛細(xì)管柱和填充柱的優(yōu)缺點(diǎn)毛細(xì)管柱：它是用內(nèi)壁涂漬一層薄而均勻的固定液液膜的毛細(xì)管作分離柱。毛細(xì)管柱的優(yōu)點(diǎn)：滲透性好，分離效率高，可分離復(fù)雜的混合物，但制備復(fù)雜，允許進(jìn)樣量小。 填充柱的優(yōu)點(diǎn)：柱容量大，填充柱制備簡單，分離效率高，應(yīng)用廣泛。缺點(diǎn)：制備對柱效有較大影響，填料裝填太緊，柱前壓力大，流速慢或?qū)⒅滤溃粗障扼w積大，柱效低。17.17. 高效液相色譜法的分類和每一類的原理高效液相色譜按照固定相作用力不同可分為：液液分配色譜；液固吸附色譜；離子交換色譜；排阻色譜 高效液相色譜按組分

17、在兩相間分離機(jī)理的不同主要分為：化學(xué)鍵合相色譜法：凝膠色譜法液固吸附色譜法原理是以固體吸附劑為固定相，吸附劑表面的活性中心具有吸附能力，試樣分子被流動相帶 入柱內(nèi)時(shí)，它將與流動相溶劑分子在吸附劑表面發(fā)生競爭性吸附。液液分配色譜法：根據(jù)物質(zhì)在兩種互不相溶的液體中溶解度的不同而實(shí)現(xiàn)分離的方法。分配系數(shù)較大的組分保 留值也較大。離子交換色譜法：原理 利用待測樣品中各組分離子與離子交換樹脂的親和力的不同而進(jìn)行分離的。18.18. 正相分配色譜法和反相色譜法的比較正相色譜親水性固定液，采用疏水性流動相，即流動相極性小于固定液極性。對極性強(qiáng)的組分有較大的保留值，常用于分離強(qiáng)極性化合物。反相色譜流動相的極性

18、大于固定液的極性。對于極性弱的組分有較大的保留值，適用于分離弱或非極性的化合 物。19.19. 工作電極、輔助電極、指示電極、參比電極的概念在電化學(xué)測量過程中，溶液主體濃度不發(fā)生變化的電極稱為指示電極。如有較大電流通過，溶液主體濃度發(fā)生顯蓍變化的電極稱為工作電極 在測量過程中具有恒定電位的電極稱為 參比電極。在電解分析中，和工作電極一起構(gòu)成電解池的電極叫做輔助電極。20.20. 參比電極的要求：甘汞電極和指示電極一起構(gòu)成測量電池，并提供電位標(biāo)準(zhǔn)。21.21. 指示電極和參比電極的區(qū)別指示電極其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化，參比電極不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化 的電極名詞解釋

19、：原子發(fā)射光譜： 是利用物質(zhì)在熱激發(fā)或電激發(fā)下，外層電子從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)，在由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)或較低 能級所產(chǎn)生的光譜（2 2 分）。每種元素的原子或離子發(fā)射特征光譜來判斷物質(zhì)的組成，而進(jìn)行元素的定性與定量 分析的。原子發(fā)射光譜法可對約7070 種元素進(jìn)行分析（1 1 分）。離子選擇電極：一類利用膜電位測定溶液中離子活度或濃度的電化學(xué)傳感器（1 1 分）。離子選擇電極是膜電極，將溶液中某種特定離子的活度轉(zhuǎn)化成一定電位，其電位與溶液中給定離子活度的對數(shù)成線性關(guān)系（1 1 分）。能用于測定無機(jī)、有機(jī)、生物離子（1 1 分）。熒光量子效率： 在原子的熒光激發(fā)躍遷過程中，處于激發(fā)態(tài)的原子躍回至低能態(tài)時(shí)

20、產(chǎn)生熒光。通常用量子效率嚴(yán)來表示這些躍遷過程的可能程度。對于熒光的發(fā)射來說，其量子效率嚴(yán)表示熒光光子數(shù)與吸收激發(fā)光的光子 數(shù)之比。由于熒光淬滅現(xiàn)象的存在，通常熒光量子效率小于1 1。選擇因子：選擇因子也稱相對保留值。定義為組分 2 2 與組分 1 1 的調(diào)整保留值之比（1 1 分）。其值只與柱溫和固定 相性質(zhì)有關(guān)，與其他色譜操作條件無關(guān)，它表示了固定相對這兩種組分的選擇性（1 1 分）。相鄰兩組分的保留值相差越大，分離的越好，相對保留值等于 1 1，則兩組分不能分離（1 1 分）。光譜干擾：在光譜分析中，光源產(chǎn)生的光譜進(jìn)入光譜通帶，除待測元素的分析線以外，凡來自光源、原子化器 的一切其他譜線所

21、引起的干擾（1 1 分）。其中包括鄰近線、吸收線重疊、背景吸收及原子化器中的分子發(fā)射、分子吸 收所引起雜質(zhì)譜線的干擾（2 2 分）。簡答題：1.1.簡述離子交換色譜和離子對色譜的原理和應(yīng)用的區(qū)別。離子交換色譜：利用待測樣品中各組分離子與離子交換樹脂的親和力的不同而進(jìn)行分離的。離子交換色譜法常 用于無機(jī)化學(xué)和生物化學(xué)，性質(zhì)十分相近的鑭系和錒系元素的分離，食品中添加劑及污染物的分析，生物大分子的 分離。離子對色譜法是把對離子加入流動相中，與被分析樣品離子生成中性離子對，從而增加樣品離子在非極性固定 相中的溶解度，使分配系數(shù)增加，從而改善分離效果。2 2 離子色譜、反相離子對色譜的原理及應(yīng)用范圍有何

22、區(qū)別？答：離子色譜：用離子交換樹脂為固定相，電解質(zhì)溶液為流動相。以電導(dǎo)檢測器為通用檢測器。試樣組分在分離柱上的反應(yīng)原理與離子交換色譜法相同。離子色譜法非常適用于溶液中陰離子分析，也可用于陽離子分析。反相離子對色譜法（IPCIPC 或 PICPIC）:反相色譜中，在極性流動相中加入離子對試劑，使被測組分與其中的反離子形成中性離子對，中和待分離物質(zhì)的電荷，降低待分離物質(zhì)的極性，增加k k 和 tRtR,以提高柱效和改善分離效率。適用于較強(qiáng)的有機(jī)酸、有機(jī)堿的檢測。2.2. 電感耦合等離子體（ICPICP）原子發(fā)射光源的原理、特點(diǎn)和優(yōu)勢。ICPICP 是利用高頻加熱原理。當(dāng)在感應(yīng)線圈上施加高頻電場時(shí)，

23、工作氣體中部分電離產(chǎn)生的帶電粒子在高頻交變電磁場的作用下做高速運(yùn)動，電離的氣體在垂直于磁場方向的截面上形成閉合環(huán)形的渦流，這種高頻感應(yīng)電流產(chǎn)生的高溫又將氣體加熱、電離，并在管口形成一個(gè)火炬狀的穩(wěn)定的等離子體焰矩（2 2 分）。其特點(diǎn)如下：（1 1）工作溫度高，對大多數(shù)元素有很高的靈敏度。由于趨膚效應(yīng)的存在，穩(wěn)定性高，自吸現(xiàn)象小，測定的線性范圍寬（1 1 分）。（2 2）ICPICP 無需電極，不存在電極污染現(xiàn)象（1 1 分）。（3 3）采用惰性氣體作工作氣體，因而 光譜背景干擾少（1 1 分）。3.3. HPLCHPLC 與 GCGC 相比較，具有什么優(yōu)勢和特點(diǎn)？液相色譜法與氣相色譜法相比，具

24、有以下優(yōu)點(diǎn)：氣相的流動相單一，主要是通過改變固定相和改變柱溫來改善分離效果；而液相色譜除改變固定相外，還可通過改變流動相來改善分離效果（2 2 分）；液相色譜的柱溫通常是室溫或略高于室溫，分離溫度低，能保留農(nóng)藥的原來分子，可利用這一原理來制備農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品（2 2 分）。氣體可被壓縮，因而在氣相色譜中與載氣體積有關(guān)的參數(shù)都必須進(jìn)行校正；而液體是不可壓縮的，保留時(shí)間非常穩(wěn)定，檢測數(shù)據(jù)的重復(fù)性和重現(xiàn)性強(qiáng)，結(jié)果可靠程度高（1 1 分）。4.4. 分光光度法檢測造成檢測結(jié)果偏離B-LB-L 定律的原因有哪些？如何避免這些情況？答：1 1、物理因素：1 1）粒子之間相互作用的干擾。比耳定律只有在吸收粒子之間

25、是無相互作用的情況下才適用，因 此僅在稀溶液（c0.01mol/Lc0.01mol/L）的情況下使用。2 2）非單色光引起的偏離。朗伯一比爾定律只對一定波長的單色光才能成立，但在實(shí)際工作中，入射光是具有一定波長范圍的（3 3 分）。2 2、化學(xué)因素：溶質(zhì)的離解、締合、異構(gòu)引起吸光度偏離（3 3 分）。5.5. 簡述原子吸收分光光度法的基本原理，闡述原子吸收光譜法的優(yōu)點(diǎn)。原子吸收法（AASAAS 是基于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對共振輻射（特征譜線）的吸收作用來進(jìn)行定量分析的方法。 AASAAS 的優(yōu)點(diǎn)是高選擇性和高靈敏度。原子吸收法的選擇性高，干擾較少且易于克服。由于原于的吸收線比發(fā)射線的數(shù)目少得多

26、，這樣譜線重疊的幾率小得多。而且空心陰極燈一般并不發(fā)射那些鄰近波長的輻射線經(jīng)，因此其它輻射線干擾較小。因而，AASAAS 方法具有更高的信噪比，更加好的定量檢測性能。原子吸收具有更高的靈敏度。在原子吸收法的實(shí)驗(yàn)條件（2000-3000K2000-3000K 的原子化溫度）下，原子蒸氣中基態(tài)原于數(shù)比激發(fā)態(tài)原子數(shù)多得多，基態(tài)原子對共振輻射（特征譜線）吸收的效率很高，具有很高的靈敏度。6.6. 什么叫 HPLCHPLC 的梯度洗脫？它與 GCGC 的程序升溫有何相同之處？在一個(gè)分析周期內(nèi)，按一定程序不斷改變流動相的組成或濃度配比，連續(xù)改變的是流動相的極性、pHpH 或離子強(qiáng)度，稱為梯度洗脫，是改進(jìn)液

27、相色譜分離效率的重要手段。（3 3 分）梯度洗脫與氣相色譜中的程序升溫類似，通過改變檢品在流動相中的溶解度，調(diào)整分配系數(shù)K K，調(diào)整分離保留值，改善色譜分離效率。（2 2 分）3.3.何謂元素的共振線、主共振線、靈敏線、最后線、分析線，它們之間有何聯(lián)系？答：由激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷所發(fā)射的譜線稱為共振線。由第一激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷所發(fā)射的譜線稱為主共振線，也稱為第一共振線。這種躍遷發(fā)生的概率最大，產(chǎn)生的譜線強(qiáng)度最大。靈敏線是元素激發(fā)電位低、強(qiáng)度較大的譜線，多是共振線。主共振線通常也是最靈敏線、最后線，在光譜分析中是優(yōu)先應(yīng)用的譜線。最后線 是指當(dāng)樣品中某元素的含量逐漸減少時(shí)，最后仍能觀察到的幾條譜線。它也

28、是該元素的最靈敏線。 進(jìn)行分析時(shí)所使用的譜線稱為分析線。由于共振線是最強(qiáng)的譜線，所以在沒有其它譜線干擾的情況下，通常選 擇共振線作為分析線。4.4. 光譜定性分析的基本原理是什么？光譜定性分析時(shí)可以有哪幾種方法？ 答：由于各種元素的原子結(jié)構(gòu)不同，在光源的激發(fā)下，可以產(chǎn)生各自的特征譜線，其波長是由每種元素的原子 性質(zhì)決定的，具有特征性和唯一性，這就是光譜定性分析的基礎(chǔ)。進(jìn)行光譜定性分析有以下三種方法：（1 1）比較法。將要檢出元素的純物質(zhì)或純化合物與試樣并列攝譜于同一感光板上，在映譜儀上檢查試樣光譜 與純物質(zhì)光譜。若兩者譜線出現(xiàn)在同一波長位置上，即可說明某一元素的某條譜線存在。（2 2）鐵光譜比

29、較法。采用鐵光譜作為波長標(biāo)尺，來判斷其他元素的譜線。（3 3）波長比較法。即準(zhǔn)確測出該譜線的波長，然后從元素的波長表中查出未知譜線相對應(yīng)的元素進(jìn)行定性。5.5. 光譜定量分析為什么要采用內(nèi)標(biāo)？簡述內(nèi)標(biāo)法的原理。內(nèi)標(biāo)元素和分析線對應(yīng)具備哪些條件？為什么？答：在光譜定量分析中，元素譜線的強(qiáng)度I I 與該元素在試樣中的濃度 C C 呈下述關(guān)系：I=I= aCaCb在一定條件下， a,a, b b 為常數(shù)，但在光譜定量分析時(shí)，由于a,ba,b 隨被測元素的含量及實(shí)驗(yàn)條件（如蒸發(fā)、激發(fā)條件，取樣量，感光板特性及顯影條件等）的變化而變化，因此要根據(jù)譜線強(qiáng)度的絕對值進(jìn)行定量常常難以得到準(zhǔn)確 結(jié)果。所以常采用

30、內(nèi)標(biāo)法消除工作條件的變化對測定結(jié)果的影響。用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行測定時(shí)，是在被測元素的譜線中選擇一條譜線作為分析線，在檢測樣品定量加入內(nèi)標(biāo)元素的譜線 中選擇一條與分析線均稱的譜線作為內(nèi)標(biāo)線，組成分析線對，利用分析線與內(nèi)標(biāo)線絕對強(qiáng)度的比值及相對強(qiáng)度來進(jìn) 行定量分析。1.1. 什么叫正相色譜？什么叫反相色譜？各適用于分離哪些化合物？ 答：正相色譜法：流動相極性小于固定相極性的色譜法。用于分離溶于有機(jī)溶劑的極性及中等極性的分子型物質(zhì)， 用于含有不同官能團(tuán)物質(zhì)的分離。反相色譜法：流動相極性大于固定相極性的色譜法。用于分離非極性至中等極性 的分子型化合物。2.2. 簡述反相鍵合相色譜法的分離機(jī)制。答：反相鍵合色譜

31、法是用非極性固定相和極性流動相組成的色譜體系。固定相常用十八烷基鍵合硅膠固定相，流動 相常用極性溶劑（甲醇、乙腈、水） 。鍵合十八烷基就像在硅膠表面覆蓋一層強(qiáng)疏水特性的“分子毛”， 待分離物質(zhì)在非極性固定相和極性流動相之間達(dá)到分配平衡， 形成一定的分配系數(shù)。 待分離物質(zhì)的疏水性越 強(qiáng)， 分配比 k k 也越大，保留值越大。不難理解，在反相鍵合相色譜中，極性大的組分先流出，極性小的組分后流 出。4.4. 試討論影響 HPLCHPLC 分離度的各種因素，如何提高分離度？答： （1 1） 色譜填充性能。液相色譜柱分離性能的優(yōu)劣，是由固定相粒度、柱長、柱壓降這三個(gè)參數(shù)度決定的。其中， 柱壓降取決于柱內(nèi)

32、徑和填充狀況，大廠家的柱子加工性能才有保障，要注意購買答品牌的柱子。（2 2）流動相及流動相的極性。液相色譜柱子是商業(yè)化購買的，固定相基本上不變。在工作者改變流動相組成、極性是改善分離的最直 接的措施。液相色譜不可能通過增加柱溫來改善傳質(zhì)，大多是恒溫分析。因此，流動相選擇在液相色譜中顯得特別重要，流動相可顯著改變組分在液固兩相的分配系數(shù)，改善分離狀況。（3 3）流速。HPLCHPLC 流動相流速效應(yīng)不如 GCGC 明顯,但在實(shí)際操作中，流動相流速仍是一個(gè)調(diào)整分離度和出峰時(shí)間的可選擇參數(shù)。5.5. 試討論反相 HPLCHPLC 的分離條件的選擇。答：反相 HPLCHPLC 法是以表面非極性載體為

33、固定相，以比固定相極性強(qiáng)的溶劑為流動相的一種液相色譜分離模式。反 相 HPLCHPLC 色譜中樣品的保留值主要由固定相比表面積、鍵合相種類和濃度決定，保留值通常隨鏈長增長或鍵合相的 疏水性增強(qiáng)而延長。 檢品保留值與固定相表面積成正比， 當(dāng)其他條件相同時(shí)， 溶質(zhì)在低表面積色譜柱上的保留值短。 樣品的保留值也可以通過改變流動相組成或溶劑強(qiáng)度來調(diào)整。6.6. 正、反相 HPLCHPLC 中流動相的洗脫強(qiáng)度各自規(guī)律如何？答：在正相色譜中，由于固定相是極性的，所以溶劑極性越強(qiáng)，洗脫能力也越強(qiáng)，即極性強(qiáng)的溶劑是強(qiáng)溶劑。在反 相色譜中，由于固定相是非極性的，所以溶劑的強(qiáng)度隨溶劑的極性降低而增加，即極性弱的溶

34、劑是強(qiáng)溶劑。1 1、光的基本性質(zhì)是什么？在分析工作中有何應(yīng)用？光是一種電磁輻射（電磁波），具有波粒二象性。由于光的波動性，與物質(zhì)發(fā)生相互作用，發(fā)生折射、散射、干 涉、衍射、偏振等變化，可以應(yīng)用于分析。由于光的粒子性，光子能量E=hvE=hv =hc/=hc/入。光子可以與物質(zhì)發(fā)生能量交換，產(chǎn)生光的吸收和發(fā)射。產(chǎn)生原子吸收、原子發(fā)射、原子熒光、分子吸收、分子發(fā)光、紫外光譜、紅外光譜、核 磁共振光譜等方法。2 2、光譜如何產(chǎn)生？利用光譜可以進(jìn)行哪些分析工作？原子或分子吸收能量后，會引起電子由低能軌道躍遷到高能軌道，或者化學(xué)鍵發(fā)生轉(zhuǎn)動、振動而處于不穩(wěn)定的 高能級狀態(tài)。由于原子或分子能級分布量子化，吸收和釋放的能量有固定的構(gòu)成，轉(zhuǎn)化成一系列特定波長的光，成 為光譜?？梢远ㄐ浴⒍繙y定原子、分子，判定物質(zhì)的組成和特性。1 1、怎樣選擇裁氣？載氣為什么需要凈化？答：氣相色譜常用氫氣、氮?dú)狻⒑獾茸鬏d氣。如何選用載氣，取決于所用的檢測器。載氣是否需要凈化處理主要取決于柱性質(zhì)、分橋要求及檢測器的要求。例如載氣中100mg100mgKL L 的水會使聚酯類固定液