樣品的采集與處理,

1、食品樣品的采集與處理食品樣品的采集與處理李霞李霞一一樣品的采集、制備及保存樣品的采集、制備及保存二二樣品的預(yù)處理樣品的預(yù)處理三三食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理食品分析的誤差與數(shù)據(jù)處理目錄目錄第第 一一 節(jié)節(jié) 樣品的采集、制備及保存樣品的采集、制備及保存 食品種類(lèi)繁多，成分復(fù)雜，來(lái)源不一，進(jìn)食品種類(lèi)繁多，成分復(fù)雜，來(lái)源不一，進(jìn)行理化檢驗(yàn)的目的、項(xiàng)目、要求也不盡相同，行理化檢驗(yàn)的目的、項(xiàng)目、要求也不盡相同，盡管如此，不論什么食品，只要進(jìn)行理化檢盡管如此，不論什么食品，只要進(jìn)行理化檢驗(yàn)，都必須按照一個(gè)共同的程序進(jìn)行。食品驗(yàn)，都必須按照一個(gè)共同的程序進(jìn)行。食品理化檢驗(yàn)的基本程序大致如下：理化檢驗(yàn)的基本程序大

2、致如下：樣品的采集樣品的采集 制備和保存制備和保存 樣品的預(yù)處樣品的預(yù)處理理 成分分析成分分析 分析數(shù)據(jù)記錄、處理分析數(shù)據(jù)記錄、處理 撰寫(xiě)分析報(bào)告。撰寫(xiě)分析報(bào)告。一、樣品的采集樣品的采集（一）概念 食品理化檢驗(yàn)的首項(xiàng)工作就是從大量的分析對(duì)象中抽取一部分分析材料供分析化驗(yàn)用，這些分析材料即樣品。這項(xiàng)工作稱(chēng)為樣品的采集。又叫采樣。采樣：就是從總體中抽取樣品的過(guò)程；樣品：就是從總體中抽取的一部分分析材料。 樣品可分為檢驗(yàn)樣品、原始樣品和平均樣品。 檢驗(yàn)樣品指從分析對(duì)象的各個(gè)部分采集的少量物質(zhì)； 原始樣品是把許多份檢樣綜合在一起； 平均樣品指原始樣經(jīng)處理后，再采取其中一部分供分析檢驗(yàn)用的樣品。（一）概

3、念（二）采樣的意義（二）采樣的意義 為保證分析結(jié)果準(zhǔn)確無(wú)誤，首先就要正確的采樣。如果采取的樣品不足以代表全部物料的組成成分，則其檢驗(yàn)結(jié)果也將毫無(wú)價(jià)值，所以采樣技術(shù)是食品理化檢驗(yàn)的最基礎(chǔ)工作，是食品檢驗(yàn)分析中重要環(huán)節(jié)的第一步。（三）采樣的原則（要求）、步驟、方法和數(shù)量（三）采樣的原則（要求）、步驟、方法和數(shù)量具體細(xì)則為：2 2采樣的步驟采樣的步驟 檢檢 樣樣原始樣品原始樣品平均樣品平均樣品仲裁樣品仲裁樣品復(fù)檢樣品復(fù)檢樣品檢驗(yàn)樣品檢驗(yàn)樣品填寫(xiě)記錄填寫(xiě)記錄補(bǔ)充：采樣時(shí)的標(biāo)簽記錄采樣時(shí)的標(biāo)簽記錄樣樣 品品 名名 稱(chēng)稱(chēng)采采 樣樣 地地 點(diǎn)點(diǎn)采采 樣樣 日日 期期樣樣 品品 批批 號(hào)號(hào) 采樣方法及采樣數(shù)量

4、采樣方法及采樣數(shù)量分析項(xiàng)目及采樣人分析項(xiàng)目及采樣人(1)(1)采樣方法：采樣方法： 隨機(jī)抽樣、代表性取樣隨機(jī)抽樣、代表性取樣均勻固體樣品（如糧食、粉狀食品）均勻固體樣品（如糧食、粉狀食品）四分法是指將原始樣品充分混合后堆積在清潔的玻四分法是指將原始樣品充分混合后堆積在清潔的玻璃板上，壓平成厚度在璃板上，壓平成厚度在3cm3cm以下的圖形，并劃成以下的圖形，并劃成“+”+”字線，將樣品分成四份，取對(duì)角的兩份混合，再用字線，將樣品分成四份，取對(duì)角的兩份混合，再用同樣方法分四份，取對(duì)角的兩份，直到獲得平均樣同樣方法分四份，取對(duì)角的兩份，直到獲得平均樣品。品。粘稠的半固體樣品（如動(dòng)物油脂、果醬等）粘稠

5、的半固體樣品（如動(dòng)物油脂、果醬等）液體樣品（如酒類(lèi)、乳類(lèi)等）液體樣品（如酒類(lèi)、乳類(lèi)等）不均勻固體食品樣品（如魚(yú)、肉、水果、蔬菜等）不均勻固體食品樣品（如魚(yú)、肉、水果、蔬菜等）小包裝食品（如罐頭、袋裝奶粉等）小包裝食品（如罐頭、袋裝奶粉等）3 3 采樣方法和數(shù)量采樣方法和數(shù)量約為檢驗(yàn)需要量的約為檢驗(yàn)需要量的4 4倍倍一套三份一套三份每份不少于每份不少于0.50.51kg1kg同一批號(hào)的完整小包裝食品同一批號(hào)的完整小包裝食品250g250g以上的包裝不得少于以上的包裝不得少于6 6個(gè)個(gè)250g250g以下的包裝不得少于以下的包裝不得少于1010個(gè)個(gè)(2)(2)采樣數(shù)量：總體來(lái)說(shuō)采樣數(shù)量：總體來(lái)說(shuō)

6、采樣必須采樣必須注意樣品的生產(chǎn)日期、批號(hào)、注意樣品的生產(chǎn)日期、批號(hào)、代表性和均勻性代表性和均勻性（摻偽食品和食物中毒樣品摻偽食品和食物中毒樣品除外除外）。采集的數(shù)量應(yīng)能反映該食品的衛(wèi)生）。采集的數(shù)量應(yīng)能反映該食品的衛(wèi)生質(zhì)量和滿足檢驗(yàn)項(xiàng)目對(duì)試樣量的需要，質(zhì)量和滿足檢驗(yàn)項(xiàng)目對(duì)試樣量的需要，一式一式三份，供檢驗(yàn)、復(fù)驗(yàn)、備查或仲裁，一般散三份，供檢驗(yàn)、復(fù)驗(yàn)、備查或仲裁，一般散裝樣品每份不少于裝樣品每份不少于0.5kg0.5kg。 采樣采樣容器容器根據(jù)檢驗(yàn)項(xiàng)目，選用根據(jù)檢驗(yàn)項(xiàng)目，選用硬質(zhì)玻璃瓶硬質(zhì)玻璃瓶或或聚乙稀聚乙稀制品。制品。具體為：具體為：.糧食、固體、糧食、固體、顆粒狀樣品顆粒狀樣品應(yīng)自每批食品

7、上、中、下三層中的不同應(yīng)自每批食品上、中、下三層中的不同部位分別采取部分樣品，混合后按四分法部位分別采取部分樣品，混合后按四分法對(duì)角取樣，再進(jìn)行幾次混合，最后對(duì)角取樣，再進(jìn)行幾次混合，最后取有代取有代表性的表性的樣品樣品。 液體、半流體液體、半流體樣品樣品 應(yīng)先充分混勻后再采樣。應(yīng)先充分混勻后再采樣。 罐頭、瓶裝罐頭、瓶裝食品或其它食品或其它小包裝小包裝食品，應(yīng)根據(jù)批號(hào)隨機(jī)取樣，取食品，應(yīng)根據(jù)批號(hào)隨機(jī)取樣，取樣件數(shù)，樣件數(shù)，250g以上的包裝不得少以上的包裝不得少于于6個(gè)，個(gè)，250g以下的包裝不得少以下的包裝不得少于于10個(gè)。個(gè)。 魚(yú)、肉、果蔬魚(yú)、肉、果蔬等等組成不均勻的樣品組成不均勻的樣品

8、對(duì)各個(gè)部分分別采對(duì)各個(gè)部分分別采樣經(jīng)過(guò)搗碎混合成樣經(jīng)過(guò)搗碎混合成為平均樣品。為平均樣品。摻偽食品和食品中毒摻偽食品和食品中毒的樣品采集，要具有典的樣品采集，要具有典型性型性。不同食品或相同食品的不同檢驗(yàn)項(xiàng)目，它們所要不同食品或相同食品的不同檢驗(yàn)項(xiàng)目，它們所要求的采樣方法和樣品數(shù)量均不相同。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)求的采樣方法和樣品數(shù)量均不相同。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)操作方法和樣品數(shù)量有規(guī)定者，應(yīng)按照規(guī)定采樣。操作方法和樣品數(shù)量有規(guī)定者，應(yīng)按照規(guī)定采樣。二、樣品的制備樣品的制備 按照上述的采樣要求采得的樣品往往數(shù)量過(guò)多，按照上述的采樣要求采得的樣品往往數(shù)量過(guò)多，顆粒太大，因此必須進(jìn)行顆粒太大，因此必須進(jìn)行粉碎粉碎、混勻混

9、勻和和縮分縮分。 樣品制備的目的樣品制備的目的：保證：保證樣品十分均勻樣品十分均勻，分析時(shí)，分析時(shí)取任何部分都取任何部分都具有代表性具有代表性，樣品的制備必須考慮到，樣品的制備必須考慮到在不破壞待測(cè)成分的條件下進(jìn)行。必須在不破壞待測(cè)成分的條件下進(jìn)行。必須先去除不可先去除不可食部分食部分。 18樣品的制備方法因產(chǎn)品類(lèi)型不同而異。樣品的制備方法因產(chǎn)品類(lèi)型不同而異。1 1、液體、漿體或懸浮液體、液體、漿體或懸浮液體 搖勻，充分?jǐn)嚢琛u勻，充分?jǐn)嚢琛? 2、互不相容的液體（如油與水的混合物）、互不相容的液體（如油與水的混合物） 先分離，再分別取樣。先分離，再分別取樣。3 3、固體樣品、固體樣品 切細(xì)、

10、粉碎、搗碎、研磨等。切細(xì)、粉碎、搗碎、研磨等。4 4、罐頭、罐頭 除核、去骨、去調(diào)味品、搗碎。除核、去骨、去調(diào)味品、搗碎。 食品樣品制備時(shí)要避免易揮發(fā)性物質(zhì)的逸散，防止樣品理化成分的改變，對(duì)進(jìn)行微生物檢測(cè)的樣品需要無(wú)菌操作。注意縮分縮分干燥的顆粒狀及粉末狀樣品，最好使用圓錐四干燥的顆粒狀及粉末狀樣品，最好使用圓錐四分法。圓錐四分法是把樣品充分混合后堆砌成圓錐分法。圓錐四分法是把樣品充分混合后堆砌成圓錐體，再把圓錐體壓成扁平的圓形，中心劃兩條垂直體，再把圓錐體壓成扁平的圓形，中心劃兩條垂直交叉的直線，分成對(duì)稱(chēng)的四等份：棄去對(duì)角的兩個(gè)交叉的直線，分成對(duì)稱(chēng)的四等份：棄去對(duì)角的兩個(gè)四分之一圓，再混合，

11、反復(fù)用四分法縮分，直到留四分之一圓，再混合，反復(fù)用四分法縮分，直到留下合適的數(shù)量作為下合適的數(shù)量作為“檢驗(yàn)樣品檢驗(yàn)樣品”。三、樣品的保存樣品的保存 采得樣品后應(yīng)盡快進(jìn)行檢驗(yàn)，盡量減少保存時(shí)間，以防止其中采得樣品后應(yīng)盡快進(jìn)行檢驗(yàn)，盡量減少保存時(shí)間，以防止其中水水分分或或揮發(fā)性物質(zhì)揮發(fā)性物質(zhì)的散失以及的散失以及其它待測(cè)成分其它待測(cè)成分的變化。如不能馬上分析，的變化。如不能馬上分析，則需妥善保存。則需妥善保存。 樣品保存的目的：是防止樣品發(fā)生受潮、揮發(fā)、風(fēng)干、變質(zhì)等現(xiàn)樣品保存的目的：是防止樣品發(fā)生受潮、揮發(fā)、風(fēng)干、變質(zhì)等現(xiàn)象，確保其成分不發(fā)生任何變化。象，確保其成分不發(fā)生任何變化。 保存的方法保存的

12、方法: : 1 1、將樣品置于密封潔凈的容器內(nèi)，在陰暗處保存；將樣品置于密封潔凈的容器內(nèi)，在陰暗處保存；2 2、易腐敗食物樣品置于、易腐敗食物樣品置于0 055冰箱中，但時(shí)間不能太長(zhǎng)；冰箱中，但時(shí)間不能太長(zhǎng)；3 3、存放的樣品要按照日期、批號(hào)、編號(hào)擺放，便于查找，、存放的樣品要按照日期、批號(hào)、編號(hào)擺放，便于查找，4 4、檢查后樣品一般需要保留、檢查后樣品一般需要保留1 1個(gè)月以備復(fù)驗(yàn)。個(gè)月以備復(fù)驗(yàn)。第二節(jié) 樣品的預(yù)處理 食品的組成是復(fù)雜的，在分析過(guò)程中各成分之間常常產(chǎn)食品的組成是復(fù)雜的，在分析過(guò)程中各成分之間常常產(chǎn)生干擾；或者被測(cè)物質(zhì)含量甚微，難以檢出，因此在測(cè)定前生干擾；或者被測(cè)物質(zhì)含量甚微

13、，難以檢出，因此在測(cè)定前需進(jìn)行樣品處理，以消除干擾成分或進(jìn)行分離、濃縮。需進(jìn)行樣品處理，以消除干擾成分或進(jìn)行分離、濃縮。目的：目的： 1、測(cè)定前排除干擾組分；、測(cè)定前排除干擾組分； 2、對(duì)樣品進(jìn)行濃縮。、對(duì)樣品進(jìn)行濃縮。原則：原則： 1、消除干擾因素；、消除干擾因素； 2、完整保留被測(cè)組分；、完整保留被測(cè)組分； 3、使被測(cè)組分濃縮；、使被測(cè)組分濃縮；以便獲得可靠的分析結(jié)果。以便獲得可靠的分析結(jié)果。預(yù)處理樣品的方法食品中成分的提取分離食品中成分的提取分離溶劑提取法溶劑提取法化學(xué)分離法離心分離法浸泡萃取分離法揮發(fā)分離法色譜分離法濃縮法有機(jī)物破壞法有機(jī)物破壞法預(yù)處理方法預(yù)處理方法一、有機(jī)物破壞法 測(cè)

14、定食品中無(wú)機(jī)成分的含量時(shí)，需要在測(cè)定前破測(cè)定食品中無(wú)機(jī)成分的含量時(shí)，需要在測(cè)定前破壞有機(jī)結(jié)合體。將有機(jī)物質(zhì)進(jìn)行破壞，使之轉(zhuǎn)化為壞有機(jī)結(jié)合體。將有機(jī)物質(zhì)進(jìn)行破壞，使之轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)狀態(tài)或生成氣體逸出。消除有機(jī)物質(zhì)對(duì)實(shí)驗(yàn)的無(wú)機(jī)狀態(tài)或生成氣體逸出。消除有機(jī)物質(zhì)對(duì)實(shí)驗(yàn)的干擾。干擾。 在高溫或高溫加強(qiáng)氧化條件下經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間處理，有機(jī)物分解，呈氣態(tài)逸散，而使被測(cè)組分存留下來(lái)，常用在食品中的金屬元素或某些非金屬元素（如砷、硫、氮、磷）含量測(cè)定。有機(jī)物破壞法根據(jù)條件不同分為干法灰化和濕法消化。 （破壞有機(jī)物質(zhì)的操作，稱(chēng)為樣品的無(wú)機(jī)化處理。樣品的無(wú)機(jī)化處理方法很多，根據(jù)破壞有機(jī)物質(zhì)的操作，稱(chēng)為樣品的無(wú)機(jī)化處理。樣品的無(wú)

15、機(jī)化處理方法很多，根據(jù)被檢食品基體的性質(zhì)和被測(cè)元素的種類(lèi)和性質(zhì)加以選擇。被檢食品基體的性質(zhì)和被測(cè)元素的種類(lèi)和性質(zhì)加以選擇。） 1. 1.干法灰化干法灰化 樣品 炭化（脫水,分解,氧化灰化（500 550灼燒） 白（灰）色（無(wú)機(jī)成分） （1）灰化溫度灰化溫度 視樣品和待測(cè)成分而異，一般為視樣品和待測(cè)成分而異，一般為500550C左右，不能太高也不能太低，否則會(huì)因溫度過(guò)高左右，不能太高也不能太低，否則會(huì)因溫度過(guò)高而造成某些成分的散失，或因溫度太低而灰化不而造成某些成分的散失，或因溫度太低而灰化不完全，導(dǎo)致分析結(jié)果誤差。完全，導(dǎo)致分析結(jié)果誤差。 （2）灰化時(shí)間灰化時(shí)間 對(duì)于一般樣品，并不規(guī)定時(shí)間，以

16、灰化完全對(duì)于一般樣品，并不規(guī)定時(shí)間，以灰化完全為度，要求灼燒至灰分為白色或淺灰色并達(dá)到為度，要求灼燒至灰分為白色或淺灰色并達(dá)到恒恒量量為度，一般為為度，一般為46h。 主要主要優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)是：是： 能灰化大量樣品；能灰化大量樣品； 因灼燒后灰分少、體積小，故可加大稱(chēng)樣量。因灼燒后灰分少、體積小，故可加大稱(chēng)樣量。在檢測(cè)靈敏度相同的情況下，能夠提高檢出率在檢測(cè)靈敏度相同的情況下，能夠提高檢出率； 灰化操作簡(jiǎn)單，空白值最小；灰化操作簡(jiǎn)單，空白值最??； 需要設(shè)備少，不需要使用大量試劑，因而空白需要設(shè)備少，不需要使用大量試劑，因而空白值最小；值最小； 有機(jī)物破壞徹底；有機(jī)物破壞徹底； 操作者不需要時(shí)常觀察。

17、操作者不需要時(shí)常觀察。(3)(3)干法灰化的優(yōu)缺點(diǎn)干法灰化的優(yōu)缺點(diǎn) 回收率偏低。回收率偏低。 灰化時(shí)因高溫?fù)]發(fā)造成被測(cè)元素的損失?；一瘯r(shí)因高溫?fù)]發(fā)造成被測(cè)元素的損失。 此外，還會(huì)因與容器起化學(xué)反應(yīng)，或吸附在未此外，還會(huì)因與容器起化學(xué)反應(yīng)，或吸附在未燒盡的炭粒上，或形成化合物，以及坩堝物質(zhì)的燒盡的炭粒上，或形成化合物，以及坩堝物質(zhì)的吸留作用都能使被測(cè)元素遭受損失；吸留作用都能使被測(cè)元素遭受損失； 所需時(shí)間長(zhǎng)。所需時(shí)間長(zhǎng)。 因此，在分析測(cè)定食品中痕量重金屬時(shí)，一因此，在分析測(cè)定食品中痕量重金屬時(shí)，一般多采用濕法消化。般多采用濕法消化。缺點(diǎn)缺點(diǎn) （4）灰化法注意事項(xiàng)灰化法注意事項(xiàng)： 盡可能保持低溫盡

18、可能保持低溫，灰化溫度應(yīng)在合理的時(shí)間灰化溫度應(yīng)在合理的時(shí)間內(nèi)消化完全。內(nèi)消化完全。 灰化時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)灰化時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)，過(guò)長(zhǎng)會(huì)增加樣品在爐中，過(guò)長(zhǎng)會(huì)增加樣品在爐中污染的可能性。污染的可能性。 采取適當(dāng)?shù)拇胧┎扇∵m當(dāng)?shù)拇胧?加速灰化，并減少揮發(fā)損失。加速灰化，并減少揮發(fā)損失。 助灰化劑：加速有機(jī)物質(zhì)分解或增進(jìn)待測(cè)物助灰化劑：加速有機(jī)物質(zhì)分解或增進(jìn)待測(cè)物回收率而加入的化學(xué)品?；厥章识尤氲幕瘜W(xué)品。2、濕法消化（1）濕法消化的優(yōu)缺點(diǎn)濕法消化的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：適用于各種不同的食品樣品；適用于各種不同的食品樣品； 快速；快速； 揮發(fā)損失或附著損失均較少。揮發(fā)損失或附著損失均較少。缺點(diǎn)缺點(diǎn)：不能處理大量樣品

19、；不能處理大量樣品； 有潛在的危險(xiǎn)性，需要不斷地監(jiān)控；有潛在的危險(xiǎn)性，需要不斷地監(jiān)控； 試劑用量大，在有些情況下導(dǎo)致空白值高。試劑用量大，在有些情況下導(dǎo)致空白值高。 在消化過(guò)程中產(chǎn)生大量酸霧和刺激性氣體，在消化過(guò)程中產(chǎn)生大量酸霧和刺激性氣體，危害工作人員的健康，因而消化工作必須在通風(fēng)櫥危害工作人員的健康，因而消化工作必須在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。中進(jìn)行。（2）濕法消化注意事項(xiàng)濕法消化注意事項(xiàng) 消化操作中應(yīng)采用質(zhì)量純凈的酸及氧化劑，注意消化容消化操作中應(yīng)采用質(zhì)量純凈的酸及氧化劑，注意消化容器的洗滌和清潔。同時(shí)作器的洗滌和清潔。同時(shí)作試劑空白試劑空白。消化容器應(yīng)選擇質(zhì)地較。消化容器應(yīng)選擇質(zhì)地較好的硬質(zhì)玻璃，

20、以減少碎裂及溶解成分產(chǎn)生的測(cè)定誤差。好的硬質(zhì)玻璃，以減少碎裂及溶解成分產(chǎn)生的測(cè)定誤差。 消化瓶應(yīng)消化瓶應(yīng)45斜放，防止消化液迸淺到瓶外；瓶?jī)?nèi)加玻璃斜放，防止消化液迸淺到瓶外；瓶?jī)?nèi)加玻璃珠或瓷片，防止爆沸；瓶口不能對(duì)著人。加熱時(shí)珠或瓷片，防止爆沸；瓶口不能對(duì)著人。加熱時(shí)火力集中于火力集中于消化液部分消化液部分，瓶?jī)?nèi)其余部分應(yīng)保持較低的溫度；，瓶?jī)?nèi)其余部分應(yīng)保持較低的溫度；在瓶口加一在瓶口加一小漏斗小漏斗，可增加酸霧冷凝，減少揮發(fā)損失。，可增加酸霧冷凝，減少揮發(fā)損失。 消化過(guò)程中若需要加入另一種氧化劑時(shí)，首先消化過(guò)程中若需要加入另一種氧化劑時(shí)，首先停止加熱停止加熱，待消化液稍冷后，在沿瓶壁緩慢加入

21、，以免發(fā)生劇烈反應(yīng)而待消化液稍冷后，在沿瓶壁緩慢加入，以免發(fā)生劇烈反應(yīng)而引起噴濺，造成樣品損失。引起噴濺，造成樣品損失。 必須在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。必須在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。 空白試驗(yàn)空白試驗(yàn) 系指扣除不加樣品外，采用完系指扣除不加樣品外，采用完全相同的分析步驟、試劑和用量，進(jìn)行平行全相同的分析步驟、試劑和用量，進(jìn)行平行操作所得的結(jié)果。用于扣除樣品中試劑本底操作所得的結(jié)果。用于扣除樣品中試劑本底和計(jì)算檢驗(yàn)方法的檢出限和計(jì)算檢驗(yàn)方法的檢出限。 （3 3）根據(jù)所用氧化劑不同常見(jiàn)的消化方法）根據(jù)所用氧化劑不同常見(jiàn)的消化方法 硝酸硝酸硫酸硫酸、硝酸硝酸高氯酸高氯酸、硫酸硫酸過(guò)氧化氫過(guò)氧化氫、硝酸硝酸硫酸硫酸高氯酸

22、、硝酸高氯酸、硝酸硫酸硫酸過(guò)氧化氫過(guò)氧化氫等。等。硝酸硝酸硫酸法硫酸法 硝酸和硫酸是對(duì)有機(jī)質(zhì)具有強(qiáng)烈氧化作用、破壞硝酸和硫酸是對(duì)有機(jī)質(zhì)具有強(qiáng)烈氧化作用、破壞力很強(qiáng)的試劑。力很強(qiáng)的試劑。在實(shí)踐中將硝酸與硫酸兩種試劑配在實(shí)踐中將硝酸與硫酸兩種試劑配成混合液使用，或先用硫酸再逐漸滴加硝酸的方法，成混合液使用，或先用硫酸再逐漸滴加硝酸的方法，可以取得更好的消化效果，是常用的一種可以取得更好的消化效果，是常用的一種有機(jī)質(zhì)破有機(jī)質(zhì)破壞法壞法。 優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：對(duì)有機(jī)物質(zhì)破壞徹底，消化時(shí)間較短，并：對(duì)有機(jī)物質(zhì)破壞徹底，消化時(shí)間較短，并能較廣泛地用于樣品中多種金屬的檢測(cè)。但對(duì)含有能較廣泛地用于樣品中多種金屬的檢測(cè)。

23、但對(duì)含有鋇、鍶鋇、鍶等金屬的樣品不宜采用此法。等金屬的樣品不宜采用此法。 凱氏燒瓶示意圖 注意事項(xiàng)注意事項(xiàng) a. a.在消化過(guò)程中要在消化過(guò)程中要避免發(fā)生炭化現(xiàn)象避免發(fā)生炭化現(xiàn)象，溶液，溶液顏色變顏色變深就說(shuō)明硝酸不夠，需添加硝酸。添加的量一次不深就說(shuō)明硝酸不夠，需添加硝酸。添加的量一次不要過(guò)多，以免溶液中殘留過(guò)多的氧化氮要過(guò)多，以免溶液中殘留過(guò)多的氧化氮，不易除盡，不易除盡，影響以后的檢驗(yàn)。影響以后的檢驗(yàn)。 b. b.因因汞汞具有揮發(fā)性，測(cè)汞時(shí)為具有揮發(fā)性，測(cè)汞時(shí)為防止汞的揮發(fā)損失防止汞的揮發(fā)損失，樣品消化最好使用具有樣品消化最好使用具有回流冷凝裝置回流冷凝裝置的燒瓶。的燒瓶。 c. c.含

24、碳水化合物多的樣品含碳水化合物多的樣品需放置過(guò)夜需放置過(guò)夜。因?yàn)殚_(kāi)始的。因?yàn)殚_(kāi)始的反映相當(dāng)劇烈，故加入硝酸后到開(kāi)始加熱的時(shí)間必反映相當(dāng)劇烈，故加入硝酸后到開(kāi)始加熱的時(shí)間必須足夠。須足夠。 d. d.對(duì)于產(chǎn)生對(duì)于產(chǎn)生泡沫多泡沫多的樣品，開(kāi)始時(shí)加的樣品，開(kāi)始時(shí)加2323滴癸醇滴癸醇或或辛醇辛醇效果較好。效果較好。高氯酸高氯酸硝酸法硝酸法 高氯酸和硝酸對(duì)有機(jī)質(zhì)的氧化能力比硫酸強(qiáng)高氯酸和硝酸對(duì)有機(jī)質(zhì)的氧化能力比硫酸強(qiáng)，而所需消化溫度都比硫酸低，是一種破壞有機(jī)質(zhì)的而所需消化溫度都比硫酸低，是一種破壞有機(jī)質(zhì)的常用方法。常用方法。 優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：氧化能力強(qiáng)，反應(yīng)速度快，炭化過(guò)程不：氧化能力強(qiáng)，反應(yīng)速度快，炭化過(guò)

25、程不明顯，消化溫度低，揮發(fā)損失小。但明顯，消化溫度低，揮發(fā)損失小。但對(duì)于某些還原對(duì)于某些還原性較強(qiáng)的樣品，如含有酒精、甘油、油脂和大量磷性較強(qiáng)的樣品，如含有酒精、甘油、油脂和大量磷酸鹽的樣品，容易引起爆炸，不易采用酸鹽的樣品，容易引起爆炸，不易采用。a. a.使用高氯酸時(shí)應(yīng)小心謹(jǐn)慎，先將消化瓶使用高氯酸時(shí)應(yīng)小心謹(jǐn)慎，先將消化瓶離火稍冷離火稍冷，再再沿瓶壁緩慢滴加沿瓶壁緩慢滴加，如速度過(guò)猛有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)。，如速度過(guò)猛有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)。b. b.消化過(guò)程中消化過(guò)程中不可出現(xiàn)任何蒸干現(xiàn)象不可出現(xiàn)任何蒸干現(xiàn)象，一旦烘干容，一旦烘干容易引起殘余物燃燒、爆炸。為了防止這種現(xiàn)象的發(fā)易引起殘余物燃燒、爆炸。

26、為了防止這種現(xiàn)象的發(fā)生，可加入少量硫酸以防烘干，且加入硫酸后可適生，可加入少量硫酸以防烘干，且加入硫酸后可適當(dāng)提高消化溫度，充分發(fā)揮硝酸和高氯酸的氧化能當(dāng)提高消化溫度，充分發(fā)揮硝酸和高氯酸的氧化能力。力。c. c.在消化過(guò)程中如出現(xiàn)炭化現(xiàn)象，則在消化過(guò)程中如出現(xiàn)炭化現(xiàn)象，則需重新取樣需重新取樣，或者增加消化液用量，或者減少取樣量，重新操作?；蛘咴黾酉河昧浚蛘邷p少取樣量，重新操作。 注意事項(xiàng)注意事項(xiàng)單獨(dú)使用硫酸的消化法單獨(dú)使用硫酸的消化法 消化樣品時(shí)，僅加入消化樣品時(shí)，僅加入濃硫酸一種氧化劑，加熱濃硫酸一種氧化劑，加熱時(shí)，依靠硫酸強(qiáng)烈的脫水炭化作用使有機(jī)物破壞。時(shí)，依靠硫酸強(qiáng)烈的脫水炭化作

27、用使有機(jī)物破壞。 硫酸的氧化能力較其它酸弱，沸點(diǎn)又高，因此硫酸的氧化能力較其它酸弱，沸點(diǎn)又高，因此需要較高的加熱溫度需要較高的加熱溫度。消化過(guò)程中消化液炭化變黑。消化過(guò)程中消化液炭化變黑后，可保持較長(zhǎng)的炭化階段，延長(zhǎng)消化過(guò)程。為了后，可保持較長(zhǎng)的炭化階段，延長(zhǎng)消化過(guò)程。為了縮短消化時(shí)間，經(jīng)常要加入一些縮短消化時(shí)間，經(jīng)常要加入一些催化劑催化劑如如CuSOCuSO4 4等，等，或加入硫酸鹽如或加入硫酸鹽如K K2 2SOSO4 4或或NaNa2 2SOSO4 4 等以提高沸點(diǎn)。等以提高沸點(diǎn)。根據(jù)消化技術(shù)不同，可分為：根據(jù)消化技術(shù)不同，可分為：敞口消化法、回流消化法、冷消化法、密封罐消化敞口消化法、

28、回流消化法、冷消化法、密封罐消化法、微波消化法。法、微波消化法。 敞口消化法：在凱氏燒瓶中進(jìn)行；敞口消化法：在凱氏燒瓶中進(jìn)行； 回流消化法：上端接冷凝管，使揮發(fā)性成分隨回流消化法：上端接冷凝管，使揮發(fā)性成分隨同酸霧冷凝回流反應(yīng)瓶?jī)?nèi)，避免被測(cè)組分的損失，同酸霧冷凝回流反應(yīng)瓶?jī)?nèi)，避免被測(cè)組分的損失，防止燒干。防止燒干。 冷消化法：低溫消化法，將消化液與樣品混勻，冷消化法：低溫消化法，將消化液與樣品混勻，于于3740烘箱內(nèi)過(guò)夜。避免易揮發(fā)物質(zhì)的損失烘箱內(nèi)過(guò)夜。避免易揮發(fā)物質(zhì)的損失（如汞），但僅適用于含有機(jī)物較少的樣品。（如汞），但僅適用于含有機(jī)物較少的樣品。 密封罐消化法：高壓消解罐消化法已廣泛應(yīng)用

29、。密封罐消化法：高壓消解罐消化法已廣泛應(yīng)用。在聚四氟乙烯內(nèi)罐中加入樣品和消化劑，放入密封在聚四氟乙烯內(nèi)罐中加入樣品和消化劑，放入密封罐內(nèi)并在罐內(nèi)并在120150烘箱中保溫?cái)?shù)小時(shí)。消化時(shí)間烘箱中保溫?cái)?shù)小時(shí)。消化時(shí)間短，蒸汽在高壓的密封罐內(nèi)不擴(kuò)散，提高消化試劑短，蒸汽在高壓的密封罐內(nèi)不擴(kuò)散，提高消化試劑的利用率?？朔顺簼穹ㄏ囊恍┤秉c(diǎn)，但要的利用率。克服了常壓濕法消化的一些缺點(diǎn)，但要求密封程度高，高壓消解罐的使用壽命有限。求密封程度高，高壓消解罐的使用壽命有限。 微波消化法：在微波消化法：在2450MHz的微波電磁場(chǎng)作用下，的微波電磁場(chǎng)作用下，消化介質(zhì)吸收微波能量后，介質(zhì)分子相互摩擦產(chǎn)生消化

30、介質(zhì)吸收微波能量后，介質(zhì)分子相互摩擦產(chǎn)生高熱，消化。消化時(shí)間短（幾十秒至幾分鐘）、消高熱，消化。消化時(shí)間短（幾十秒至幾分鐘）、消化試劑用量少、空白值低，減少因消化產(chǎn)生的大量化試劑用量少、空白值低，減少因消化產(chǎn)生的大量酸霧對(duì)環(huán)境的污染。酸霧對(duì)環(huán)境的污染。 二、食品中成分的提取分離 同一溶劑中，不同的物質(zhì)有不同的同一溶劑中，不同的物質(zhì)有不同的溶解度；同一物質(zhì)在不同的溶劑中溶解溶解度；同一物質(zhì)在不同的溶劑中溶解度也不同。利用樣品中各組分在特定溶度也不同。利用樣品中各組分在特定溶劑中溶解度的差異，使其完全或部分分劑中溶解度的差異，使其完全或部分分離即為離即為溶劑提取法溶劑提取法。 常用的無(wú)機(jī)溶劑有：水

31、、稀酸、稀堿；常用的無(wú)機(jī)溶劑有：水、稀酸、稀堿； 常用的有機(jī)溶劑有：乙醇、乙醚、氯仿、常用的有機(jī)溶劑有：乙醇、乙醚、氯仿、丙酮、石油醚等。丙酮、石油醚等。 根據(jù)提取對(duì)象不同可分為根據(jù)提取對(duì)象不同可分為 溶劑提取法溶劑提取法化學(xué)分離法離心分離法浸泡萃取分離法揮發(fā)分離法色譜分離法濃縮法1 1 化學(xué)分離法化學(xué)分離法(1) (1) 磺化法和皂化法磺化法和皂化法 處理油脂或含脂肪樣品時(shí)經(jīng)常使用的處理油脂或含脂肪樣品時(shí)經(jīng)常使用的方法。方法?；腔ǎ夯腔ǎ河昧蛩崽幚順悠诽崛∫海蛩崾褂昧蛩崽幚順悠诽崛∫?，硫酸使其中的脂肪磺化，并與脂肪和色素中的不其中的脂肪磺化，并與脂肪和色素中的不飽和鍵起加成作用，生成溶

32、于硫酸和水的飽和鍵起加成作用，生成溶于硫酸和水的強(qiáng)極性化合物從有機(jī)溶劑中分離出來(lái)。主強(qiáng)極性化合物從有機(jī)溶劑中分離出來(lái)。主要用于有機(jī)氯農(nóng)藥殘留物的測(cè)定?；厥章室糜谟袡C(jī)氯農(nóng)藥殘留物的測(cè)定?；厥章试谠?0%80%以上。以上。 常用于對(duì)酸穩(wěn)定的有機(jī)氯農(nóng)藥常用于對(duì)酸穩(wěn)定的有機(jī)氯農(nóng)藥皂化法：皂化法：用熱堿用熱堿KOH-KOH-乙醇溶液與脂肪及其雜乙醇溶液與脂肪及其雜質(zhì)發(fā)生皂化反應(yīng)，而將其除去。質(zhì)發(fā)生皂化反應(yīng)，而將其除去。 酯酯+ +堿堿 酸或脂肪酸鹽酸或脂肪酸鹽+ +醇醇本法只適用于對(duì)堿穩(wěn)定的農(nóng)藥提取液的凈化。本法只適用于對(duì)堿穩(wěn)定的農(nóng)藥提取液的凈化。(2) (2) 沉淀分離法 原理：利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行分離

33、。在試樣中加入適當(dāng)?shù)某恋韯?，使被測(cè)組分沉淀下來(lái)或?qū)⒏蓴_組分沉淀下來(lái)，再經(jīng)過(guò)濾或離心把沉淀和母液分開(kāi)。常用的沉淀劑：堿性硫酸銅、堿性醋酸鉛等。原理：向樣液中加入掩蔽劑，使干擾組分改變其原理：向樣液中加入掩蔽劑，使干擾組分改變其存在狀態(tài)（被掩蔽狀態(tài)），以消除其對(duì)被測(cè)組分存在狀態(tài)（被掩蔽狀態(tài)），以消除其對(duì)被測(cè)組分的干擾。的干擾。 利用這種方法利用這種方法, ,可不經(jīng)分離干擾成分而消除可不經(jīng)分離干擾成分而消除干擾作用干擾作用, ,簡(jiǎn)化分析步驟。簡(jiǎn)化分析步驟。(3) (3) 掩蔽法 常用的掩蔽劑：巰基（-SH）丙醇、二巰基丙磺酸鈉2 2 離心分離法離心分離法 原理：利用離心作用，沉淀緊密地聚原理：利用離

34、心作用，沉淀緊密地聚集于離心管的尖端，上方的溶液是澄清的。集于離心管的尖端，上方的溶液是澄清的?？捎玫喂苄⌒牡匚∩戏角逡海部蓪⑵淇捎玫喂苄⌒牡匚∩戏角逡?，也可將其傾出。如果沉淀需要洗滌，可以加入少量?jī)A出。如果沉淀需要洗滌，可以加入少量的洗滌液，用玻璃棒充分?jǐn)噭?dòng)，再進(jìn)行離的洗滌液，用玻璃棒充分?jǐn)噭?dòng)，再進(jìn)行離心分離，如此重復(fù)操作兩三遍即可。心分離，如此重復(fù)操作兩三遍即可。 此法用于沉淀量很少時(shí)，操作簡(jiǎn)單而此法用于沉淀量很少時(shí)，操作簡(jiǎn)單而迅速。迅速。 3 3 浸泡萃取分離法（溶劑抽提法）浸泡萃取分離法（溶劑抽提法） 原理：利用混合物中各種組分在某種溶劑中溶解度原理：利用混合物中各種組分在某種溶

35、劑中溶解度的不同而使混合物分離的方法。的不同而使混合物分離的方法。 原理：用適當(dāng)?shù)娜軇⒐腆w樣品中的某種原理：用適當(dāng)?shù)娜軇⒐腆w樣品中的某種被測(cè)組分浸取出來(lái)稱(chēng)被測(cè)組分浸取出來(lái)稱(chēng)浸取浸取。也即液。也即液- -固萃取法。固萃取法。（1 1）浸取法（從固體中萃取有效成分）浸取法（從固體中萃取有效成分） 提取劑應(yīng)根據(jù)被提取物的性質(zhì)來(lái)選擇，遵從提取劑應(yīng)根據(jù)被提取物的性質(zhì)來(lái)選擇，遵從“相似相似相溶相溶”的原則。的原則。極性弱成分極性弱成分( (如有機(jī)氯農(nóng)藥如有機(jī)氯農(nóng)藥)用極性小的溶劑用極性小的溶劑 ( (如正乙烷如正乙烷, ,石油醚石油醚) )極性強(qiáng)成分極性強(qiáng)成分( (如黃曲霉毒素如黃曲霉毒素B1)B1)

36、用極性大的溶劑用極性大的溶劑 ( (如甲醇如甲醇, ,乙醇乙醇, ,水水) )溶劑沸點(diǎn)在溶劑沸點(diǎn)在454580 80 為宜；為宜；溶劑的穩(wěn)定性要好。溶劑的穩(wěn)定性要好。提取劑的選擇提取劑的選擇 提取方法提取方法常用提取方法常用提取方法振蕩浸漬法搗碎法索氏提取法(2) (2) 溶劑萃取法溶劑萃取法 萃?。狠腿。豪眠m當(dāng)?shù)娜軇ǔ橛袡C(jī)溶劑）利用適當(dāng)?shù)娜軇ǔ橛袡C(jī)溶劑）將液體樣品中的被測(cè)組分（或雜質(zhì)）提取出來(lái)。將液體樣品中的被測(cè)組分（或雜質(zhì)）提取出來(lái)。 原理：原理：用一種溶劑把樣品溶液中的一種組用一種溶劑把樣品溶液中的一種組分萃取出來(lái)，利用被提取的組分在兩互不相溶分萃取出來(lái)，利用被提取的組分在兩互

37、不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同，從一相轉(zhuǎn)移到另一相的溶劑中分配系數(shù)不同，從一相轉(zhuǎn)移到另一相中而與其它組分分離。中而與其它組分分離。 特點(diǎn)：特點(diǎn)：操作簡(jiǎn)單、快速，分離效果好，使用廣泛。操作簡(jiǎn)單、快速，分離效果好，使用廣泛。但是但是萃取劑易燃、有毒性萃取劑易燃、有毒性。 1-1-三角瓶；三角瓶；2-2-導(dǎo)管；導(dǎo)管； 3-3-冷凝器；冷凝器；4-4-欲萃取相欲萃取相萃取劑的選擇：萃取劑的選擇： 萃取劑應(yīng)對(duì)被測(cè)組分有最大的溶解度，萃取劑應(yīng)對(duì)被測(cè)組分有最大的溶解度，對(duì)雜質(zhì)有最小的溶解度，且與原溶劑不對(duì)雜質(zhì)有最小的溶解度，且與原溶劑不互溶；兩種溶劑易于分層，無(wú)泡沫。互溶；兩種溶劑易于分層，無(wú)泡沫。萃取方法：萃

38、取方法： 萃取常在分液漏斗中進(jìn)行，一般需萃萃取常在分液漏斗中進(jìn)行，一般需萃取取4 45 5次方可分離完全。次方可分離完全。 4 4 揮發(fā)分離法（蒸餾法）揮發(fā)分離法（蒸餾法） 原理：原理：揮發(fā)分離法是利用液體混合物中各揮發(fā)分離法是利用液體混合物中各組分揮發(fā)度不同進(jìn)行分離的方法。組分揮發(fā)度不同進(jìn)行分離的方法。蒸餾方法有蒸餾方法有常壓蒸餾減壓蒸餾水蒸氣蒸餾既可將干擾組分蒸餾除去，也可將待測(cè)組分蒸餾逸出，收集餾出液進(jìn)行分析。既可將干擾組分蒸餾除去，也可將待測(cè)組分蒸餾逸出，收集餾出液進(jìn)行分析。（1 1）常壓蒸餾常壓蒸餾 沸點(diǎn)不高于沸點(diǎn)不高于9090，可用水??；超過(guò)，可用水??；超過(guò)9090，用油??；若被蒸

39、餾物不易爆炸，用油??；若被蒸餾物不易爆炸或燃燒，可用電爐或酒精燈直接加熱（墊石棉網(wǎng)）；若是有機(jī)溶劑則要用水或燃燒，可用電爐或酒精燈直接加熱（墊石棉網(wǎng)）；若是有機(jī)溶劑則要用水浴并防火。浴并防火。常壓蒸餾裝置常壓蒸餾裝置（2 2）低壓蒸餾低壓蒸餾減壓裝置：水泵和真空泵減壓蒸餾裝置 1-電爐；2-克萊森瓶；3-毛細(xì)觀；4-螺旋止水夾；5-溫度計(jì)；6-細(xì)銅絲；7-冷凝器；8-接受瓶；9-接受管；10-轉(zhuǎn)動(dòng)把；11-壓力計(jì)；12-安全瓶；13-三通管閥門(mén)；14-接抽氣機(jī)。(3) (3) 水蒸汽蒸餾水蒸汽蒸餾 原理：用水蒸汽加熱樣品的混合液體原理：用水蒸汽加熱樣品的混合液體, ,使被使被測(cè)組分與水蒸汽一起蒸餾出來(lái)。測(cè)組分與水蒸汽一起蒸餾出來(lái)。 特點(diǎn)特點(diǎn): :若直接蒸餾時(shí)若直接蒸餾時(shí), ,被測(cè)物因受熱不均而被被測(cè)物因受熱不均而被局部炭化局部炭化, ,或當(dāng)加熱到沸點(diǎn)時(shí)可能發(fā)生分解或當(dāng)加熱到沸點(diǎn)時(shí)可能發(fā)生分解, ,可采