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1、復(fù)合材料C 復(fù)習(xí)第一章 概論1. 復(fù)合材料的定義?復(fù)合材料是由兩種或兩種以上物理和化學(xué)性質(zhì)不同的物質(zhì)組合而成的一種多相固體材料。三要素: 基體(連續(xù)相) 增強(qiáng)體(分散相) 界面 (基體起粘結(jié)作用并起傳遞應(yīng)力和增韌作用)復(fù)合材料的特點(diǎn):(明顯界面、保留各組分固有物化特性、復(fù)合效應(yīng),可設(shè)計(jì)性) (嵌段聚合物、接枝共聚物、合金:是不是復(fù)合材料?)2、復(fù)合材料的命名f(纖維),w(晶須),p(顆粒) 比如: TiO2p/Al 3. 復(fù)合材料的分類:1) 按基體材料類型分為:聚合物基復(fù)合材料;金屬基復(fù)合材料;無(wú)機(jī)非金屬基復(fù)合材料(陶瓷基復(fù)合材料)。2) 按增強(qiáng)材料分為:玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料;碳纖維增強(qiáng)復(fù)

2、合材料;有機(jī)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料;晶須增強(qiáng)復(fù)合材料;陶瓷顆粒增強(qiáng)復(fù)合材料。3) 按用途分為:功能復(fù)合材料和結(jié)構(gòu)復(fù)合材料。結(jié)構(gòu)復(fù)合材料主要用做承載力和此承載力結(jié)構(gòu),要求它質(zhì)量輕、強(qiáng)度和剛度高,且能承受一定溫度。功能復(fù)合材料指具有除力學(xué)性能以外其他物理性能的復(fù)合材料,即具有各種電學(xué)性能、磁學(xué)性能、光學(xué)性能、聲學(xué)性能、摩擦性能、阻尼性能以及化學(xué)分離性能等的復(fù)合材料。第二章 增強(qiáng)體1、增強(qiáng)體定義:結(jié)合在基體內(nèi)、用以改進(jìn)其力學(xué)等綜合性能的高強(qiáng)度材料。 要求: 1) 增強(qiáng)體能明顯提高基體某種所需性能;2) 增強(qiáng)體具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性;3) 與基體有良好潤(rùn)濕性。分類: f,w,p2、纖維類增強(qiáng)體特點(diǎn):長(zhǎng)徑比較大

3、;柔曲性;高強(qiáng)度。v 玻璃纖維主要成分:SiO2性能:拉伸強(qiáng)度高;較強(qiáng)耐腐蝕;絕熱性能好。(玻璃纖維高強(qiáng)的原因(微裂紋)及影響因素(強(qiáng)度提升策略:減小直徑、減少長(zhǎng)度、降低含堿量,縮短存儲(chǔ)時(shí)間、降低濕度等)分類:無(wú)堿(E玻璃)、有堿(A玻璃)制備: 坩堝法(制球和拉絲)、池窯法(熔融拉絲)。浸潤(rùn)劑作用:(i) 粘結(jié)作用,使單絲集束成原紗或絲束;(ii) 防止纖維表面聚集靜電荷;(iii)進(jìn)一步加工提供所需性能;(iv) 防止摩擦、劃傷。(無(wú)偶聯(lián)劑作用)玻璃纖維表征:(i) 定長(zhǎng)法:“tex”(含義); (ii) 質(zhì)量法:“支”(含義)v 硼纖維芯材:鎢、碳和石英制備:化學(xué)沉積(CVD)法 原料:

4、鹵化硼 或 氫化硼形貌:玉米棒狀(W芯) 光滑(C芯)表面涂層:SiC (防止脆性相的產(chǎn)生 or 便于與基體結(jié)合)目前比模量和比強(qiáng)度最高的陶瓷增強(qiáng)纖維v 碳纖維1)制備:有機(jī)纖維碳化法有機(jī)纖維前驅(qū)體滿足條件:碳化過(guò)程不熔融,保持纖維形態(tài),碳化收率高···三種重要的前驅(qū)體:聚丙烯腈;黏膠纖維(人造絲);瀝青纖維。以PAN為例(制造高強(qiáng)度、高模量碳纖維多選用聚丙烯腈):拉絲-牽引-穩(wěn)定化-碳化-石墨化拉絲:即PAN原纖維制備,濕法紡絲、干法紡絲,不能熔融紡絲;PAN特性:受熱分解不熔融。施加牽伸力目的在于使纖維產(chǎn)生擇優(yōu)取向,提高強(qiáng)度和模量。碳纖維的表面處理方法(見(jiàn)第4

5、章)石墨纖維和碳纖維的區(qū)別: 處理溫度不同、C含量不同、晶型不同碳纖維結(jié)構(gòu): 亂層石墨結(jié)構(gòu)。特性:導(dǎo)熱系數(shù)較高、線膨脹系數(shù)具有負(fù)的溫度效應(yīng) (可以抵消熱脹冷縮現(xiàn)象)例1)碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料是在合成樹(shù)脂的基體中加入了碳纖維做增強(qiáng)體,具有韌性好等特點(diǎn),下列物質(zhì)中可用于制造的是( )。A、電話亭和餐桌椅B、網(wǎng)球拍和釣魚(yú)竿C、飛機(jī)用隔熱瓦2)在PAN法制備CF的工藝過(guò)程中,為什么要進(jìn)行預(yù)氧化、碳化和石墨化三個(gè)處理過(guò)程?(P20)聚丙烯腈纖維(PAN)是線性高分子結(jié)構(gòu),耐熱性差,高溫會(huì)裂解,不能經(jīng)受碳化的高溫得到碳纖維,預(yù)氧化可避免直接碳化處理時(shí)爆發(fā)產(chǎn)生有害的閉環(huán)和脫氫等放熱反應(yīng),防止后續(xù)工序中纖維熔并

6、。碳化是在N2保護(hù)下進(jìn)行熱解反應(yīng),將結(jié)構(gòu)中不穩(wěn)定部分與非碳原子裂解出去,同時(shí)進(jìn)行分子間的縮合,形成碳素縮合環(huán)。石墨化處理可以使碳纖維發(fā)生石墨化結(jié)晶,形成石墨纖維,以較大幅度提高碳纖維的模量v SiC纖維1) 特點(diǎn): 高比強(qiáng)度、高比模量、高溫抗氧化性、優(yōu)異的耐燒蝕性、耐熱沖擊性和吸波隱身性能等。 2) 碳纖維增強(qiáng)鋁基復(fù)合材料可用于飛機(jī)、導(dǎo)彈、發(fā)動(dòng)機(jī)的高性能結(jié)構(gòu)件。 碳化硅纖維增強(qiáng)聚合物基復(fù)合材料,可以吸收或透過(guò)部分雷達(dá)波;作為雷達(dá)天線罩、火箭、導(dǎo)彈和飛機(jī)等飛行器部件的隱身結(jié)構(gòu)材料,和航空、航天、汽車工業(yè)的結(jié)構(gòu)材料與耐熱材料。3) 制備: (i) 化學(xué)氣相沉積法 CH3SiCl3 SiC +3 H

7、Cl (ii) 先驅(qū)體法: (Nicalon) 制備聚碳硅烷、熔融紡絲、不熔化處理和高溫?zé)伞?、晶須1) 晶須與纖維的區(qū)別: 晶須是單晶;纖維可以是非晶、單晶或多晶; 晶須直徑< 3 m; 纖維直徑幾微米至幾十微米。 晶須較纖維缺陷少,強(qiáng)度高(機(jī)械強(qiáng)度近似相鄰原子之間的作用力)、模量大。 2) 晶須主要分陶瓷晶須(Al2O3、SiC) 和金屬晶須兩大類。3) 唯一一種具有空間結(jié)構(gòu)的晶須: ZnO晶須4、顆粒顆粒增強(qiáng)體(炭黑)與填料(滑石粉、CaCO3)的區(qū)別:前者以增強(qiáng)為主要目的,后者以填充體積為主要目的。剛性顆粒增強(qiáng)體:指具有高強(qiáng)度、高模量、耐熱、耐磨、耐高溫的陶瓷和石墨等非金屬顆粒

8、,如碳化硅、氧化鈦、氮化硅、石墨、細(xì)金剛石等。延性顆粒增強(qiáng)體:主要為金屬顆粒,加入到陶瓷基體和玻璃陶瓷基體中增強(qiáng)其韌性,如Al2O3中加入Al,WC中加入Co等。金屬顆粒的加入使材料的韌性顯著提高,但高溫力學(xué)性能會(huì)有所下降。例:下列哪一項(xiàng)不是顆粒增強(qiáng)體的特點(diǎn)( )。A、選材方便 B、力學(xué)性能取決于顆粒的形貌、直徑、結(jié)晶完整度、體積分?jǐn)?shù)等C、成本高5、有機(jī)高分子纖維v Kevlar纖維(芳綸纖維):聚合物大分子的主鏈由芳香環(huán)和酰胺鍵構(gòu)成。(PPTA)合成方法:1) PPTA分子合成(P42);2) 紡絲: 濕紡、干噴和干噴濕紡(溶致液晶)可用來(lái)制備防彈衣Kevlar纖維化學(xué)結(jié)構(gòu)特點(diǎn):含有大量苯環(huán)

9、,內(nèi)旋轉(zhuǎn)困難,為處于拉伸狀態(tài)的剛性伸直鏈晶體。苯環(huán)與酰胺鍵交替排列對(duì)稱性好,結(jié)晶性好。分子間有氫鍵。v 芳香族聚酯纖維 :可以進(jìn)行熔融紡絲。v UHMW-PE:密度最低的高性能纖維。第三章 復(fù)合理論ü 復(fù)合理論:包括組分相(基體、增強(qiáng)體)的合理設(shè)計(jì)、組分相間的復(fù)合機(jī)理(復(fù)合效應(yīng)與增強(qiáng)原理)。1、復(fù)合材料設(shè)計(jì)的原理復(fù)合材料為什么具有可設(shè)計(jì)性?2、復(fù)合材料的復(fù)合效應(yīng)ü 線性效應(yīng)(平均效應(yīng)、平行效應(yīng)、相補(bǔ)效應(yīng)、相抵效應(yīng))ü 平均效應(yīng): 密度、單向纖維復(fù)合材料的縱向楊氏模量等 單向纖維復(fù)合材料的橫向楊氏模量等例: SiCf /硼硅玻璃復(fù)合材料的強(qiáng)度隨增強(qiáng)纖維體積含量線性增

10、加反映的是復(fù)合線性效應(yīng)中的( )A、平均效應(yīng)B、平行效應(yīng) C、相補(bǔ)效應(yīng) D、相抵效應(yīng)ü 平行效應(yīng):即:復(fù)合材料的某項(xiàng)性能與某一組分的該項(xiàng)性能相當(dāng)。(如玻璃纖維增強(qiáng)環(huán)氧樹(shù)脂的耐蝕性能與基體相當(dāng))ü 相補(bǔ)效應(yīng):組成復(fù)合材料的基體與增強(qiáng)體,在性能上互補(bǔ),從而提高了綜合性能,顯示出相補(bǔ)效應(yīng)。ü 相抵效應(yīng):基體與增強(qiáng)體組成復(fù)合材料時(shí),組分間性能相互制約,限制了整體性能提高(性能低于混合定律的預(yù)測(cè)值),則復(fù)合后顯示出相抵效應(yīng)。 (脆性的纖維增強(qiáng)體與韌性基體組成的復(fù)合材料,當(dāng)兩者界面結(jié)合很強(qiáng)時(shí),復(fù)合材料整體顯示為脆性斷裂)ü 非線性效應(yīng)(相乘效應(yīng)、誘導(dǎo)效應(yīng)、系統(tǒng)效應(yīng)、

11、共振效應(yīng))ü 相乘效應(yīng): 例: 用作溫度自控發(fā)熱體的石墨粉/聚合物復(fù)合材料,可以達(dá)到自動(dòng)控溫的效果,其利用的是復(fù)合效應(yīng)的_。ü 誘導(dǎo)效應(yīng):誘導(dǎo)另一相材料產(chǎn)生特殊的界面層,傳遞載荷,改變功能。(在碳纖維增強(qiáng)尼龍或聚丙烯中,由于碳纖維表面對(duì)基體的誘導(dǎo)作用,致使界面上的結(jié)晶狀態(tài)與數(shù)量發(fā)生了改變,如出現(xiàn)橫向穿晶等,這種效應(yīng)對(duì)尼龍或聚丙烯起著特殊的作用。)ü 系統(tǒng)效應(yīng):復(fù)合材料具有單個(gè)組分不具有的某種性能。(涂膜的硬度大于基體和膜層硬度之和)ü 共振效應(yīng)(強(qiáng)選擇性效應(yīng)):A組分的大多數(shù)性能受到抑制,而其某一項(xiàng)性能充分發(fā)揮。(導(dǎo)電不導(dǎo)熱)例:彩色膠卷僅含有三種感光乳

12、劑層卻能記錄各種顏色,利用了復(fù)合效應(yīng)中的()A、誘導(dǎo)效應(yīng)B、系統(tǒng)效應(yīng)C、相補(bǔ)效應(yīng)3、復(fù)合材料的增強(qiáng)機(jī)制ü 顆粒增強(qiáng)機(jī)制(顆粒切過(guò)、顆粒未切過(guò)) ü 顆粒切過(guò)增強(qiáng)機(jī)制1) 適用于:顆粒的尺寸較大(> 1 m),自身強(qiáng)度不高,結(jié)合力較強(qiáng)2) 受力特點(diǎn):基體承擔(dān)主要的載荷,顆粒阻止位錯(cuò)的運(yùn)動(dòng),并約束基體的 變形。 3) 位錯(cuò)切過(guò)強(qiáng)化:(有序增強(qiáng)機(jī)制、界面強(qiáng)化機(jī)制、共格應(yīng)變強(qiáng)化機(jī)制等)4) 顆粒的尺寸越小,體積分?jǐn)?shù)越大,強(qiáng)化效果越好。ü 顆粒未切過(guò)增強(qiáng)機(jī)制(顆粒較小,<1 m)l 低溫、高外加應(yīng)力-位錯(cuò)繞過(guò)理論(Orowan機(jī)制)(注意:有位錯(cuò)環(huán))1) 硬質(zhì)顆

13、粒如Al2O3,TiC,SiC阻礙基體(金屬基)中的位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)或分子鏈(高聚物基)運(yùn)動(dòng)。2) 載荷主要由基體承擔(dān),彌散微粒阻礙基體的位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)。3) 顆粒尺寸越小,體積分?jǐn)?shù)越大,強(qiáng)化效果越好。一般Vp為1%15%,dp為0.001m 0.1m。 l 高溫、低外加應(yīng)力-位錯(cuò)攀移機(jī)制1) 形式:局部攀移和整體攀移l 殘余應(yīng)力強(qiáng)化機(jī)制:增強(qiáng)體顆粒與基體的膨脹系數(shù)和彈性模量存在差異,使得裂紋在界面處發(fā)生偏轉(zhuǎn)(消耗更多能量),起到增韌補(bǔ)強(qiáng)復(fù)合材料。l 影響顆粒增強(qiáng)因素:顆粒的性質(zhì)、基體性質(zhì)、結(jié)合界面、制備工藝(P61)。ü 纖維增強(qiáng)機(jī)制受力特點(diǎn):高強(qiáng)度、高模量的纖維承受載荷,基體只是作為傳遞和分散

14、載荷的媒介。 l 單向排列連續(xù)纖維增強(qiáng)原理(單向長(zhǎng)纖維)縱向:1) 初始階段(纖維、基體、復(fù)合材料具有相同的應(yīng)變) 纖維/基體彈性模量的比值,纖維體積含量,則纖維承載比。2) 斷裂順序和斷裂強(qiáng)度: (會(huì)分析,判斷誰(shuí)先斷裂,然后該材料斷裂后另一種材料能否承受全部載荷)ü 纖維的強(qiáng)化作用取決于纖維與基體的性質(zhì)、二者的結(jié)合強(qiáng)度、纖維在基體中的排列方式。ü 為了達(dá)到纖維增強(qiáng)的效果,須遵循以下原則:(簡(jiǎn)答題)1) 纖維的強(qiáng)度和彈性模量應(yīng)遠(yuǎn)高于基體(使纖維盡可能多的承擔(dān)外加負(fù)荷);2) 纖維與基體間應(yīng)有一定的界面結(jié)合強(qiáng)度,以保證基體所承受的載荷能通過(guò)界面?zhèn)鬟f給纖維,并防止脆性斷裂;3)

15、 纖維的排列方向要與構(gòu)件的受力方向一致;4) 纖維與基體的熱脹系數(shù)應(yīng)匹配(纖維的熱膨脹系數(shù)略大于基體);5) 纖維與基體不能發(fā)生使結(jié)合強(qiáng)度降低的化學(xué)反應(yīng);6) 纖維所占體積分?jǐn)?shù)、纖維長(zhǎng)度和直徑及長(zhǎng)徑比等必須滿足一定要求。ü 復(fù)合材料的物理性質(zhì)1) 熱膨脹系數(shù): 滿足平均效應(yīng)。一般無(wú)機(jī)材料的熱膨脹系數(shù)較聚合物的要小得多,所以,以無(wú)機(jī)材料為增強(qiáng)體的聚合物基復(fù)合材料其熱膨脹系數(shù)要較純聚合物的小,其數(shù)值接近于金屬的熱膨脹系數(shù)。2)導(dǎo)熱系數(shù): 不滿足平均效應(yīng),復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)小于組分的導(dǎo)熱系數(shù)空氣為填料的泡沫塑料是良好的隔熱材料,而以碳纖維、金屬粉等為增強(qiáng)體的復(fù)合材料則可作為導(dǎo)熱性復(fù)合材料使

16、用。3) 阻燃性質(zhì):i) 氧指數(shù):聚合物著火后剛夠維持燃燒時(shí)的氧氣在試驗(yàn)氣體(氧、氮混合氣體)中的最小百分含量。 (聚合物阻燃性的判據(jù))ii) 阻燃增強(qiáng)體: 三氧化二銻(與有機(jī)鹵化物合用);鉬化物(高效抑煙);磷化物;氫氧化鋁iii) 滿足以下條件的才能成為有效的阻燃劑:產(chǎn)生不燃性氣體的溫度略低于聚合物熱分解溫度;在復(fù)合塑料的混煉、成型溫度下不產(chǎn)生不燃性氣體。第四章 界面理論ü 復(fù)合材料的界面:復(fù)合材料的界面是指基體與增強(qiáng)體之間化學(xué)成分有顯著變化、能夠彼此結(jié)合、傳遞載荷的微小區(qū)域。(界面結(jié)構(gòu)與性質(zhì)都不同于兩相中的任何一相)界面起“紐帶”和“橋梁”作用。ü 界面的種類:1)

17、機(jī)械結(jié)合界面(鋼筋混凝土中鋼筋表面有螺紋的作用:表面越粗糙,互鎖作用越強(qiáng),機(jī)械粘結(jié)作用越有效);2) 溶解和潤(rùn)濕結(jié)合界面(基體潤(rùn)濕增強(qiáng)材料,相互之間發(fā)生原子擴(kuò)散和溶解,形成結(jié)合;在制備聚合物基復(fù)合材料時(shí),樹(shù)脂對(duì)增強(qiáng)材料的浸潤(rùn)性是指樹(shù)脂能否均勻地分布在增強(qiáng)材科的周圍,這是樹(shù)脂與增強(qiáng)材料能否形成良好粘結(jié)的重要前提);3) 反應(yīng)結(jié)合界面(偶聯(lián)劑);4) 交換結(jié)合界面(生成化合物并通過(guò)擴(kuò)散發(fā)生元素交換,如分子鏈的纏結(jié));5) 混合結(jié)合界面ü 界面的作用:(傳遞效應(yīng);阻斷效應(yīng);不連續(xù)效應(yīng);散射和吸收效應(yīng);誘導(dǎo)效應(yīng))例1:復(fù)合材料的界面有哪些作用?界面的作用歸納為幾種效應(yīng):傳遞效應(yīng):界面能傳遞力

18、,能將外力傳遞給增強(qiáng)體,在基體和增強(qiáng)體間起“橋梁”作用。阻斷效應(yīng):結(jié)合適當(dāng)?shù)慕缑嬗凶柚沽鸭y擴(kuò)展、中斷材料破壞、減緩應(yīng)力集中的作用。不連續(xù)效應(yīng):在界面上產(chǎn)生物理性能的不連續(xù)性和界面摩擦出現(xiàn)等現(xiàn)象,比如抗電性、尺寸穩(wěn)定性等。散射和吸收效應(yīng):光波、聲波、熱彈性波、沖擊波等在界面產(chǎn)生散射和吸收,如透光性、隔熱性、隔音性等。誘導(dǎo)效應(yīng):一種物質(zhì)(增強(qiáng)體)的表面結(jié)構(gòu)使另一種(聚合物基體)與之接觸的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)由于誘導(dǎo)作用而發(fā)生改變,由此產(chǎn)生一些現(xiàn)象,如強(qiáng)的彈性、低的膨脹性等。例2:在纖維增強(qiáng)聚合物基復(fù)合材料中,纖維與基體界面阻止裂紋進(jìn)一步擴(kuò)展,從而可提高復(fù)合材料的韌性。這里界面起到的主要作用是_ _。

19、2; 界面的潤(rùn)濕性: 表示方法: 接觸角。潤(rùn)濕是組分良好粘結(jié)的必要條件,并非充分條件。 ü 聚合物基復(fù)合材料的界面1) 聚合物基復(fù)合材料分為熱塑性聚合物基復(fù)合材料和熱固性聚合物基復(fù)合材料。i) 熱塑性復(fù)合材料的成型分兩步: 熱塑性聚合物基體的熔體和增強(qiáng)體之間的接觸與潤(rùn)濕; 復(fù)合后體系冷卻凝固成型。ii) 熱固性復(fù)合材料的成型工藝:常用預(yù)先形成預(yù)浸料(干法、濕法)的辦法,以提高聚合物基體對(duì)增強(qiáng)體的潤(rùn)濕程度。 2) 界面形成:聚合物基復(fù)合材料的界面在成型過(guò)程中形成。分為兩個(gè)階段。(P89)第一階段是基體與增強(qiáng)纖維的接觸與浸潤(rùn)過(guò)程。由于增強(qiáng)纖維對(duì)基體分子的各種基團(tuán)或基體中各組分的吸附能力不

20、起著同,它總是要吸附那些能夠降低其表面能的物質(zhì),并優(yōu)先吸附那些能較多降低表面能的物質(zhì),因此,界面聚合層在結(jié)構(gòu)上與聚合物本體是不同的。第二階段是聚合物的固化階段。在此過(guò)程中聚合物通過(guò)物理的或化學(xué)的變化而固化,形成固定的界面層。3)界面層的包括:界面的結(jié)合力、界面的厚度和界面的微觀結(jié)構(gòu)等幾個(gè)方面。4)界面作用機(jī)理:(偶聯(lián)劑的作用?)ü 浸潤(rùn)吸附理論(兩相充分潤(rùn)濕,兩相界面處產(chǎn)生的物理吸附主要是由范德華力的作用實(shí)現(xiàn)粘接;產(chǎn)生良好界面的條件:液體的粘度盡量低; gS 略大于gL)例:若雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的表面張力為42.5×10-5 N/m,聚酯樹(shù)脂為35×10-5 N/m,

21、而給定的玻璃纖維的表面張力為38.3×10-5 N/m,選用_作為玻纖增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料的基體較為合適。ü 化學(xué)鍵理論(基體樹(shù)脂表面的活性官能團(tuán)與增強(qiáng)體表面的官能團(tuán)能起化學(xué)反應(yīng),大部分偶聯(lián)劑的作用)ü 物理吸附理論:機(jī)械咬合和基于次價(jià)鍵作用的物理吸附。ü 變形層理論:(增強(qiáng)體優(yōu)先吸附樹(shù)脂分子在界面上形成可塑的“柔性層”,可以起到松馳界面上應(yīng)力集中的作用)ü 擴(kuò)散層理論、靜電吸引等例: 碳纖維復(fù)合材料,當(dāng)碳纖維經(jīng)過(guò)某些柔性聚合物涂層處理后,力學(xué)性能可改善。而柔性聚合物與樹(shù)脂和碳纖維都不起化學(xué)反應(yīng)。下列( )不是此時(shí)復(fù)合材料界面的主要作用?A. 浸

22、潤(rùn)吸附 B.化學(xué)鍵增強(qiáng) C. 物理吸附理論5)改善界面結(jié)合的原則:i) 改善樹(shù)脂基體對(duì)增強(qiáng)材料的浸潤(rùn)程度 (延長(zhǎng)浸漬時(shí)間,增大體系壓力、降低熔體粘度; 對(duì)增強(qiáng)體進(jìn)行表面改性,增加表面能,提高浸潤(rùn)性; 增強(qiáng)體比表面積增加,界面增大,粘合強(qiáng)度提高);ii)適度的界面黏結(jié);iii)減少?gòu)?fù)合材料成型中形成的殘余應(yīng)力;iv)調(diào)節(jié)界面內(nèi)應(yīng)力、減緩應(yīng)力集中。增強(qiáng)體的表面處理:1) 玻璃纖維(偶聯(lián)劑的定義)ü 表面處理劑主要分為有機(jī)鉻絡(luò)合物和有機(jī)硅烷兩大類。i) 有機(jī)鉻絡(luò)合物 (沃蘭)作用機(jī)理(P100)ii) 有機(jī)硅烷 (P101)2) 碳纖維ü 表面處理機(jī)理:i) 表面粗糙度:增加表面

23、粗糙度有利于碳纖維與基體樹(shù)脂的機(jī)械粘合。 ii) 石墨微晶大?。何⒕г叫?,活性碳原子的數(shù)目就越多,越有利于纖維與樹(shù)脂的粘合。 iii) 碳纖維表面官能團(tuán)種類與數(shù)量:官能團(tuán)如 -OH、-NH2 、-COOH等。 經(jīng)表面處理后,碳纖維表面石墨微晶變細(xì),不飽和碳原子數(shù)目增加,極性基團(tuán)增多,這些都有利于復(fù)合材料性能改善。 第五章 聚合物基復(fù)合材料v 聚合物基復(fù)合材料的特點(diǎn):高的比強(qiáng)度、比模量;抗疲勞性能好;減振性好;耐燒蝕性卓越;可設(shè)計(jì)性強(qiáng),成型工藝簡(jiǎn)單;過(guò)載安全性好。v 聚合物的基體:熱固性: 不飽和聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂等(優(yōu)點(diǎn):良好的工藝性;宜于在常溫常壓下浸漬纖維;固化后具有良好的耐化學(xué)

24、藥品性和抗蠕變性。缺點(diǎn):預(yù)浸料需低溫冷藏且貯存期有限;成型周期長(zhǎng)和材料韌性差)熱塑性:聚丙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚醚砜、聚醚醚酮等(優(yōu)點(diǎn):具有高斷裂韌性(高斷裂應(yīng)變和高沖擊強(qiáng)度);預(yù)浸料不需冷藏且貯存期無(wú)限、成型周期短、可再成型、易于修補(bǔ)、廢品及邊角料可再生利用。缺點(diǎn):熔體或溶液粘度很高,成型要在高溫高壓下進(jìn)行;成品耐熱性、抗蠕變性)聚合物基復(fù)合材料結(jié)構(gòu)包括:鏈結(jié)構(gòu)及聚集態(tài)結(jié)構(gòu)。v 基體材料的作用:i) 均衡載荷、傳遞載荷;ii) 保護(hù)纖維,防止纖維磨損;iii)決定復(fù)合材料一些性能,如耐熱性、耐腐蝕性、耐溶劑、抗輻射及吸濕性、橫向性能、剪切性能;iv)決定復(fù)合材料成型工藝方法及工藝參數(shù)選擇;

25、v)對(duì)復(fù)合材料的一些性能有重要影響,如縱向拉伸、尤其是壓縮性能、疲勞性能、斷裂韌性等。v 不飽和聚酯樹(shù)脂1、組成:不飽和二元酸或酸酐、飽和二元酸或酸酐與二元醇縮聚得到的低分子量聚合物。2、合成: 3、原材料: 二元酸:不飽和二元酸 + 飽和二元酸不飽和酸:順丁烯二酸酐(順酐)、反丁烯二酸(反酸)(作用:提供不飽和度,改善固化速率)飽和酸:鄰苯二甲酸酐,間苯二甲酸酐、己二酸(作用:調(diào)節(jié)分子鏈中的雙鍵密度,降低樹(shù)脂的脆性,增加柔順性;改善聚酯在烯類單體中的溶解度,并降低成本。)二元醇:常用乙二醇、丙二醇、二乙二醇和二丙二醇交聯(lián)劑:烯類單體,既是溶劑,又是交聯(lián)劑。能溶解不飽和聚酯樹(shù)脂,使其

26、雙鍵間發(fā)生共聚合反應(yīng),得到體型產(chǎn)物,以改善固化后樹(shù)脂的性能(苯乙烯:與UP相容性良好,固化時(shí)與聚酯中的不飽和雙鍵能很好的共聚,固化樹(shù)脂物理性能良好,價(jià)格便宜,是最常見(jiàn)的交聯(lián)單體)固化劑:是在促進(jìn)劑或其它外界條件作用下而引發(fā)樹(shù)脂交聯(lián)的一種有機(jī)過(guò)氧化物,又稱為引發(fā)劑。促進(jìn)劑是能促使有機(jī)過(guò)氧化物在室溫下就能分解而產(chǎn)生自由基的物質(zhì)。(實(shí)現(xiàn)室溫固化) (如:二甲基苯胺、二乙基苯胺、二甲基甲苯胺等)固化過(guò)程的特征: 凝膠階段(失去流動(dòng)性);硬化(定型)階段;完全固化階段凝膠階段: 從加入固化劑、促進(jìn)劑以后算起,直至樹(shù)脂凝結(jié)成膠凍狀而失去流動(dòng)性的階段。 v 環(huán)氧樹(shù)脂(Epoxy Resins)1) 什么是環(huán)

27、氧樹(shù)脂?其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是什么?分子結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán),并在適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)試劑存在下能形成三維網(wǎng)狀固化物的化合物的總稱。結(jié)構(gòu)特點(diǎn):分子鏈中含有活潑的環(huán)氧基團(tuán)。2) 環(huán)氧樹(shù)脂的特性指標(biāo)有哪些? i) 環(huán)氧當(dāng)量(或環(huán)氧值):環(huán)氧當(dāng)量是指含有1mol環(huán)氧基的環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量克數(shù);環(huán)氧值是指100 g環(huán)氧樹(shù)脂中所含環(huán)氧基的摩爾數(shù)。ii) 羥值(或羥基當(dāng)量) :羥基當(dāng)量是指含有1mol羥基的環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量克數(shù); 羥值是指100 g環(huán)氧樹(shù)脂中所含的羥基的摩爾數(shù)iii) 酯化當(dāng)量; iv) 軟化點(diǎn);v) 氯含量3)縮水甘油醚類環(huán)氧樹(shù)脂中最主要且產(chǎn)量最大的是什么環(huán)氧?它有哪兩類物質(zhì)反應(yīng)得到? 雙酚A型環(huán)氧樹(shù)

28、脂;屬于縮水甘油醚類;可由雙酚A(二酚基丙烷)和環(huán)氧氯丙烷在NaOH催化下反應(yīng)制得。環(huán)氧氯丙烷與雙酚A的摩爾比必須大于1:1才能保證聚合物分子末端含有環(huán)氧基。 4) 環(huán)氧樹(shù)脂的固化機(jī)理和常用的固化劑有哪些? 環(huán)氧樹(shù)脂的固化是通過(guò)加入固化劑,利用固化劑中的某些基團(tuán)與環(huán)氧樹(shù)脂中的環(huán)氧基或羥基發(fā)生反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)的。常用的固化劑為:胺類固化劑、酸酐類固化劑、合成樹(shù)脂類固化劑、聚硫橡膠類固化劑。胺類固化劑:氨基與環(huán)氧基反應(yīng)有嚴(yán)格定量關(guān)系,氨基上一個(gè)活潑氫和一個(gè)環(huán)氧基反應(yīng)。 例: E-51環(huán)氧樹(shù)脂,用三乙烯四胺作固化劑,100 g環(huán)氧理論上需要固化劑的含量是多少? v 聚合物基復(fù)合材料的制備工藝聚合物基復(fù)合材

29、料的制備工藝特點(diǎn):(1) 材料的形成與制品的成型同時(shí)完成,復(fù)合材料的制備過(guò)程也就是復(fù)合材料成品的生產(chǎn)過(guò)程;(2) 聚合物基復(fù)合材料成型方便。1) 聚合物基復(fù)合材料的制備主要包括如下過(guò)程:預(yù)浸料的制備、制件的鋪層、固化及制件的后處理與機(jī)械加工等。 ü 預(yù)浸料的制備: 預(yù)浸料是指將樹(shù)脂體系浸涂到纖維或纖維織物上,通過(guò)一定的處理過(guò)程后貯存?zhèn)溆玫陌氤善?。熱固性預(yù)浸料:溶液浸漬法和熱熔法(P139)例:溶液浸漬法和熱熔法各有何優(yōu)缺點(diǎn)?溶液浸漬法可充分浸漬纖維增強(qiáng)體,適宜制備薄型或厚型預(yù)浸料,且設(shè)備造價(jià)低廉。但是預(yù)浸料有溶劑殘留,成型時(shí)易成孔隙,影響復(fù)合材料性能。熱熔法無(wú)需使用溶劑,但是難以浸透

30、厚度較大的纖維,當(dāng)樹(shù)脂粘度較高時(shí)基體也難以浸漬纖維。熱塑性預(yù)浸料: 溶液預(yù)浸;熔融預(yù)浸;膜層疊;粉末浸漬;纖維混雜。(P141)v 手糊成型原料:樹(shù)脂主要為不飽和聚酯樹(shù)脂(用量約占各類樹(shù)脂的80% ),其次是環(huán)氧樹(shù)脂。 增強(qiáng)材料主要是玻璃纖維,其次碳纖維、芳綸纖維和其他纖維。 為調(diào)節(jié)樹(shù)脂粘度,有時(shí)還需加入一定量的稀釋劑。 手糊成型的輔助材料主要有填料和顏料。(降低固化收縮率和熱膨脹系數(shù);改善制品性能;增粘或賦予觸變性;降低成本常用 CaCO3、石棉、鋁粉、石英粉、Al2O3粉、TiO2(提高粘附力))脫模劑:外脫模劑(如:聚酯薄膜、聚乙烯醇溶液、凡士林油等)模具材料:如 玻璃鋼、木材

31、、石蠟等ü 工藝流程:增強(qiáng)材料剪裁磨具準(zhǔn)備涂脫模劑噴涂膠衣層成型操作脫模修邊裝配 。ü 樹(shù)脂膠液的配置:膠液的工藝性是影響手糊制品質(zhì)量的重要因素。膠液的工藝性主要指膠液粘度和凝膠時(shí)間。 1) 膠液粘度,表征流動(dòng)特性。對(duì)手糊作業(yè)影響大,粘度過(guò)高不易涂刷和浸透增強(qiáng)材料;粘度過(guò)低,在樹(shù)脂凝膠前發(fā)生膠液流失,使制品出現(xiàn)缺陷。粘度可通過(guò)加入稀釋劑調(diào)節(jié)。 2) 凝膠時(shí)間。凝膠時(shí)間過(guò)短,由于膠液粘度迅速增大,不僅增強(qiáng)材料不能被浸透,甚至發(fā)生局部固化,使手糊作業(yè)困難或無(wú)法進(jìn)行。反之,如果凝膠時(shí)間過(guò)長(zhǎng),不僅增長(zhǎng)了生產(chǎn)周期,而且導(dǎo)致膠液流失,交聯(lián)劑揮發(fā),造成制品局部貧膠或不能完全固化

32、。 ü 膠衣層作用:提供顏色;增強(qiáng)膠衣層(防止龜裂);有利于膠衣層與結(jié)構(gòu)層(玻璃布)的粘合。ü 手糊成型特點(diǎn): 1) 操作簡(jiǎn)便 ;2) 投資少、費(fèi)用低、能生產(chǎn)大型和復(fù)雜制品、制品可設(shè)計(jì)性好;3) 屬勞動(dòng)密集型、成型效率低;4) 制品質(zhì)量受操作者技術(shù)水 平限制;5) 生產(chǎn)周期長(zhǎng),產(chǎn)品強(qiáng)度較其它方法低。 v 模壓成型ü 模壓成型是將一定量的模壓料放入金屬對(duì)模中,在一定的溫度和壓力作用下固化成型制品的一種方法。ü 成型過(guò)程:1) 將一定量的模壓料置于敞開(kāi)的金屬模型腔內(nèi),閉模后加熱使其熔化;2) 以一定溫度和壓力,使型腔內(nèi)

33、的模壓料在溫度和壓力作用下熔融并充滿型腔,形成與模腔相同形狀的模制品;3) 再經(jīng)加熱使樹(shù)脂進(jìn)一步發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而固化,或者冷卻使熱塑性樹(shù)脂硬化,脫模后得到復(fù)合材料。ü 模壓成型的優(yōu)缺點(diǎn): 優(yōu)點(diǎn):較高的生產(chǎn)效率;制品尺寸準(zhǔn)確、表面光潔;多數(shù)結(jié)構(gòu)復(fù)雜的制品可一次成型、無(wú)需有損制品性能的二次加工;制品外觀及尺寸的重復(fù)性好,容易實(shí)現(xiàn)機(jī)械化和自動(dòng)化等。缺點(diǎn):模具設(shè)計(jì)制造復(fù)雜; 壓機(jī)及模具投資高; 制品尺寸受設(shè)備限制,一般只適合制造批量大的中、小型制品。v 噴射成型ü 成型過(guò)程:1) 將分別混有促進(jìn)劑和引發(fā)劑的不飽和聚酯樹(shù)脂從噴槍兩側(cè)的兩個(gè)噴口噴出,同時(shí)將玻璃纖維無(wú)捻粗紗用切割機(jī)切斷并由

34、噴槍中心噴出,這三組噴射物相遇并均勻混合后沉積到模具上。2) 待沉積到一定厚度,用手輥液壓,使纖維浸透樹(shù)脂、壓實(shí)并除去氣泡,再進(jìn)行加熱或常溫固化;3) 固化后脫模得到制品。ü 噴射成型對(duì)所用原材料有一定要求,例如樹(shù)脂體系的粘度應(yīng)適中,容易噴射霧化、脫除氣泡和浸潤(rùn)纖維以及不帶靜電等ü 噴射成型的優(yōu)缺點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):生產(chǎn)效率比手糊提高24倍,生產(chǎn)率可達(dá)15kg/min;可用較少設(shè)備投資實(shí)現(xiàn)中批量生產(chǎn);可用玻璃纖維無(wú)捻粗紗代替織物,材料成本低,產(chǎn)品整體性好,無(wú)接縫;可自由調(diào)變產(chǎn)品壁厚、纖維與樹(shù)脂比例。缺點(diǎn):現(xiàn)場(chǎng)污染大; 樹(shù)脂含量高;制品強(qiáng)度較低。v 拉擠成型(型材)ü 拉擠成

35、型是將浸漬過(guò)樹(shù)脂膠液的連續(xù)纖維束或帶狀織物在牽引裝置的作用下通過(guò)成型模定型,在模中或固化爐中固化,制成具有特定橫截面形狀和長(zhǎng)度不受限制的復(fù)合材料型材的方法。拉擠成型屬于連續(xù)成型工藝??捎们懈顧C(jī)將拉擠的型材切割成要求的長(zhǎng)度。 ü 拉擠成型工藝流程如下: 玻璃纖維粗砂排布浸膠預(yù)成型擠壓模塑及固化牽引切割制品。ü 原料:1) 樹(shù)脂基體:要求粘度低、固化過(guò)程無(wú)揮發(fā)物等;2) 熱固性基體主要有不飽和聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂等;熱塑性基體主要有聚丙烯、ABS、尼龍、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、聚亞苯基硫醚等;3) 增強(qiáng)體:要求纖維本身強(qiáng)度高、不易產(chǎn)生靜電、集束性好;4) 大部分是玻

36、璃纖維,其次是聚酯纖維和其他纖維。在玻璃纖維中,應(yīng)用最多的是無(wú)捻粗紗;5) 輔助材料:內(nèi)脫模劑、填料等;6) 內(nèi)脫模劑:硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鋁和烷基磷酸酯等。ü 優(yōu)缺點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):生產(chǎn)效率高,便于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化;制品中增強(qiáng)材料的含量一般為40 80 % ,能夠充分發(fā)揮增強(qiáng)材料作用,制品性能穩(wěn)定可靠;生產(chǎn)過(guò)程中無(wú)邊角廢料,產(chǎn)品不需后加工,因此較其他工藝省工、省原料、省能耗;生產(chǎn)過(guò)程中樹(shù)脂損耗少; 制品的縱向和橫向強(qiáng)度可任意調(diào)整,以適應(yīng)不同制品的使用要求;其長(zhǎng)度可根據(jù)需要定長(zhǎng)切割。缺點(diǎn):產(chǎn)品形狀單調(diào),只能生產(chǎn)線形型材,而且橫向強(qiáng)度不高。第六章 陶瓷基復(fù)合材料v 定義:以陶瓷材料為基體,以高

37、強(qiáng)度纖維、晶須、晶片和顆粒為增強(qiáng)體,通過(guò)適當(dāng)?shù)膹?fù)合工藝所制成的復(fù)合材料。v 特點(diǎn):熔點(diǎn)高,耐高溫;硬度大;化學(xué)穩(wěn)定性好;韌性差(限制陶瓷材料的主要缺陷)v 陶瓷基復(fù)合材料的基體:(P159)1) 氧化物陶瓷基體: 主要有Al2O3陶瓷、ZrO2陶瓷等;2) 氮化物陶瓷基體:如Si3N4陶瓷、AlN陶瓷、BN陶瓷等;3) 碳化物陶瓷基體:如SiC陶瓷、ZrC陶瓷、WC陶瓷、TiC陶瓷等;4) 玻璃和玻璃陶瓷基體:高硅氧玻璃、硼硅玻璃、鋁硅玻璃,鋁鋰硅酸鹽玻璃陶瓷等。微晶玻璃:是通過(guò)加入晶核劑等方法,經(jīng)過(guò)熱處理過(guò)程在玻璃中形成晶核,再使晶核長(zhǎng)大而形成的玻璃與晶體共存的均勻多晶材料,又稱為玻璃陶瓷。微晶玻璃的結(jié)構(gòu)和性能與陶瓷、玻璃均不同,玻璃陶瓷的性能受晶相的數(shù)量、晶粒大小、界面強(qiáng)度以及玻璃相與晶相之間機(jī)械和物理相容性的影響。v 陶瓷基復(fù)合材料的增強(qiáng)體:由于陶瓷基體中加入的增強(qiáng)體主要增強(qiáng)陶瓷的韌性,所以陶瓷基復(fù)合材料中的增強(qiáng)體通常也稱為增韌體。1) 長(zhǎng)纖維: 在陶瓷基復(fù)合材料中使用得較為普遍的是碳纖維、玻璃纖維、硼纖維等;(增韌效果優(yōu)越,但制備工藝復(fù)雜且纖維在基體中不易分布均勻)2) 短纖維:將長(zhǎng)纖維剪短(小于3mm),再與集體粉末混合,經(jīng)過(guò)一定工藝,亦可

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