9章鹵代烴習(xí)題

1、第九章 鹵代烴習(xí)題1. 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。(1) 2, 2,4-三甲基-4-溴戊烷 (2) 2-甲基-5-氯-2-溴已烷(3) 2-溴-1-已烯-4-炔(4) (Z)-1-溴-1-丙烯(5) (1R,3S)-1-氯-3-溴環(huán)已烷2. 寫出符合下列名稱的構(gòu)造式。（1）叔丁基氯 （2）烯丙基溴（3）芐基氯（4）對基芐基氯3. 寫出下列有機(jī)物的構(gòu)造式，有“*” 的寫出結(jié)構(gòu)式：(1) 4-chloro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcyclohexane(3)*(R)-2- bromooctane (4) 5-chloro-3-propyl-1

2、,3-heptadien-6-yne4. 用方程式表示-溴代乙苯與下列化合物反應(yīng)的主要產(chǎn)物。5. 寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物：答：6. 將以下各組化合物，按照不同要求排列成序：(1)水解速率：(2)與AgNO3-乙醇溶液反應(yīng)難易程度(3)進(jìn)行SN2反應(yīng)速率： 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 2-環(huán)戊基-2-溴丁烷 1-環(huán)戊基-1-溴丁烷 溴甲基環(huán)戊烷(4)進(jìn)行SN1反應(yīng)速率： 3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷 芐基溴 -苯基乙基溴 -苯基乙基溴答案：7. 寫出下列化合物在濃KOH醇溶液中脫鹵化氫的反應(yīng)式，并比較反應(yīng)速率

3、的快慢。(1)3-溴環(huán)己烯 (2)5-溴-1，3-環(huán)己二烯 (3)溴代環(huán)己烷答：反應(yīng)速率：(2)(1)(3) 8.哪一種鹵代烷脫鹵化氫后可產(chǎn)生下列單一的烯烴？9.鹵代烷和氫氧化鈉在水與乙醇混合物中進(jìn)行反應(yīng)，下列反應(yīng)情況中那些屬于SN2歷程，那些則屬于SN1歷程？堿的濃度增加，反應(yīng)速率無明顯變化；(1)一級鹵代烷速率大于三級鹵代烷；(2)堿的濃度增加，反應(yīng)速率無明顯變化；(3)兩步反應(yīng)，第一步反是決定速率的步驟；(4)增加溶劑的含水量，反應(yīng)速率明顯加快；(5)產(chǎn)物的構(gòu)型80%消旋，20%轉(zhuǎn)化；(6)進(jìn)攻試劑親核性愈強(qiáng)，反應(yīng)速率愈快；(7)有重排現(xiàn)象；(8)增加溶劑含醇量，反應(yīng)速率加快。答案：(1

4、) SN2，因為三級鹵代烷按照SN2反應(yīng)速率很慢； (2) SN1，因為反應(yīng)速率與親核試劑濃度無關(guān)； (3) SN1，這是SN1的特點； (4) SN1，溶劑極性的增大有利于分散碳正離子上的正電荷； (5) SN1，這是SN1的特點； (6) SN2，因為SN1反應(yīng)速率受親核試劑影響較??； (7) SN1，這是SN1的特點； (8) SN2，因為醇的親核性大于水的。10. 用簡便化學(xué)方法鑒別下列化合物。 3-溴環(huán)乙烯 氯代環(huán)乙烯 碘代環(huán)乙烷 甲苯 環(huán)己烷答案：先用AgNO3/醇溶液，3-溴環(huán)己烯迅速出現(xiàn)沉淀，其他二者碘己烷數(shù)分鐘后出現(xiàn)沉淀，氯代環(huán)己烷只在加熱后才出現(xiàn)沉淀；在不反應(yīng)的兩種中加入酸

5、性KMnO4溶液，甲苯褪色，環(huán)己烷無現(xiàn)象。11. 寫出下列親核取代反應(yīng)產(chǎn)物的構(gòu)型式，反應(yīng)產(chǎn)物有無旋光性，并標(biāo)明R或S構(gòu)型，它們是SN1還是SN2?反應(yīng)產(chǎn)物具有旋光性，為R構(gòu)型，反應(yīng)歷程為SN2歷程。 反應(yīng)產(chǎn)物無旋光性，為外消旋體，反應(yīng)歷程為SN1歷程。12.氯甲烷在SN2水解反應(yīng)中加入少量NaI或KI時反應(yīng)會加快很多，為什么？答： 因為I-既是很好的親核試劑，又是很好的離去基團(tuán)。反應(yīng)過程如下： 13.解釋以下結(jié)果:已知3-溴-1-戊烯與C2H5ONa在乙醇中的反應(yīng)速率取決于RBr和C2H5O-，產(chǎn)物是3-已氧基-1-戊烯；但是當(dāng)它與C2H5OH反應(yīng)時，反應(yīng)速率只與RBr有關(guān)，除了產(chǎn)生3-已氧基

6、-1-戊烯，還生成1-乙氧基-2-戊烯。答：由于C2H5O-為強(qiáng)親核試劑，它與3-溴-1-戊烯的反應(yīng)為SN2反應(yīng)，所以產(chǎn)物為3-乙氧基-1-戊烯，而C2H5OH為弱親核試劑，它與3-溴-1-戊烯的反應(yīng)為SN1反應(yīng)，生成了烯丙基碳正離子，后者通過共軛而得到1-乙氧基-2-戊烯： 14.由指定的原料（其它有機(jī)或無機(jī)試劑可任選），合成下列化合物。（3）由環(huán)乙醇合成 碘代環(huán)乙烷 3-溴環(huán)乙烯 15. 完成以下制備：（1）由適當(dāng)?shù)你~鋰試劑制備 2-甲基己烷 2-甲基-1-苯基丁烷 甲基環(huán)己烷（2）由溴代正丁烷制備 1-丁醇 2-丁醇16分子式為C4H8的化合物（A）,加溴后的產(chǎn)物用NaOH乙醇處理生成C

7、4H6（B）,(B)能使溴水推色，并能與AgNO3的氨溶液發(fā)生沉淀，推出（A）、（B）的結(jié)構(gòu)式并寫出相應(yīng)的反應(yīng)式。17某烴C3H6（A）在低溫時與氯氣作用生成C3H6Cl2 (B) 。在高溫時則生成C3H5Cl（C）。使C與碘化乙基鎂作用得C5H10（D），后者與NBS作用生成C5H9Br（E）。使E與氫氧化鉀的乙醇溶液共熱，主要生成C5H8（F），后者又可與丁烯二酸酐發(fā)生雙烯合成得（G）。寫出各步反應(yīng)式，以及由A至G的構(gòu)造式。18.某鹵代烴A，分子式C6H11Br，用NaOH乙醇處理得B（C6H10），B與溴反應(yīng)的生成物再用KOH/C2H5OH處理得C，C可與CH2=CH-CHO進(jìn)行狄爾斯-

8、阿爾德反應(yīng)生成D,將C臭氧水還原水解可得OHCCH2CH2CHO和OHCCHO。試推出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)式，并寫出所有的反應(yīng)式。 19溴化芐與水在甲酸溶液中反應(yīng)生成苯甲醇，速率與 H2O無關(guān)，在同樣條件下對甲基苯基溴與水的反應(yīng)速率是前者的58倍。芐基溴與C2H5O-在無水乙醇中反應(yīng)生成芐基乙基醚，速率取決RBr C2H5O-,同樣條件下對甲基芐基溴的反應(yīng)速率僅是前者的1.5倍，相差無幾。為什么會有這些結(jié)果？試說明（1）溶劑極性，（2）試劑的親核能力，（3）電子效應(yīng)（推電子取代基的影響）對上述反應(yīng)會產(chǎn)生何種影響。答案：溴化芐與水在甲酸溶液中的反應(yīng)速率與H2O無關(guān)，說明反應(yīng)按照SN1歷程進(jìn)行，極

9、性溶劑（利于SN1歷程有利）甲酸會穩(wěn)定中間體碳正離子。溴化芐與水的反應(yīng)過程中會生成碳正離子C6H5CH2+，而對甲基溴化芐與水的反應(yīng)則會生成碳正離子p-CH3C6H5CH2+，后者由于甲基的供電子效應(yīng)，導(dǎo)致碳正離子穩(wěn)定性增大，所以對甲基溴化芐的反應(yīng)速率是溴化芐的58倍；芐基溴與C2H5O-在乙醇溶液中反應(yīng)時，由于C2H5O-的親核性強(qiáng)(試劑的親核能力愈強(qiáng),SN2反應(yīng)的趨向愈大). ，反應(yīng)按照SN2歷程進(jìn)行，所以反應(yīng)速率與RBr及C2H5O-都有關(guān)。由于SN2歷程中，過渡態(tài)的電荷本身就比較分散，溶劑極性和甲基（弱推電子基）的推電子效應(yīng)對于SN2反應(yīng)速率的影響不明顯，所以兩者的反應(yīng)速率相差不大。2

10、0以RX與NaOH在水-乙醇中的反應(yīng)為例，就表格中該點對SN1和SN2反應(yīng)進(jìn)行比較。 比較項目SN1SN2(1) 動力學(xué)級數(shù)(2) 立體化學(xué)(3) 重排現(xiàn)象(4）RCl,RBr,RI的相對速率(5) CH3X,CH3CH2X,(CH3)2CHX, (CH3)3CX的相對反應(yīng)速率(6) RX加倍對速率的影響(7) NaOH加倍對速率的影響(8) 增加溶劑中水的含量對速率的影響(9) 增加溶劑中乙醇的含量對速率的影響(10) 升高溫度對速率的影響答案：比較項目SN1SN2(1) 動力學(xué)級數(shù)一級二級(2) 立體化學(xué)部分外消旋化構(gòu)型翻轉(zhuǎn)(3) 重排現(xiàn)象有時有碳鏈的重排無(4）RCl,RBr,RI的相對

11、速率RIRBrRClRIRBrRCl(5) CH3X,CH3CH2X,(CH3)2CHX, (CH3)3CX的相對反應(yīng)速率(CH3)3CX (CH3)2CHX CH3CH2X CH3XCH3X CH3CH2X (CH3)2CHX (CH3)3CX(6) RX加倍對速率的影響加快加快(7) NaOH加倍對速率的影響無影響加快(8) 增加溶劑中水的含量對速率的影響有利不利(9) 增加溶劑中乙醇的含量對速率的影響不利有利(10) 升高溫度對速率的影響加快加快21. 試從適當(dāng)?shù)脑铣霭l(fā)，用五種不同的方法制備辛烷。答案：可選擇的幾種方法如下：22. 用C6和C6以下化合物的鹵化物合成。23. 下列各反應(yīng)中有無錯誤？如有錯誤，請改正并寫出正確產(chǎn)物。答：24完成下列反應(yīng)式。25完成下列轉(zhuǎn)變。答：26以苯和甲苯為主要原料合成下列化合物（其他有機(jī)試劑和無機(jī)試劑任選）。（1）對溴芐基溴 （2）苯乙酸 （3）答：反應(yīng)中加入可溶性銀鹽，加熱或高溫可以促進(jìn)難反應(yīng)的底物離子、銀離子和鹵素反應(yīng)形成鹵化銀（強(qiáng)放熱反應(yīng)），產(chǎn)生烷基正離子，然后重排成穩(wěn)定的碳正離子（SN1和E1）都伴隨著重排反應(yīng)。指出下列各對親核反應(yīng)中，哪一個反應(yīng)較快？并說明理由。答：(1)第二個反應(yīng)快。因為反應(yīng)按照SN2歷程進(jìn)行，前者-C位阻較大，不利于反應(yīng)