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文檔簡介
1、環(huán)境管理體系審核指導(dǎo)如何審核企業(yè)的污水處理場?對企業(yè)污水處理場的審核應(yīng)關(guān)注以下幾方面:1)環(huán)境因素方面首先,審核員應(yīng)關(guān)注企業(yè)是否按程序文件的規(guī)定,從過去、現(xiàn)在、將來三種時態(tài),正常、異常、緊急三種狀態(tài),大氣排放、水體排放、固廢處置、噪聲的產(chǎn)生、能源及資源的使用、相關(guān)方關(guān)注的問題等方面識別污水處理場的環(huán)境因素,環(huán)境因素清單中是否有重要環(huán)境因素被遺漏。企業(yè)污水處理場的環(huán)境因素清單中經(jīng)常遺漏異常狀態(tài)和緊急狀態(tài)下污水的超標(biāo)排放這兩項環(huán)境因素;有些企業(yè)即使已識別了,但未將其評價為重要環(huán)境因素。異常狀態(tài)包括在停車檢修時,需要對設(shè)備、管道進行清洗,清洗過程中會排出大量污水,如果這些污水未經(jīng)過調(diào)節(jié)就集中排到污水
2、處理場將對污水處理場產(chǎn)生沖擊,造成出水超標(biāo);緊急狀態(tài)包括企業(yè)發(fā)生化學(xué)品泄漏等污染事故,高濃度污水直接排入污水處理設(shè)備造成負荷沖擊而使出水超標(biāo)。即使企業(yè)污水處理場日常運行情況良好,異常和緊急狀況下的負荷沖擊導(dǎo)致出水超標(biāo)這種潛在的情況仍然是存在的,故需將異常和緊急狀態(tài)下污水的超標(biāo)排放評價為重要環(huán)境因素。2)水質(zhì)、水量方面企業(yè)的排水量是一個非常重要的參數(shù),審核員需要搞清楚污水處理裝置的處理能力和企業(yè)現(xiàn)在實際的排水量,是否所有需處理的污水都進入了污水處理場,是否還存在別的排放口(應(yīng)只有一個外排口);需處理的污水量是否超出了裝置的處理能力;接下來要了解污水中有哪些主要污染物,審核員可根據(jù)生產(chǎn)中所用的原料
3、(查原輔料清單)、工藝路線、工藝流程、中間產(chǎn)品和產(chǎn)品、副產(chǎn)品等判斷出污水中含有哪些污染物,特別要關(guān)注特征污染物;審核員如能在審核前仔細地閱讀項目環(huán)評報告書(報告表)和“三同時”驗收報告,則對搞清楚水中有哪些污染物大有幫助;搞清污染物的情況后,要判斷哪些污染物是屬于一類污染物。企業(yè)常見的一類污染物有六價鉻和鉻、鉛、鎘、汞、銀、鎳、砷的化合物,這些污染物的監(jiān)測要在車間排口取樣,不能在總排口取樣進行監(jiān)測。3)排放標(biāo)準(zhǔn)方面審核員首先要了解企業(yè)適用的污染物排放標(biāo)準(zhǔn),搞清楚排放的廢水去向,其受納水體是幾類水體。要注意有地方污水排放標(biāo)準(zhǔn)(限值)的要執(zhí)行地方污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(限值),有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(限值)的執(zhí)行行業(yè)
4、水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(限值),如造紙工業(yè)、船舶工業(yè)、海洋石油工業(yè)、紡織染整工業(yè)、肉類加工業(yè)、合成氨工業(yè)、鋼鐵工業(yè)、啤酒行業(yè)、航天推進劑使用、兵器工業(yè)、磷肥工業(yè)、檸檬酸工業(yè)、味精、燒堿和聚氯乙烯工業(yè)等行業(yè)排放污水均有相應(yīng)的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),否則需執(zhí)行國家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn),表10列出了一些水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。審核員非常容易忽視的是,一些地方還有污染物總量控制指標(biāo)(通常包括COD總量、礦物油的總量、SS的總量,氨-氮總量)。判定污染物排放總量是否達標(biāo)不難,通過監(jiān)測報告的污染物排放濃度和實際的排水量,就可以大概計算出水中污染物的排放總量,然后與總量控制指標(biāo)進行對比,就可判定污染物的排放總量是否在控制指標(biāo)內(nèi)。4)處理
5、工藝方面污水中污染物不同,所選用的處理工藝路線就不同,當(dāng)然,處理工藝的選擇還與企業(yè)的經(jīng)濟狀況有關(guān)。審核員應(yīng)仔細地閱讀污水處理操作規(guī)程,找出控制污水處理效果的關(guān)鍵參數(shù),也就是ISO 14001標(biāo)準(zhǔn)中4.4.6中指的關(guān)鍵特性,通常如進水量、藥劑的添加量、反應(yīng)時間、污水調(diào)節(jié)池中的pH值,生化處理池中COD進水濃度、溫度、停留時間、溶解氧等,這些參數(shù)的控制會直接影響到污水的處理效果。審核員應(yīng)仔細地審核其運行控制過程,以生化處理為例,要查進水COD濃度是否在規(guī)定濃度以內(nèi);曝氣池的溶解氧(DO)濃度是否滿足設(shè)計要求;營養(yǎng)鹽的投加量是否足夠即COD:N:P的比例是否合適;細菌的鏡檢結(jié)果是否正常,絲狀菌的情況
6、;污泥的回流比和沉降指數(shù)是否在設(shè)計范圍內(nèi)。對于用化學(xué)沉淀法處理一類污染物時,要審核其調(diào)節(jié)的pH值是否滿足沉淀條件,污泥的清理和處置是否符合要求。有一個污水處理場選擇絮凝氯氧化工藝處理印染廢水,但在其操作規(guī)程上無絮凝劑和氧化劑添加量的規(guī)定,在現(xiàn)場發(fā)現(xiàn)操作工未經(jīng)過相關(guān)污水處理工藝的培訓(xùn),不知道所要配制的藥劑的濃度,隨意添加,而氧化劑氯氣的流量又無法計量(流量在其流量計的最低刻度以下),雖然監(jiān)測報告上的測試數(shù)據(jù)表明其COD、pH指標(biāo)是達標(biāo)的,但這樣的操作和管理水平是無法保證廢水長期穩(wěn)定達標(biāo)排放,必須整改。對于一類污染物則要關(guān)注是否在車間進行處理,而不是與其他污水混合后進行處理。常見的一類污染物均為重
7、金屬,其處理方法一般是采用化學(xué)沉淀法,審核時需關(guān)注化學(xué)沉淀的條件、試劑的加量、沉淀時間。此外,需關(guān)注處理過程中產(chǎn)生的污泥和沉淀物的處置情況。生化污泥中含水量很高,需要進行污泥脫水,通常用沉淀和壓濾結(jié)合的方法,要注意觀察沉淀和壓濾過程產(chǎn)生的污水是否返回處理裝置;企業(yè)的生化污泥及化學(xué)沉淀渣均為危險固體廢棄物,不可與生活垃圾或其他一般工業(yè)固廢一同處理,尤其是壓濾后的生化污泥含水量仍較高(80%左右),是不許隨意作填埋處理的;含有重金屬的化學(xué)沉淀渣應(yīng)交有資質(zhì)的固廢處理單位進行處理,危廢的交接應(yīng)有交接記錄,審核員還要關(guān)注危廢的交接是否執(zhí)行了聯(lián)單管理辦法。若一時未找到合適的處置單位而只能將上述固體廢棄物暫
8、時貯存時,則要關(guān)注其貯存條件是否符合有關(guān)規(guī)定的要求,是否有防泄漏的措施。5)處理裝置方面審核員在現(xiàn)場審核時應(yīng)認真觀察污水處理設(shè)施是否正常運行,若有已停止運行的情況,要關(guān)注是什么原因?qū)е峦_\的,是否已向有關(guān)部門申請并得到了有關(guān)環(huán)境保護主管部門的批準(zhǔn),停運是否會影響污水的達標(biāo)排放;通過查閱設(shè)備運行記錄和能源資源消耗情況來判斷是否存在非正常的排放;是否有專人負責(zé)設(shè)備運行,此員工是否已經(jīng)過專門的培訓(xùn),具備相應(yīng)的能力;污水處理設(shè)備中是否存在要淘汰的設(shè)備,設(shè)備的節(jié)能情況如何,新設(shè)備和新技術(shù)的采用情況;有否跑冒滴漏現(xiàn)象存在,應(yīng)急響應(yīng)措施是否合理、完善,是否備有更替的設(shè)備和零部件,以便設(shè)備出現(xiàn)功能性故障時能及
9、時更換,保證設(shè)備的正常運行,還要注意備用的零部件及備用試劑是不能挪用的。此外,還要觀察排污口是否按國家標(biāo)準(zhǔn)要求設(shè)置,有沒有明顯的標(biāo)識(圖形),在排污口也可以憑感官對排水水質(zhì)作出一些判斷,如SS、色度是否達標(biāo)。6)監(jiān)測方面為了了解污水處理結(jié)果,企業(yè)一般要對處理后的水質(zhì)進行監(jiān)測,對于監(jiān)測項目的選擇,有必測項目和選擇項目之分,表11列出了部分行業(yè)外排污水的監(jiān)測項目。審核員除關(guān)注環(huán)境部門出具的監(jiān)測報告外,還應(yīng)關(guān)注企業(yè)自己的定期監(jiān)測原始記錄,如有個別項目超標(biāo),則要進行追蹤,企業(yè)是否針對超標(biāo)現(xiàn)象進行了原因分析,是否進行了糾正,制定的預(yù)防措施是否合理有效。很多企業(yè)都設(shè)有自己的監(jiān)測室,也或多或少地有一些檢測設(shè)
10、備,如pH計、分光光度計等,審核員應(yīng)觀察檢測設(shè)備是否經(jīng)過了校準(zhǔn),是否備有相應(yīng)的用于校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液,用分光光度法檢測時是否制作了標(biāo)準(zhǔn)曲線,曲線的正確性,觀察檢測過程是不是按標(biāo)準(zhǔn)方法進行。一個企業(yè)的污水檢測室請地方環(huán)境檢測站對污水進行監(jiān)測時發(fā)現(xiàn),幾乎同一個樣品,環(huán)保監(jiān)測部門的檢測結(jié)果與自檢結(jié)果有較大差別,經(jīng)過反復(fù)分析研究,發(fā)現(xiàn)是檢測設(shè)備未校準(zhǔn),制作的標(biāo)準(zhǔn)曲線不正確造成的。審核員還要觀察分析廢液的收集處置情況能否按文件執(zhí)行,因為分析廢液中通常含有有毒物質(zhì),如檢測COD的廢液中常含有鉻和銀離子,它們均為一類污染物,應(yīng)收集起來,不能隨便倒入下水道。如何審核企業(yè)的危險化學(xué)品倉庫?幾乎所有的企業(yè)在其生產(chǎn)過程中
11、會或多或少地使用化學(xué)品,為了使用方便,每個企業(yè)都會或多或少地貯存一些化學(xué)品。在進行環(huán)境管理體系審核時,審核組經(jīng)常會將危險化學(xué)品倉庫作為審核的重點,一般來講,企業(yè)也都將危險化學(xué)品倉庫作為關(guān)鍵崗位,這是因為一旦發(fā)生化學(xué)品泄漏或火災(zāi)、爆炸,可能會出現(xiàn)人員傷亡事故,伴隨的是產(chǎn)生嚴(yán)重的環(huán)境污染,所以在審核危險化學(xué)品倉庫時,審核員應(yīng)多了解一些化學(xué)品特別是危險化學(xué)品的貯存知識。首先,要了解危險化學(xué)品是如何分類的。在審核化學(xué)危險品倉庫時,首先要搞清楚所貯存的化學(xué)品屬于哪類。化學(xué)危險品種類繁多,具有各自的物理、化學(xué)性質(zhì),有不少化學(xué)品在受熱、摩擦、振動、撞擊、接觸火源、日光暴曬、遇水受潮、接觸空氣以及性質(zhì)相抵觸的
12、物品混在一起等因素影響下,會引起燃燒、爆炸、腐蝕、灼傷、中毒等事故。國家標(biāo)準(zhǔn)GB 69442012危險貨物分類和品名編號將這些危險化學(xué)品分為9類:第1類:爆炸品。這些物品受到高熱、摩擦、撞擊振動等外來原因的作用,或與其他性能相抵觸的物質(zhì)接觸,就會發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生大量的氣體和熱量,同時氣體的體積急劇增加,壓力增大,從而引起爆炸。第2類:氣體。按其性質(zhì)又可分為易燃氣體、不燃氣體(包括助燃氣體)及有毒氣體。第3類:易燃液體。按其閃點,本類物質(zhì)又可以分為低閃點液體(閉杯試驗閃點低于18),中閃點液體(閉杯試驗閃點在18至23之間),高閃點液體(閉杯試驗閃點在23至61之間)。第4類:易燃固體、
13、易于自燃的物質(zhì)、遇水放出易燃氣體的物質(zhì)。易燃固體是指易被外部火源點燃,燃燒迅速,并可能放出有毒有害氣體的固體;易于自燃的物質(zhì)是指在空氣中易于發(fā)生氧化反應(yīng),放出熱量而自行燃燒的物質(zhì);遇水放出易燃氣體的物質(zhì)是指遇水或受潮時發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)放出大量易燃氣體和熱量的物質(zhì)。第5類:氧化性物質(zhì)和有機過氧化物。氧化性物質(zhì)是指處于高氧化態(tài),具有強氧化性,易分解并放出氧的物質(zhì);有機過氧化物是指其分子中含有過氧基的有機物。這些物質(zhì)易燃、易爆、易分解,對熱、振動、摩擦極為敏感。第6類:毒性物質(zhì)和感染性物質(zhì)。毒性物質(zhì)按其性質(zhì)可分為無機劇毒物質(zhì)、有機劇毒物質(zhì)、無機毒性物質(zhì)和有機毒性物質(zhì);感染性物質(zhì)是指含有致病微生物,能
14、引起病態(tài)甚至死亡的物質(zhì)。第7類:放射性物質(zhì)。這類物質(zhì)是指任何含有放射性核素并且其活度濃度和放射性總活度都超過GB 11806規(guī)定限值的物質(zhì)。第8類:腐蝕性物質(zhì)。這類物質(zhì)是指能灼傷人體組織并對金屬物質(zhì)造成損壞的物質(zhì);按其性質(zhì)可分為酸性腐蝕品、堿性腐蝕品和其他腐蝕品。第9類:雜項危險物質(zhì)和物品,包括危害環(huán)境物質(zhì)。第二,要了解化學(xué)危險品的貯存要求。根據(jù)化學(xué)品的性質(zhì),火災(zāi)危險性可分為5類:甲類:a)常溫下可自行分解,或在空氣中氧化即能導(dǎo)致迅速自燃或爆炸的物質(zhì);b)常溫下受到水或空氣中水蒸氣的作用,能產(chǎn)生可燃氣體并引起燃燒或爆炸的物質(zhì);c)受撞擊、摩擦與氧化劑、有機物接觸時能引起燃燒或爆炸的物質(zhì);d)閃
15、點低于28 的易燃液體;e)爆炸下限小于10的可燃氣體,以及受到水或空氣中水蒸汽的作用,能產(chǎn)生爆炸下限小于10的可燃氣體的固體物;f)遇酸、受熱、撞擊、摩擦及遇有機物或硫磺等易燃的無機物,極易引起燃燒或爆炸的強氧化劑。乙類:a)不屬甲類的化學(xué)易燃危險固體;b)閃點在28 至60 之間的易燃、可燃液體;c)不屬于甲類的氧化劑;d)助燃氣體;e)爆炸下限大于10的可燃氣體;f)常溫下與空氣接觸能緩慢氧化,積熱不散引起自燃的危險物品。丙類:閃點大于60 的可燃液體;可燃固體。丁類:難燃燒物品。戊類:非燃燒物品。根據(jù)以上對危險化學(xué)品的分類,故對存放危險化學(xué)品倉庫的硬件方面設(shè)置不同的要求:1)對于存放甲
16、類、乙類化學(xué)品的倉庫,通常采用單層建筑,不允許設(shè)地下室,其耐火等級、占地面積、安全疏散和防火間距應(yīng)符合國家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范規(guī)定;2)消防設(shè)備、輸配電線路、燈具、火災(zāi)事故照明和疏散指示標(biāo)志應(yīng)符合有關(guān)要求;3)貯存甲類易燃易爆化學(xué)品的倉庫需安裝避雷和通風(fēng)設(shè)備;4)爆炸物品,如苦味酸、三硝基甲苯、硝化甘油、硝酸銨炸藥、雷汞等不準(zhǔn)與其他物品共同儲存,起爆藥與炸藥必須隔離存放;5)遇火、遇熱、遇潮能引起燃燒、爆炸和發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)不能露天存放或在潮濕、有積水的倉庫中存放,也不得與氧化劑混存;6)壓縮氣體和液化氣體必須與爆炸物品、氧化劑、易燃物品、自燃物品、腐蝕性物品隔離貯存;易燃氣體,如乙炔、氫氣、氯甲烷
17、、硫化氫、氨等不能與助燃氣體、劇毒氣體一起存放;油脂不能與氧氣一起存放;壓力容器必須有壓力表、安全閥等緊急切斷裝置;7)易燃和可燃液體,如汽油、苯、二硫化碳、丙酮、乙醚、甲苯、乙醇、醋酸、酯類、油漆、煤油、松節(jié)油等不可與其他種類的化學(xué)品共同存放,如數(shù)量很少,允許與固體易燃物品隔開后共存;夏季倉庫應(yīng)有降溫措施;8)遇水或空氣易自燃的物品,如鉀、鈉、電石、磷化鈣、鋅粉、鋁粉、白磷等不能與其他物品共同存放;9)易燃固體,如賽璐珞、膠片、紅磷、萘、硫磺、樟腦等不能與其他種類物品共同存放;10)氧化劑,如氯酸鉀(鈉)、硝酸鉀(鈉)、次氯酸鈣、過氧化鈉等不可與其他種類物品共同存放,過氧化物應(yīng)單獨貯存在陰涼
18、處;11)能引起燃燒的物質(zhì),如溴、硝酸、硫酸、鉻酸、高錳酸鉀、重鉻酸鉀等不許與其他物品共存,與氧化劑也應(yīng)隔離;12)有毒物品,如氯化苦、光氣、砒霜、氰化鉀、氰化鈉等除惰性不燃氣體和助燃氣體外,不可與其他種類物品共存;儲存劇毒和放射物品的倉庫,應(yīng)配備防毒器材及隔離、消除、吸收毒物的設(shè)施。13)腐蝕性物品的包裝需嚴(yán)密,不允許與液化氣體及其他物品混存;14)根據(jù)倉庫條件安裝自動監(jiān)測和火災(zāi)報警系統(tǒng),如條件允許,應(yīng)安裝自動滅火噴淋裝置;15)對化驗室貯存的物品較少時可以分類隔開后存放;16)撲救方法不同的化學(xué)品不能混放,如乙醇和苯雖然都為易燃液體,但性能不同,滅火方法也不同,故不能混放,因為乙醇能溶于水
19、,可被水稀釋而滅火,而苯不溶于水,比水輕,用水滅火不僅不能撲滅火災(zāi),而且可能使苯溢出容器,造成火勢蔓延,苯的火災(zāi)可用泡沫撲滅,但普通泡沫不能撲滅乙醇火災(zāi)。第三,還要了解其他方面的要求。除在硬件方面滿足存放要求外,審核員需抽查倉庫管理員是否熟悉各種物品性能、了解其滅火方法;還應(yīng)現(xiàn)場觀察化學(xué)品的生產(chǎn)日期和保質(zhì)期,容器是否有破損現(xiàn)象;查記錄看是否執(zhí)行了出入庫制度;對性質(zhì)不穩(wěn)定、易分解變質(zhì)的化學(xué)品,是否有定期測溫并作記錄;庫內(nèi)物品是否分堆貯存并保留了必要的走道和堆垛之間的檢查通道,是否對消防器材設(shè)備有阻擋;化學(xué)品尤其是有毒品的容器外表面是否干凈,是否有必要的防護用品;是否建立防火安全責(zé)任制、按級、按區(qū)
20、域指定防火安全責(zé)任人,各項防火安全措施和制度是否得到有效貫徹,是否有防火禁煙標(biāo)識,是否劃分了禁煙區(qū),是否禁止能產(chǎn)生火星的機動車進入倉庫區(qū)域;這些制度能否確?;瘜W(xué)危險品倉庫的貯存安全。如何處理含溶劑的廢氣?在EMS審核中經(jīng)常涉及到含溶劑廢氣的處理問題,有哪些方法可處理含溶劑的廢氣?溶劑的回收技術(shù)主要有冷凝法、吸附法、吸收法和膜分離法;吸附法、吸收法和膜分離法是通過采用選擇性吸附劑和吸收劑、選擇性膜滲透來分離回收廢氣中的有機溶劑。處理技術(shù)主要有催化燃燒、直接燃燒等,它是通過化學(xué)反應(yīng),將氣體中的有機物轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2和水。下面分別簡單介紹這幾種方法。1、冷凝法冷凝法是最簡單的回收方法,它是將廢氣冷卻到低
21、于有機物的露點溫度,使有機物冷凝成液滴而從氣體中分離出來。通常使用的冷卻介質(zhì)主要有冷水、冷凍鹽水和液氨。通常該技術(shù)僅用于有機物含量高(百分之幾)、氣體量較小的溶劑廢氣的回收處理。其回收率與有機物的沸點有關(guān),沸點較高時,回收率高;沸點較低時,回收效果不好。由于大部分有機物系易燃、易爆氣體,受到爆炸極限的限制,氣體中的有機物含量不會太高,所以,要達到較高的回收率,需采用很低溫度的冷凝介質(zhì)或采用高壓措施,這些都勢必會增加設(shè)備投資和提高處理成本,而且在通常的操作條件下,由于相平衡的制約,有機物蒸汽壓較高,故離開冷凝器的排氣中的有機物含量仍不能達到排放標(biāo)準(zhǔn),因此,該技術(shù)一般是作為一級處理技術(shù)并與其他技術(shù)
22、結(jié)合使用。2、吸附法吸附法早已用于溶劑廢氣的回收處理,尤其是活性炭吸附法已經(jīng)廣泛應(yīng)用于苯系物、鹵代烴的吸附處理。吸附法去除有機物的原理是利用比表面積非常大的粒狀活性炭、炭纖維、沸石等吸附劑的多孔結(jié)構(gòu),將有機物分子截留。當(dāng)廢氣通過吸附床時,有機物就被吸附在孔內(nèi),使氣體得到凈化。當(dāng)吸附劑飽和后,需對其進行脫附再生,此時是將吸附劑加熱并通入水蒸汽使有機物吹出,有機物與水蒸汽成為混合氣體離開吸附床,而吸附劑得到再生可以循環(huán)使用。混合氣體進入冷凝器,根據(jù)所需的冷凝溫度使用不同的冷卻介質(zhì),將有機物冷凝為液體;當(dāng)有機物不溶于水時(如苯系物),可用分離器直接將溶劑分離出來;當(dāng)有機物溶于水時,需采用精餾法使水與
23、有機物分離。吸附法又分為固定床吸附法、流動床吸附法和濃縮輪吸附法。1)固定床吸附法固定床吸附法的特點是吸附與脫附在同一個床層上實現(xiàn),為了保證吸附過程的連續(xù)性,需要兩臺或兩臺以上的吸附器同時工作,其中一些吸附器進行吸附時,另一些進行再生?;钚蕴渴菓?yīng)用最為廣泛的固定床吸附劑,由于其容易吸附水,所以不適用于溫度高于40 、氣體相對濕度超過50的氣體的吸附處理;此外也不適用于易發(fā)生反應(yīng)、活性高的溶劑的吸附,該類有機物會與活性炭或在活性炭表面進行反應(yīng)而堵塞碳孔,這種情況可采用炭纖維或沸石作為吸附劑。活性炭纖維是以有機化合物纖維(如聚丙烯、酚醛樹脂、聚乙烯醇等)為基本原料經(jīng)特殊加工制成的。它是一種很細的纖
24、維狀物質(zhì),具有巨大的比表面積、外表面積和非常發(fā)達的微孔結(jié)構(gòu),纖維上有很多微孔可以直接與有機物接觸而不是像顆?;钚蕴磕菢右韧ㄟ^大孔、過渡孔,才能到達微孔,因此,活性炭纖維更易于吸附低濃度的溶劑。與顆?;钚蕴肯啾?,其吸附有機物的能力高出1.52.0 倍,吸附速度也快3倍左右。由于活性炭纖維的吸附能力強,故吸附裝置可以小型化,吸附劑的用量也可以少些,可降低處理費用。此外,活性炭纖維的脫附是用100 的熱空氣或水蒸汽在10分鐘即可完成,而顆?;钚蕴恳酶哂?00 的熱空氣或水蒸汽,且在1 小時也只能脫附6070,再提高溫度也不能達到完全脫附。可以預(yù)計用活性炭纖維處理溶劑廢氣是較有前途的。2)流動床吸
25、附法流動床吸附系統(tǒng)由吸附單元和脫附單元組成。廢氣由吸附床底部進入,自下而上地流動,使吸附劑流態(tài)化,有機物與吸附劑接觸后被吸附,凈化后的廢氣由頂部排出,吸附了有機物的吸附劑由底部排出,進入脫附單元。在脫附單元內(nèi),加熱吸附劑,使有機物脫附出來,將氣體引入冷凝單元去回收有機溶劑。再生后的吸附劑送回吸附單元頂部繼續(xù)進行吸附操作。3)濃縮輪法濃縮輪是一個裝滿吸附劑的旋轉(zhuǎn)輪。廢氣由旋轉(zhuǎn)輪的上游側(cè)進入濃縮輪的吸附區(qū),其中被吸附凈化后的廢氣由旋轉(zhuǎn)輪的下游排出;同時另一股流量較小的、溫度較高的脫附氣朝廢氣氣流相反的方向進入濃縮輪的脫附區(qū),將已吸附的有機物脫附出來。濃縮輪以一定速度緩慢旋轉(zhuǎn),這樣在一個系統(tǒng)內(nèi)就可以
26、完成吸附和脫附操作,使有機物得到濃縮,大大降低了設(shè)備投資。3、吸收技術(shù)吸收技術(shù)是一種成熟的化工單元操作過程,適合于大氣量、中等濃度的溶劑廢氣的處理。吸收技術(shù)是利用液體吸收劑與廢氣直接接觸而將溶劑轉(zhuǎn)移到吸收劑中。吸收按其機理可分為物理吸收和化學(xué)吸收,通常溶劑的吸收為物理吸收,使用的吸收劑常為柴油、煤油、水和其他溶劑。任何可溶解于吸收劑的有機物均可以從氣相轉(zhuǎn)移到液相中,然后,對吸收液進行處理。當(dāng)吸收液為水時,采用精餾處理就可以回收有機溶劑;當(dāng)為非水溶劑時,考慮到回收成本,需進行吸收劑的再生。吸收塔有板式塔和填料塔,可以通過選擇高效填料來改進傳液性能,提高有機物的脫除效率。4、膜分離膜分離技術(shù)是采用
27、對有機物具有選擇性滲透的高分子膜,在一定壓力下使有機物滲透而達到分離的目的。當(dāng)溶劑氣體進入膜分離系統(tǒng)后,膜選擇性地讓溶劑分子通過而被富集,脫除了溶劑的氣體留在未滲透側(cè),可以達標(biāo)排放;富集了溶劑的氣體可去冷凝回收系統(tǒng)進行有機溶劑的回收。選擇此種方法可以分離90的有機物。用膜分離法可回收的有機溶劑包括脂肪族溶劑、芳香族溶劑、氯代烴、酮、醇、胺、CFC等。如丁烷、己烷、辛烷、三氯乙烯、二氯乙烯、丙酮、甲基異丁基酮、甲醇、氯代烷、環(huán)氧乙烷、CFC11、CFC12、CFC22 等。膜分離技術(shù)在許多領(lǐng)域已得到成功應(yīng)用。許多用其他方法分離效果不好的場合,用膜分離法則可以有效解決。如從工業(yè)廢水的氣提氣體中回收
28、二氯乙烷、從加油站的廢氣中回收烴類物質(zhì);從氣霧劑行業(yè)及發(fā)泡劑行業(yè)的廢氣中回收CFC 等。膜分離法適用于中高濃度(有機物含量高于1×103)的廢氣的處理。膜系統(tǒng)的費用與進口氣體流速成正比,與有機物的濃度關(guān)系不大。此法最好用于高濃度、小流量和有較高回收價值的有機溶劑的回收,但其設(shè)備投資較高。1996年用膜分離法從工業(yè)聚烯烴裝置中的沖洗氣中成功地回收烯烴單體,這表示用膜分離法代替部分傳統(tǒng)的氣體分離法在技術(shù)上已成為可能。隨著對環(huán)境問題的越來越重視,膜分離技術(shù)的應(yīng)用前景會很廣闊,這是因為膜法是一種清潔技術(shù),從膜分離系統(tǒng)出來的是回收的有機溶劑和凈化了的排放氣,減少了二次污染的產(chǎn)生。隨著高效分離膜
29、的開發(fā)和價格的降低,膜技術(shù)的應(yīng)用會越來越廣,是一種很有發(fā)展前途的回收治理技術(shù)。5、回收技術(shù)的選擇回收技術(shù)的選擇主要取決于廢氣中所含溶劑的物理和化學(xué)性質(zhì)、廢氣的流量、濃度、溫度、使用溶劑的企業(yè)的條件、經(jīng)濟狀況等。有機溶劑均有毒,且大多數(shù)有機物為易燃易爆物質(zhì),當(dāng)在空氣中的濃度達到某一值時,會發(fā)生爆炸,因此,回收有機物需在爆炸極限內(nèi)進行。此外,用來輸送含溶劑廢氣的泵,要采用雙層機械軸封,同時,塔槽的操作,采用破裂盤和安全閥串聯(lián)的方式,以防止溶劑氣體外泄。由于炭吸附技術(shù)相對簡單、有效,使其成為回收溶劑的首選技術(shù),當(dāng)吸附法不適合時,可以考慮采用冷凝、膜分離、吸收技術(shù)。一般來講,當(dāng)有機物含量為5 10 時
30、,首先考慮采用冷凝法;有機物含量為0. 5 5 時,可選擇膜分離技術(shù);當(dāng)有機物含量低于 0.5 時,吸附技術(shù)成為首選;從流量方面考慮,處理大流量廢氣時,優(yōu)先考慮吸附法;處理小流量廢氣時,可考慮采用膜分離和冷凝技術(shù)。炭吸附技術(shù)適用于氣量大、有機物濃度不超過5×103的有機廢氣的處理,含量太高,會增加設(shè)備的不安全性。當(dāng)有機物濃度高于5×103 時,在炭吸附前需進行稀釋,且顆?;钚蕴课郊夹g(shù)不適合處理含酮、酯的氣體?;钚蕴坷w維和沸石吸附劑的出現(xiàn),擴大了吸附法的應(yīng)用范圍,如采用炭纖維可以用于環(huán)己酮、丁酮的處理。對于1×104 1×105的低濃度溶劑廢氣,可采用濃
31、縮輪技術(shù),再結(jié)合其他方法進行有機溶劑的回收。炭吸附技術(shù)也受到某些限制,如它不適合相對濕度超過50 的廢氣的處理;炭纖維和沸石對相對濕度的要求低一些;還有炭吸附需在不高于40 的溫度下使用。通過正確地選擇和組合現(xiàn)有的回收技術(shù),可以有效地、經(jīng)濟地從有機廢氣中回收有機溶劑,減少其對環(huán)境的污染。6、含溶劑廢氣的處理技術(shù)含溶劑廢氣的處理技術(shù)主要是焚燒,其焚燒處理的方式有直接燃燒和催化燃燒兩種。催化燃燒是以Pt、Pd、CuO、NiO等作為催化劑,在較低的溫度下(150 600 )使有機物氧化分解成CO2和H2O,焚燒溫度的選擇與氣體的量、組成和停留時間有關(guān),例如某漆包線廠的含苯系物的烘干廢氣通過以Pt為催
32、化劑的床層,在溫度580 、停留時間1秒的條件下,被氧化成CO2和H2O,出口氣體中的溶劑含量可以達到排放標(biāo)準(zhǔn)。催化燃燒的溫度相對較低,可以節(jié)省燃料,但催化劑的價格較高,也不能處理含塵氣體,使用一定時間后,要對催化劑進行清理,以除去其表面的附著物,延長催化劑的使用壽命。廢氣的直接燃燒有焚燒爐法和火炬法,焚燒爐法是將廢氣通入焚燒爐內(nèi)燃燒,惡臭氣體一般采用此法處理,其焚燒溫度不高,且停留時間不超過1秒;通常焚燒后的高溫?zé)煔饨?jīng)廢熱鍋爐回收熱量,產(chǎn)生蒸汽。如在油脂精制工序產(chǎn)生的惡臭氣體,在650 的焚燒溫度下,0.3秒內(nèi)就可以達到除臭的目的?;鹁娣ǔT谑突S使 用,以處理那些高熱值(4178 kJ
33、/m3 以上)、能維持高溫燃燒的廢氣,廢氣在高空大氣中燃燒。近年來,為了節(jié)約能源和減少污染,石化廠的火炬逐步被消滅,代之以氣柜回收、儲存氣體。由于廢氣組成復(fù)雜、多變,且多數(shù)有機廢氣為易爆物質(zhì),故在處理時要考慮廢氣與空氣的混合方式;空氣過量系數(shù)的選取也是很重要的,過多的空氣量會使燃料的用量加大,降低爐溫;而空氣量不足時將會導(dǎo)致燃燒不完全,甚至冒黑煙,有機物焚燒不徹底,尾氣達不到排放標(biāo)準(zhǔn),一般空氣過量系數(shù)取理論量的1.2 1.3 倍。固廢的處理主要有哪些方法?有毒固廢與殘液的控制應(yīng)先從改革生產(chǎn)路線和原料路線著手,盡量采用無毒、無害、低毒、低害的原料和能源,選擇不產(chǎn)生或少產(chǎn)生固廢的新技術(shù)、新工藝、新
34、設(shè)備,最大限度地提高資源和能源的利用率,減少有毒固廢與殘液的產(chǎn)生量,例如氯堿生產(chǎn)的原料,發(fā)達國家采用精制鹽,鹽泥產(chǎn)生量為15 kg/t堿,而我國直接用海鹽作原料,鹽泥產(chǎn)生量達40-50 kg/t,對于一個10萬t/a的燒堿裝置,每年要多處置3000 t鹽泥。由此可見,改變原料結(jié)構(gòu),實施清潔生產(chǎn),可以減少廢物的產(chǎn)生。對不可避免排出的有毒固廢和殘液,應(yīng)分門別類收集,按其性質(zhì)進行綜合利用或妥善處置,例如對含溶劑的殘液和固廢先回收其中的溶劑,再進行化學(xué)、生物或焚燒處理?;瘜W(xué)處理一般在反應(yīng)釜中進行,使污染物進行中和、氧化還原、化學(xué)沉淀等反應(yīng),得到的固液混合物經(jīng)離心分離后,送到各貯罐貯存,供后續(xù)處理使用。
35、生物處理主要是針對有機固廢而言(酒廠、食品廠排出的固廢及剩余活性污泥),在一定溫度下,有機物發(fā)酵被微生物降解,形成有肥效的腐殖質(zhì)的土,可作為肥料使用,如污水處理廠排出的剩余活性污泥是一種有機質(zhì)含量高達65 的由微生物及其代謝產(chǎn)物組成的生物污泥,含有豐富的蛋白質(zhì)、核酸、氨基酸和植物生長所需要的微量元素,其干基中總氮、總磷和鉀的含量分別達到5.7 、1.1 和0.17 ,均高于豬、馬糞農(nóng)肥,因此,它可以作為生產(chǎn)沼氣和農(nóng)肥的原料;但是為了安全起見,要對污泥進行檢測,以確保其中的有害物質(zhì)含量尤其是重金屬含量不超標(biāo)。一般來說,剩余活性污泥不適宜用作涉及食物鏈的農(nóng)作物的肥料,最好是用作植樹造林和園林綠化的
36、用肥;再如鉻鹽生產(chǎn)中排出的含六價鉻的廢渣,由于其堆存時容易污染水體,一直是一個老大難問題,經(jīng)過試驗,用鉻渣代替白云石、石灰石作為生鐵冶煉過程的添加劑獲得成功。鉻渣中的CaO、MgO含量與煉鐵用的白云石、石灰石近似,在高爐冶煉中,鉻渣中的六價鉻被還原成三價鉻,六價鉻的去除率達97 以上;還原后的三價鉻進入生鐵中,增加了鐵中的鉻含量,提高了生鐵的機械性能、硬度、耐磨性和耐腐蝕性,且每生產(chǎn)1噸生鐵要消耗鉻渣約600噸,鉻渣用量大。當(dāng)然,高爐的排渣量也大,排出的高爐渣可作為生產(chǎn)水泥的原料,解毒后的高爐爐渣完全滿足建材要求。固廢的處理技術(shù)主要有解毒固化、焚燒和填埋處理等。1)解毒固化對于含有重金屬的有毒
37、固廢或殘液,較好的處理方法是使殘液中的重金屬通過化學(xué)沉淀使其成為溶度積很小的固體,然后通過物理或化學(xué)作用在高溫下將有害廢物固定在某種物質(zhì)中,常用的固化劑,包括水泥、玻璃、瀝青或某些熱塑性物質(zhì),固化后的廢渣再進行填埋處理或投入大海。2)焚燒處理焚燒處理是一個徹底解決固廢污染的辦法。它處理徹底、占地小,還可以回收熱能,大多數(shù)發(fā)達國家均用此法處理有毒的有機固廢和殘液。在高溫下,有機物被分為CO2、NOx、P2O5、HCl等,但焚燒爐設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜、運行費用高(在法國每焚燒1噸固廢的費用為400 4000法郎),焚燒過程中產(chǎn)生的廢氣和廢渣要妥善處理,以免產(chǎn)生二次污染。焚燒含氯有機物時需十分慎重,否則會產(chǎn)
38、生令人談虎色變的二惡英。我國于1999年頒布了危險廢物焚燒控制標(biāo)準(zhǔn),其中規(guī)定了排氣中二惡英的排放濃度。二惡英是一類毒性很強的三環(huán)芳香族含氯有機化合物,最毒的二惡英的毒性要比氰化鉀高1000倍,被認為是地球上最毒的物質(zhì),它是由兩個氧原子連接2個被氯取代的苯環(huán)所構(gòu)成,分別稱為多氯代二苯并二惡英和多氯代二苯并呋喃;由于每個苯環(huán)上都可以取代1-4個氯原子,所以共有210個異構(gòu)體,它們具有較穩(wěn)定、熔點較高、難溶于水、易溶于脂的性質(zhì),故容易在生物體內(nèi)累積。自然界約50 的二惡英來自于含氯廢棄物及其他燃料的燃燒過程。研究表明,焚燒爐中的二惡英是通過以下兩條途徑產(chǎn)生的,其一是在250 350 的溫度下,由高分子碳與有機氯或無機氯化物在飛灰表面進行催化反應(yīng)生成的;其二是通
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