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1、第五單元 Traditional methods of living polymerization are based on ionic, coordination or group transfer mechanisms. 活性聚合的傳統(tǒng)方法是基于離子,配位或基團(tuán)轉(zhuǎn)移機(jī)理。 Ideally, the mechanism of living polymerization inv

2、olves only initiation and propagation steps. 理論上活性聚合的機(jī)理只包括引發(fā)和增長(zhǎng)反應(yīng)步驟。 All chains are initiated at the commencement of polymerization and propagation continues until all monomer is consum

3、ed. 在聚合反應(yīng)初期所有的鏈都被引發(fā),然后增長(zhǎng)反應(yīng)繼續(xù)下去直到所有的單體都被消耗殆盡。 A type of novel techniques for living polymerization, known as living (possibly use “controlled” or “mediated”) radical polymerization, is developed&#

4、160;recently. 最近開(kāi)發(fā)了一種叫做活性自由基聚合的活性聚合新技術(shù)。 The first demonstration of living radical polymerization and the current definition of the processes can be attributed to Szwarc. 第一個(gè)活性自由基聚合的證實(shí)及目前對(duì)這一過(guò)程的解釋或

5、定義,應(yīng)該歸功于Szwarc。 Up to now, several living radical polymerization processes, including atom transfer radical polymerization (ATRP), reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization (RAFT

6、), nitroxide-mediated polymerization (NMP), etc., have been reported one after another. 到目前為止,一些活性自由基聚合過(guò)程,包括原子轉(zhuǎn)移自由基聚合,可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合,硝基氧介導(dǎo)聚合等聚合過(guò)程一個(gè)接一個(gè)被報(bào)道。 The mechanism of living radical polymerization is qu

7、ite different not only from that of common radical polymerization but also from that of traditional living polymerization. 活性自由基聚合的機(jī)理不僅完全不同于普通自由基聚合機(jī)理,也不同于傳統(tǒng)的活性聚合機(jī)理。 It relies on the int

8、roduction of a reagent that undergoes reversible termination with the propagating radicals thereby converting them to a following dormant form: 活性自由基聚合依賴于向體系中引入一種可以和增長(zhǎng)自由基進(jìn)行可逆終止的試劑,形成休眠種: The 

9、;specificity in the reversible initiation-termination step is of critical importance in achieving living characteristics. 這種特殊的可逆引發(fā)-終止反應(yīng)對(duì)于獲得分子鏈活性來(lái)說(shuō)具有決定性的重要意義。 This enables the active species concentra

10、tion to be controlled and thus allows such a condition to be chosen that all chains are able to grow at a similar rate (if not simultaneously) throughout the

11、60;polymrization. 可逆引發(fā)終止使活性中心的濃度能夠得以控制。這樣就可以來(lái)選擇適宜的反應(yīng)條件,使得在整個(gè)聚合反應(yīng)過(guò)程中(只要沒(méi)有平行反應(yīng))所有的分子鏈都能夠以相同的速度增長(zhǎng)。 This has, in turn, enabled the synthesis of polymers with controlled composition, architecture and molecular weight

12、0;distribution. 這樣就可以合成具有可控組成,結(jié)構(gòu)和分子量分布的聚合物。 They also provide routes to narrow dispersity end-functional polymers, to high purity block copolymers, and to stars and other more complex a

13、rchitecture. 這些還可以提供獲得狹窄分布末端功能化聚合物,高純嵌段共聚物,星型及更復(fù)雜結(jié)構(gòu)高分子的合成方法。 The first step towards living radical polymerization was taken by Ostu and his colleagues in 1982. 活性自由基聚合是Ostu和他的同事于1982年率先開(kāi)展的。In 1985, th

14、is was taken one step further with the development by Solomon et al. of nitroxide-mediated polymerization (NMP). 1985年,Solomon等對(duì)氮氧化物穩(wěn)定自由基聚合的研究使活性自由基聚合進(jìn)一步發(fā)展。 This work was first reported 

15、;in the patent literature and in conference papers but was not widely recognized until 1993 when Georges et al. applied the method in the synthesis of narrow polydis

16、persity polystyrene. 這種方法首先在專利文獻(xiàn)和會(huì)議論文中報(bào)道,但是直到1993年Georges等把這種方法應(yīng)用在窄分子量分布聚苯乙烯之后,才得以廣泛認(rèn)知。 The scope of NMP has been greatly expended and new, more versatile, methods have appeared. NMP的領(lǐng)域已經(jīng)得到很大的延展,出現(xiàn)了新的更多樣化的方法。&#

17、160;The most notable methods are atom transfer radical polymerization (ATRP) and polymerization with reversible addition fragmentation (RAFT). 最引人注目的方法是原子轉(zhuǎn)移自由基聚合和可逆加成斷裂聚合。 Up to 2000, this a

18、rea already accounted for one third of all papers in the field of radical polymerization, as shown in Fig.5.1. 到2000年,這個(gè)領(lǐng)域的論文已經(jīng)占所有自由基聚合領(lǐng)域論文的三分之一。如圖5.1所示。 Naturally, the rapid growth

19、0;of the number of the papers in the field since 1995 ought to be almost totally attributable to development in this area. 、           

20、  第六單元The molecular weight of a polymer is of prime importance in its synthesis and application. Prime, 最初的,基本的,首要的,首位的,最好的,第一流的 對(duì)聚合物的合成和應(yīng)用而言,聚合物的分子量是最重要的。 The interesting and useful

21、60;mechanical properties which are uniquely associated with polymeric materials are a consequence of their high molecular weight. 令人感興趣的和具有使用價(jià)值的力學(xué)性能與高分子材料存在的唯一的相關(guān)性,而這些性能是聚合物的高分子量帶來(lái)的。 聚合物材料的高分子量帶來(lái)了令人感興趣的和具有利用價(jià)值的

22、力學(xué)性能。 Most important mechanical properties depend on and vary considerably with molecular weight. 最重要的力學(xué)性能取決于分子量,而且隨著分子量變化而發(fā)生很大的變化。 Thus, strength of polymer does not begin to develop u

23、ntil a minimum molecular weight of about 5000 10 000 is achieved. 因此,直到最小分于量增大到大約5 00010 000 以后, 聚合物的強(qiáng)度才開(kāi)始顯示出來(lái). Above that size, there is a rapid increase in the mec

24、hanical performance of polymers as their molecular weight increases; the effect levels off at still higher molecular weights. Level off達(dá)到平衡,變平緩,趨緩 分子量大于這個(gè)值的時(shí)候,隨著分子量的增加,聚合物的機(jī)械性能快速增加;達(dá)到更高的分子量的時(shí)候,這種效應(yīng)才變平

25、緩。 In most instances, there is some molecular weight range in which a given polymer property will be optimum for a particular application. In most instances, 在大多數(shù)情況下 

26、;Optimum,最適條件,最適度,最適合的 在大多數(shù)情況下,對(duì)于某種特定的應(yīng)用來(lái)說(shuō),某種聚合物存在著某一個(gè)分子量范圍。 The control of molecular weight is essential for the practical application of a polymerization process. Be essential for, 對(duì)是必需的 聚合物分子量

27、的控制對(duì)聚合過(guò)程的實(shí)際應(yīng)用而言是必需的。對(duì)實(shí)際的聚合過(guò)程而言,必須控制聚合物的分子量。 When one speaks of the molecular weight of a polymer, one means something quite different from that which applies to small-sized compounds. S

28、peak of,談到. 當(dāng)人們談到聚合物分子量的時(shí)候,他所指的是和(適用于)低分子化合物的分子量完全不同的另一回事。 Polymers differ from the small-sized compounds in that they are polydisperse or heterogeneous in molecular weight. Differ from,與.不同,或不一致。

29、0;Polydisperse, 多分散性的 Heterogeneous,不均勻的,非均相的, 聚合物與小分子量化合物的不同在于聚合物的分子量是多分散性的或不均勻的。 Even if a polymer is synthesized free from contaminants and impurities, it is still not a pure substance in

30、 the usually accepted sense. Free from,沒(méi)有,無(wú). Contaminant,污物 Impurity, 雜質(zhì) In the usually accepted sense,在能被人們廣泛接受的意義上 即使聚合物在沒(méi)有污物和雜質(zhì)的情況下被合成,在人們廣泛接受的意義上,它仍然不是純物質(zhì)。 Polymers, in their purest form, are

31、 mixture of molecules of different molecular weights. 最純凈的聚合物是具有不同分子量的分子的混合物。 The reason for the polydispersity of polymers lies in the statistical variations present in the polyme

32、rization processes. Lie in,在于. Statistical, 統(tǒng)計(jì)的 rieiSn,n,變化,改變 聚合物多分散性在于聚合過(guò)程中展現(xiàn)的統(tǒng)計(jì)變化。 When one discusses the molecular weight of a polymer, one is actually involved with its average

33、0;molecular weight. 當(dāng)我們討論聚合物的分子量,準(zhǔn)確的含義是平均分子量。 Both the average molecular weight and the exact distribution of different molecular weights within a polymer are required in order to 

34、fully characterize it. In order to, 為了 為了充分地表征聚合物,不僅要求平均分子量,而且也要求聚合物內(nèi)不同分子量的確切的分布情況。 The control of molecular weight and molecular weight distribution (MWD) is often used to obtain and&#

35、160;improve certain desired physical properties in a polymer product. 為了獲得和改善聚合物產(chǎn)品的某些理想的物理性質(zhì),我們經(jīng)常需要控制分子量和分子量分布。 Various methods are available for the experimental measurement of the average molec

36、ular weight of a polymer sample. 在聚合物樣品平均分子量的實(shí)驗(yàn)測(cè)試中有許多方法可以利用。 These include methods based on colligative properties, light scattering, viscosity, ultracentrifugation, and sedimentation. Colligative

37、0;property, 依數(shù)性; Light scattering, 光散射 Viscosity,粘度法 Ultracentrifugation, 超速離心分離 Sedimentation,沉降法 這些方法基于依數(shù)性,光散射,粘度法,超速離心分離,沉降法。 The various methods do not yield the same average molecular weight.

38、0;不同的方法得到不同的平均分子量。 Different average molecular weights are obtained because the properties being measured are biased different toward the different sized polymer molecules in a polymer&

39、#160;sample. biase *bais,斜線,傾向性,偏向 Be biased toward.,有.偏向,偏于 (對(duì)同一聚合物)得到了不同的平均分子量,因?yàn)樗鶞y(cè)得的性質(zhì)對(duì)試樣中不同尺寸的聚合物分子有不同的偏差。 Some methods are biased toward the larger sized polymer molecules, while other methods ar

40、e biased toward the smaller sized molecules. 一些方法對(duì)較大尺寸的聚合物分子有偏差(傾向性),而另外一些方法則對(duì)較小尺寸的聚合物分子有偏差(傾向性)。 The result is that the average molecular weights obtained are correspondingly biased toward the&#

41、160;larger or smaller sized molecules. 所獲得的平均分子量分別對(duì)較大的或較小的分子有(偏差)傾向性。 The most important average molecular weights which are determined are the number-average molecular weight Mn, the weight

42、-average molecular weight Mw and the viscosity-average molecular weight Mv.。 被測(cè)定的最重要平均分子量有數(shù)均分子量Mn, 重均分子量Mw,和粘均分子量Mv. In addition to the different average molecular weights of a polymer 

43、sample, it is frequently desirable and necessary to know the exact distribution of molecular weights. 除聚合物樣品的不同的平均分子量外,經(jīng)常需要知道確切的分子量分布。 A variety of different fractionation methods are u

44、sed to determine the molecular weight distribution of a polymer sample. A variety of,各種各樣的 FractionationfrækSneiSn,分級(jí) 各種各樣的不同的分級(jí)方法被用來(lái)確定聚合物樣品的分子量分布。 These are based on fractionation of a

45、 polymer sample using properties, such as solubility and permeability, which vary with molecular weight.                 第七單元Dissolving a

46、60;polymer is a slow process that occurs in two stages. 溶解高分子需要一個(gè)緩慢的過(guò)程,這個(gè)過(guò)程分兩步發(fā)生。 First, solvent molecules slowly diffuse into the polymer to produce a swollen gel. Diffuse,vt,擴(kuò)散。D

47、iffusion,n,擴(kuò)散 溶劑分子緩慢地?cái)U(kuò)散到高分子中產(chǎn)生溶脹凝膠。 This may be all that happens if,for example,the polymer-polymer intermolecular forces are high because of crosslinking,crystallinity·or strong hydrogen bonding

48、. 例如, 如果因交聯(lián),結(jié)晶和很強(qiáng)的氫鍵而形成很大的分子間力,(聚合物的溶解過(guò)程)有可能就只停留在這一階段。 But if these forces can be overcome by the introduction of strong polymer-solvent interactions, the second stage of solution can t

49、ake place. 但是如果這些力被強(qiáng)的高分子-溶劑之間相互作用克服,溶解的第二階段就會(huì)發(fā)生。 Here the gel gradually disintegrates into a true solution. Disintegrate,分解,崩解,分裂,蛻變;disintegrable,能(在水中)崩解的 即,凝膠逐漸變成一個(gè)真正的溶液。 Only this stage can be material

50、ly speeded by agitation. Agitation,攪拌,agitate,vt,攪拌,攪動(dòng),鼓動(dòng)。注意:Stir之間的區(qū)別。 Agitator,stirrer,都是攪拌器,stirrer更強(qiáng)調(diào)具有反應(yīng)的攪拌器。 Speed, vt, 促進(jìn); materially, ad,物質(zhì)上,實(shí)質(zhì)上,大大地,相當(dāng)?shù)?#160;只有這個(gè)階段可以通過(guò)攪拌得到明顯促進(jìn)。 Even so, the solution process can&

51、#160;be quite slow (days or weeks) for materials of very high molecular weight. Even so,雖然如此 雖然如此,對(duì)高分子量的材料而言,溶解過(guò)程是相當(dāng)緩慢的(幾天或幾個(gè)星期)。 Solubility relations in polymer systems are more comple

52、x than those among low molecular-weight compounds, because of the size differences between polymer and solvent molecules, the viscosity of the system, and the effects of 

53、the texture and molecular weight of the polymer. 因?yàn)楦叻肿雍腿軇┓肿又g尺寸上的區(qū)別,體系的粘度以及聚合物分子量及織態(tài)結(jié)構(gòu)的影響等原因,高分子體系的溶解性關(guān)系比低分子量化合物要復(fù)雜得多。 In turn,the presence or absence of solubility as conditions(such as the nature

54、60;of the solvent,or the temperature)are varied can give much information about the polymer. 當(dāng)條件(溶劑的性質(zhì)或溫度)變化的時(shí)候,有無(wú)溶解性又可提供出許多關(guān)于這種聚合物的信息。 As specified in the literature the arrangements of the 

55、;polymer chain differing by reason of rotations about single bands are termed conformations.  Specify, 定義,literature,文獻(xiàn),by reason of 由于.的原因 Be termed 被定義為.,叫做.arrangement,排布,排列 Conformation,構(gòu)象

56、60;正如在文獻(xiàn)中所定義的那樣,由于圍繞著單鍵的旋轉(zhuǎn)而導(dǎo)致的聚合物鏈不同的空間排布叫做構(gòu)象。 In solution, a polymer molecule is a randomly coiling mass most of whose conformations occupyokjupai+ many times the volume of its segments

57、0;alone. Segment, 鏈段,randomly,無(wú)規(guī)則的,coiling,線團(tuán)狀的,mass,物質(zhì),質(zhì)點(diǎn) 在溶液中,聚合物分子是無(wú)規(guī)線團(tuán)狀,而大部分構(gòu)象占鏈段分子自身體積的許多倍。 The average density of segments within a dissolved polymer molecule is of 10-410-5g/cm3. 溶解聚合物分子里的平均鏈段密度是10-410-5g/cm3

58、 The size of the molecular coil is very much influenced by the polymer-solvent interaction forces. 聚合物-溶劑之間的作用力對(duì)分子線團(tuán)尺寸有很大的影響。 In a thermodynamically “good” solvent, where polymer-solvent contacts are highly favored, the coils are relatively ext

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