催化劑的活化ppt課件

1、23 催化劑的活化催化劑的活化活化是將催化劑經(jīng)過(guò)一定方法處理后，使其轉(zhuǎn)化為催化反應(yīng)所需活化是將催化劑經(jīng)過(guò)一定方法處理后，使其轉(zhuǎn)化為催化反應(yīng)所需要的活性物相和結(jié)構(gòu)等。由前面操作所制得的，經(jīng)過(guò)干燥的要的活性物相和結(jié)構(gòu)等。由前面操作所制得的，經(jīng)過(guò)干燥的產(chǎn)品通常還是以氫氧化物、氧化物、或硝酸鹽、碳酸鹽、草產(chǎn)品通常還是以氫氧化物、氧化物、或硝酸鹽、碳酸鹽、草酸鹽、銨鹽和醋酸鹽等形式存在。一般來(lái)說(shuō)，這些化合物既酸鹽、銨鹽和醋酸鹽等形式存在。一般來(lái)說(shuō)，這些化合物既不是催化劑所需要的化學(xué)狀態(tài)也尚未具備較為合適的物理不是催化劑所需要的化學(xué)狀態(tài)也尚未具備較為合適的物理結(jié)構(gòu)，即沒(méi)有一定性質(zhì)和數(shù)量的活性中心，對(duì)反應(yīng)不

2、能起催結(jié)構(gòu)，即沒(méi)有一定性質(zhì)和數(shù)量的活性中心，對(duì)反應(yīng)不能起催化作用，故稱(chēng)催化劑的鈍態(tài)。當(dāng)把它們進(jìn)行焙燒或再進(jìn)一步化作用，故稱(chēng)催化劑的鈍態(tài)。當(dāng)把它們進(jìn)行焙燒或再進(jìn)一步還原、氧化、硫化等處理，使之具有一定性質(zhì)和數(shù)量的活性還原、氧化、硫化等處理，使之具有一定性質(zhì)和數(shù)量的活性中心時(shí)，便轉(zhuǎn)化為催化劑的活潑態(tài)。催化劑的活化過(guò)程，有中心時(shí)，便轉(zhuǎn)化為催化劑的活潑態(tài)。催化劑的活化過(guò)程，有時(shí)在催化劑生產(chǎn)廠進(jìn)行。時(shí)在催化劑生產(chǎn)廠進(jìn)行。2.3.1 煅燒煅燒 煅燒：加熱煅燒：加熱Cat到一定溫度，除去揮發(fā)性的組分，使鹽類(lèi)分解到一定溫度，除去揮發(fā)性的組分，使鹽類(lèi)分解23 催化劑的活化催化劑的活化docin/sundae_m

3、eng 形成新晶相或是發(fā)生固相反應(yīng)，該過(guò)程叫煅燒。煅燒時(shí)，形成新晶相或是發(fā)生固相反應(yīng)，該過(guò)程叫煅燒。煅燒時(shí)，Cat的晶型，晶粒度，外表，孔結(jié)構(gòu)都會(huì)發(fā)生變化。的晶型，晶粒度，外表，孔結(jié)構(gòu)都會(huì)發(fā)生變化。 1) 煅燒與干燥的區(qū)別煅燒與干燥的區(qū)別 干燥是脫去游離水的過(guò)程，它常在干燥是脫去游離水的過(guò)程，它常在80oC-200oC下進(jìn)行。在干燥下進(jìn)行。在干燥過(guò)程中，水從顆粒外表面蒸發(fā)除去，而顆粒內(nèi)部水通過(guò)小孔和大過(guò)程中，水從顆粒外表面蒸發(fā)除去，而顆粒內(nèi)部水通過(guò)小孔和大孔向外表面擴(kuò)散。干燥過(guò)程包括孔向外表面擴(kuò)散。干燥過(guò)程包括: 恒速階段恒速階段: 受外表面水蒸發(fā)控制受外表面水蒸發(fā)控制; 降速階段降速階段:

4、受水由內(nèi)向外擴(kuò)散控制。由于顆粒內(nèi)部和外部干燥速受水由內(nèi)向外擴(kuò)散控制。由于顆粒內(nèi)部和外部干燥速度不同，以及干燥物料的收縮，因此在干燥過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)龜裂或度不同，以及干燥物料的收縮，因此在干燥過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)龜裂或結(jié)殼結(jié)殼, 為防止這一問(wèn)題，可加入表面活性劑低分子醇和纖維素等為防止這一問(wèn)題，可加入表面活性劑低分子醇和纖維素等 對(duì)于負(fù)載型催化劑，干燥時(shí)，孔內(nèi)的活性組分也會(huì)隨蒸發(fā)的對(duì)于負(fù)載型催化劑，干燥時(shí)，孔內(nèi)的活性組分也會(huì)隨蒸發(fā)的水向外遷移，特別是那些與載體親合力弱的活性組分將會(huì)在催化水向外遷移，特別是那些與載體親合力弱的活性組分將會(huì)在催化劑外表面上富集，使其分布不均。采用稀溶液浸漬和快速劑外表面上富集，

5、使其分布不均。采用稀溶液浸漬和快速 2.3.1 煅燒煅燒docin/sundae_meng 干燥或者低溫慢速干燥，可使活性組分分布得較為均勻。干燥或者低溫慢速干燥，可使活性組分分布得較為均勻。 煅燒是繼干燥之后的加熱處理過(guò)程，其煅燒溫度不低于催化劑煅燒是繼干燥之后的加熱處理過(guò)程，其煅燒溫度不低于催化劑的使用溫度。在煅燒過(guò)程中催化劑發(fā)生化學(xué)和物理變化的使用溫度。在煅燒過(guò)程中催化劑發(fā)生化學(xué)和物理變化. 煅燒的主要目的有：煅燒的主要目的有： (1)使催化劑具有穩(wěn)定的活性使催化劑具有穩(wěn)定的活性; (2)除掉易揮發(fā)的組分而保留一除掉易揮發(fā)的組分而保留一定的化學(xué)組成；定的化學(xué)組成；(3)使催化劑得到一定的

6、晶型、晶粒大小、孔使催化劑得到一定的晶型、晶粒大小、孔隙結(jié)構(gòu)和比表面；隙結(jié)構(gòu)和比表面；(4)提高催化劑的機(jī)械強(qiáng)度。提高催化劑的機(jī)械強(qiáng)度。 2) 煅燒過(guò)程中的化學(xué)變化煅燒過(guò)程中的化學(xué)變化 (1)熱分解：在除去結(jié)合水和揮發(fā)性雜質(zhì)熱分解：在除去結(jié)合水和揮發(fā)性雜質(zhì)(如如NO2、NH3、CO2等等)的同時(shí)生成相應(yīng)的氧化物。例如，異丁烷脫氫所用的鉻的同時(shí)生成相應(yīng)的氧化物。例如，異丁烷脫氫所用的鉻鉀鋁就是經(jīng)鉀鋁就是經(jīng)823K空氣下煅燒而得的，其間的變化可表示為空氣下煅燒而得的，其間的變化可表示為 Al2O3H2O =A12O3+H2O 4CrO3 = 2Cr2O3+ 3O2 2KNO3= 2KNO2+ O2

7、 2KNO2 = K2O+NO+NO22.3.1 煅燒煅燒docin/sundae_meng煅燒溫度可由物質(zhì)的熱分解溫度確定煅燒溫度可由物質(zhì)的熱分解溫度確定, 純物質(zhì)可查手冊(cè)純物質(zhì)可查手冊(cè), 負(fù)載后的負(fù)載后的催化劑或混合物可通過(guò)熱分析曲線催化劑或混合物可通過(guò)熱分析曲線(DTA, TG)來(lái)確定來(lái)確定, 同時(shí)與同時(shí)與XRD等相配合找出形成適當(dāng)價(jià)態(tài)等相配合找出形成適當(dāng)價(jià)態(tài), 晶型的熱處理溫度晶型的熱處理溫度, 氣氛及氣氛及其它條件其它條件如如: (I)多價(jià)氧化物多價(jià)氧化物, 不同分解溫度可得不同的氧化態(tài)不同分解溫度可得不同的氧化態(tài). 用用CrO3想制想制Cr2O3催化劑催化劑,只有只有T=43451

8、1oC時(shí)才行時(shí)才行, 否則為低價(jià)否則為低價(jià), CrO3 -Cr3O8 -Cr2O5 -CrO2 -Cr2O3, (II) 氣氛氣氛: Co,Ni 由由+2,+3價(jià)價(jià), 它們的草酸鹽和碳酸鹽它們的草酸鹽和碳酸鹽, 在隔絕空在隔絕空氣條件下氣條件下 NiCO3= NiO + CO2空氣中空氣中 NiCO3 + O2 = Ni2O3 + CO2煅燒過(guò)程一般為吸熱反應(yīng)，所以提高溫度有利于煅燒時(shí)分解反應(yīng)煅燒過(guò)程一般為吸熱反應(yīng)，所以提高溫度有利于煅燒時(shí)分解反應(yīng)的進(jìn)行，降低壓力亦有利。的進(jìn)行，降低壓力亦有利。（2互溶與固相反應(yīng)。在熱處理過(guò)程中活性組分和載體之間互溶與固相反應(yīng)。在熱處理過(guò)程中活性組分和載體之間

9、2.3.1 煅燒煅燒docin/sundae_meng 可能生成固體溶液可能生成固體溶液(固溶體固溶體)或化合物，可以根據(jù)需要采用不同或化合物，可以根據(jù)需要采用不同的操作條件，促使它們生成或避免它們生成。的操作條件，促使它們生成或避免它們生成。 有許多金屬氧化物都可互溶形成固溶體有許多金屬氧化物都可互溶形成固溶體(見(jiàn)表見(jiàn)表)，如果負(fù)載的活性，如果負(fù)載的活性組分能與載體生成固溶體，而催化劑還原時(shí)，負(fù)載的活性組組分能與載體生成固溶體，而催化劑還原時(shí)，負(fù)載的活性組分最后能被還原，互溶將促使金屬與載體最密切的混合；如分最后能被還原，互溶將促使金屬與載體最密切的混合；如果負(fù)載的活性物質(zhì)最后不能還原，這部

10、分金屬氧化物是無(wú)效果負(fù)載的活性物質(zhì)最后不能還原，這部分金屬氧化物是無(wú)效的。固溶體的生成，一般可以減緩晶體長(zhǎng)大的速率。例如，的。固溶體的生成，一般可以減緩晶體長(zhǎng)大的速率。例如，純純NiO樣品在樣品在500下焙燒下焙燒4h，NiO晶粒長(zhǎng)大到晶粒長(zhǎng)大到(3040)m，而，而NiO與與MgO形成固溶體后，在同樣的條件下，固體溶液形成固溶體后，在同樣的條件下，固體溶液中中NiO的晶粒度僅為的晶粒度僅為8.0m左右。左右。當(dāng)金屬氧化物與載體氧化物發(fā)生固相反應(yīng)后，而金屬氧化物在最當(dāng)金屬氧化物與載體氧化物發(fā)生固相反應(yīng)后，而金屬氧化物在最后的還原階段又能被還原成金屬時(shí)，由于金屬與耐高溫載體后的還原階段又能被還原

11、成金屬時(shí)，由于金屬與耐高溫載體形成最緊密的結(jié)合，阻止了金屬微晶的燒結(jié)，使催化劑具有形成最緊密的結(jié)合，阻止了金屬微晶的燒結(jié)，使催化劑具有2.3.1 煅燒煅燒docin/sundae_meng高活性和長(zhǎng)壽命。然而，如果活性金屬氧化物與載體氧化物生成高活性和長(zhǎng)壽命。然而，如果活性金屬氧化物與載體氧化物生成的化合物不能被還原時(shí)，則化合物中這部分金屬就無(wú)催化活的化合物不能被還原時(shí)，則化合物中這部分金屬就無(wú)催化活性而被浪費(fèi)。例如，用于生產(chǎn)苯乙烯的性而被浪費(fèi)。例如，用于生產(chǎn)苯乙烯的ZnO-Al2O3催化劑，催化劑，在焙燒時(shí)就可能生成沒(méi)有活性的在焙燒時(shí)就可能生成沒(méi)有活性的ZnAl2O4，在制備和使用中，在制備

12、和使用中要設(shè)法防止這種鋅鋁尖晶石的生成，要設(shè)法防止這種鋅鋁尖晶石的生成， 再如，再如， NiO與載體與載體2.3.1 煅燒煅燒Cu很小很小很小很小很小很小 小小FeFeOAl2O3Fe2O3Al2O3全部互溶全部互溶MgOFe2O3CaOFeOCaOFe2O3 ZnO Fe2O3NiNiOAl2O3全部互溶全部互溶很小很小 小小ZnZnOAl2O3很小很小很小很小 MgMgOAl2O3 很小很小 很小很小CaCaOAl2O3很小很小 很小很小AlMgCaZndocin/sundae_mengA12O3進(jìn)行固相反應(yīng)，生成鋁酸鎳尖晶石進(jìn)行固相反應(yīng)，生成鋁酸鎳尖晶石NiAl2O4(圖圖)，它雖然較難

13、還原，但一旦還，它雖然較難還原，但一旦還原成金屬原成金屬Ni后后,與用與用NiO還原所得到的還原所得到的Ni有有不同的催化活性。不同的催化活性。 如如Ni(來(lái)自來(lái)自NiO)有加氫和有加氫和斷碳鍵能力斷碳鍵能力, 而來(lái)自尖晶石而來(lái)自尖晶石的的Ni與尖晶石結(jié)合緊密與尖晶石結(jié)合緊密, 失失去斷碳鍵能力去斷碳鍵能力, 只具有加氫能力只具有加氫能力. 因而，在催化劑煅燒過(guò)程中，有意識(shí)地利用互溶和固相反應(yīng)因而，在催化劑煅燒過(guò)程中，有意識(shí)地利用互溶和固相反應(yīng) 對(duì)催化劑進(jìn)行調(diào)整，有可能改變或提高催化劑性能。對(duì)催化劑進(jìn)行調(diào)整，有可能改變或提高催化劑性能。尖晶石尖晶石(AB2O4)的生成過(guò)程的生成過(guò)程: 通過(guò)兩種

14、陽(yáng)離子的相互擴(kuò)散而成通過(guò)兩種陽(yáng)離子的相互擴(kuò)散而成. 兩種陽(yáng)離子通過(guò)氧化物界面兩種陽(yáng)離子通過(guò)氧化物界面層擴(kuò)散層擴(kuò)散 2.3.1 煅燒煅燒NiONiAl2O4Al2O3C6H5CH3Ni(NiO)C6H6 + CH4C6H5CH3Ni(NiAl2O4)C6H11CH3docin/sundae_meng 生成條件生成條件: AM+ + BN+中中 M+ 2N= 8, 離子半徑：離子半徑： A2+: 0.651.0, B3+: 0.60.76Ao 作用作用: 用來(lái)制備高強(qiáng)度高穩(wěn)定性催化劑用來(lái)制備高強(qiáng)度高穩(wěn)定性催化劑 合成氨合成氨,高溫高壓高溫高壓,要求催化劑強(qiáng)度要求催化劑強(qiáng)度,穩(wěn)定性高穩(wěn)定性高, 先把

15、先把Fe3O4, Al2O4, MgO, K2O在高溫下熔化成尖晶石結(jié)構(gòu)固溶體在高溫下熔化成尖晶石結(jié)構(gòu)固溶體, 其中其中Fe3O4是反式是反式尖晶石尖晶石, Fe3+tFe2+Fe3+oO4, 還原時(shí)還原時(shí), 氧全部出去氧全部出去, 但骨架未變但骨架未變, 因因而獲得占有原而獲得占有原Fe3O4同樣結(jié)構(gòu)的多元同樣結(jié)構(gòu)的多元Fe, 空隙率大空隙率大 . 在熔融時(shí)在熔融時(shí), Fe3O4與與Al2O4 與與MgO分別可形成尖晶石結(jié)構(gòu)固溶體分別可形成尖晶石結(jié)構(gòu)固溶體, 其中其中Al取取代代Fe3+, Mg取代取代Fe2+, 還原時(shí)還原時(shí), Al,Mg未還原未還原, 處于鐵晶粒間處于鐵晶粒間, 防止了防

16、止了鐵鐵晶粒的燒結(jié)和長(zhǎng)大晶粒的燒結(jié)和長(zhǎng)大. 2.3.1 煅燒煅燒B2O3AOB2O3AO3A2+2B3+1AB2O43AB2O4docin/sundae_meng(3) 晶型轉(zhuǎn)變。同一物質(zhì)在煅燒過(guò)程中發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變，也是常見(jiàn)晶型轉(zhuǎn)變。同一物質(zhì)在煅燒過(guò)程中發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變，也是常見(jiàn)的。例如，的。例如，Al2O3隨著溫度升高會(huì)發(fā)生如下過(guò)程：隨著溫度升高會(huì)發(fā)生如下過(guò)程：3) 煅燒過(guò)程中的物理變化煅燒過(guò)程中的物理變化(1) 比表面的變化。由于煅燒中的熱分解反應(yīng)，使易揮發(fā)組分除比表面的變化。由于煅燒中的熱分解反應(yīng)，使易揮發(fā)組分除 去，在催化劑上留下空隙，由此引起比表面的增加。例如，在去，在催化劑上留下空隙，由

17、此引起比表面的增加。例如，在823K 真空下煅燒碳酸鎂，分解愈接近完全，其比表面就愈真空下煅燒碳酸鎂，分解愈接近完全，其比表面就愈大大(圖圖).在在MgCO3分解率不高時(shí)，由于分解出的分解率不高時(shí)，由于分解出的CO2逸出去逸出去后，留下的后，留下的Mg2+和和O仍處于原仍處于原MgCO3晶格位置晶格位置, 即生成具有即生成具有MgCO3晶格的晶格的MgO微晶核微晶核(假假M(fèi)gCO3 晶格晶格)，所以比表面增，所以比表面增加幅度不大，但這種不穩(wěn)定的假晶格立刻被破壞，變成真正加幅度不大，但這種不穩(wěn)定的假晶格立刻被破壞，變成真正的的MgO晶格。如果每個(gè)晶格。如果每個(gè)MgCO3微晶中含微晶中含n個(gè)個(gè)M

18、gO晶核，那晶核，那么么2.3.1 煅燒煅燒Al2O3 H2O450oC-Al2O3600oC-Al2O3 1050oC-Al2O3 -Al2O3 1200oCdocin/sundae_meng再結(jié)晶后產(chǎn)物中的微晶數(shù)再結(jié)晶后產(chǎn)物中的微晶數(shù)目比原來(lái)的目比原來(lái)的MgCO3微晶微晶數(shù)多數(shù)多n倍，這可能使表面倍，這可能使表面積劇增。積劇增。 如果煅燒溫度過(guò)高，如果煅燒溫度過(guò)高，一旦發(fā)生燒結(jié)，催化劑的一旦發(fā)生燒結(jié)，催化劑的表面積反而減少，所以要表面積反而減少，所以要控制好煅燒溫度控制好煅燒溫度 (a) 真空中真空中; (b) 空氣中空氣中 (2) 粒度變化。在煅燒過(guò)程中，隨著溫度升高和時(shí)間的延長(zhǎng)，晶粒度

19、變化。在煅燒過(guò)程中，隨著溫度升高和時(shí)間的延長(zhǎng)，晶 粒逐漸變大。如由一水軟鋁石燃燒轉(zhuǎn)化為粒逐漸變大。如由一水軟鋁石燃燒轉(zhuǎn)化為-Al2O3，當(dāng)煅燒溫，當(dāng)煅燒溫 度由度由500變化至變化至l 000時(shí)，晶粒邊長(zhǎng)由時(shí)，晶粒邊長(zhǎng)由0.39nm增至增至0.62nm2.3.1 煅燒煅燒docin/sundae_meng 煅燒時(shí)間均為煅燒時(shí)間均為2h。當(dāng)煅燒溫度固定在。當(dāng)煅燒溫度固定在800、煅燒時(shí)間從、煅燒時(shí)間從1h變變至至48h，晶粒邊長(zhǎng)由，晶粒邊長(zhǎng)由0.45mm增至增至0.67mm。(3)孔結(jié)構(gòu)變化。煅燒過(guò)程中，若發(fā)生燒結(jié)，微晶間發(fā)生粘附使孔結(jié)構(gòu)變化。煅燒過(guò)程中，若發(fā)生燒結(jié)，微晶間發(fā)生粘附使 相鄰微晶間

20、搭成間架，間架所占的相鄰微晶間搭成間架，間架所占的 空間成為顆粒中的孔隙。隨物質(zhì)的空間成為顆粒中的孔隙。隨物質(zhì)的 不同，間架有不同的穩(wěn)定性。若其間架結(jié)構(gòu)穩(wěn)定其孔容不發(fā)不同，間架有不同的穩(wěn)定性。若其間架結(jié)構(gòu)穩(wěn)定其孔容不發(fā) 生變化，例如，生變化，例如，SnO2在在500oC一一1500o內(nèi)煅燒時(shí)。若其間架結(jié)內(nèi)煅燒時(shí)。若其間架結(jié)構(gòu)構(gòu)2.3.1 煅燒煅燒5.14AoMgCO3微晶5.14Ao無(wú)定型4.21Ao結(jié)晶MgO假M(fèi)gCO3微晶docin/sundae_meng不穩(wěn)定，則煅燒溫度提高可引起孔不穩(wěn)定，則煅燒溫度提高可引起孔容連續(xù)下降，例如容連續(xù)下降，例如SiO2凝膠在凝膠在1271127間煅燒的情

21、況間煅燒的情況(圖圖) 由以上討論可知，煅燒過(guò)程由以上討論可知，煅燒過(guò)程是在高溫下進(jìn)行的，可以發(fā)生多是在高溫下進(jìn)行的，可以發(fā)生多種多樣的反應(yīng)，因而，必須嚴(yán)格種多樣的反應(yīng)，因而，必須嚴(yán)格控制好煅燒溫度，才能獲得與良好的催化性能緊密相關(guān)的物相、控制好煅燒溫度，才能獲得與良好的催化性能緊密相關(guān)的物相、晶相、比表面、晶粒度、孔結(jié)構(gòu)等。這一過(guò)程是極為重要的，溫晶相、比表面、晶粒度、孔結(jié)構(gòu)等。這一過(guò)程是極為重要的，溫度過(guò)低，時(shí)間過(guò)短，則形成不了活性相；溫度過(guò)高，時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，度過(guò)低，時(shí)間過(guò)短，則形成不了活性相；溫度過(guò)高，時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，又會(huì)燒結(jié)，甚至破壞活性相又會(huì)燒結(jié)，甚至破壞活性相. 因而因而, 控制好溫度是煅燒

22、過(guò)程的關(guān)鍵控制好溫度是煅燒過(guò)程的關(guān)鍵2.3.2 復(fù)原復(fù)原 如果催化劑的活性組分是金屬，則一般在煅燒后如果催化劑的活性組分是金屬，則一般在煅燒后, 還需經(jīng)還原還需經(jīng)還原2.3.1 煅燒煅燒800S20050010004000.40.2煅燒溫度, oCdocin/sundae_meng 處理將氧化物轉(zhuǎn)化為金屬，這一過(guò)程稱(chēng)為還原活化。如果希望處理將氧化物轉(zhuǎn)化為金屬，這一過(guò)程稱(chēng)為還原活化。如果希望 得到的是金屬硫化物催化劑，則需進(jìn)行硫化活化。氧化活化常得到的是金屬硫化物催化劑，則需進(jìn)行硫化活化。氧化活化常 用于氧化催化劑，如萘氧化為苯酐的釩催化劑因?yàn)榻n用釩用于氧化催化劑，如萘氧化為苯酐的釩催化劑因?yàn)?/p>

23、浸漬用釩 溶液中的釩為溶液中的釩為V4+，而活性組分是，而活性組分是V5+，故需先氧化活化。，故需先氧化活化。 工業(yè)中廣泛應(yīng)用的是還原活化。絕大多數(shù)金屬催化劑的母體工業(yè)中廣泛應(yīng)用的是還原活化。絕大多數(shù)金屬催化劑的母體是氧化物，必須通過(guò)還原除氧，才能得到有活性的金屬結(jié)構(gòu)。另是氧化物，必須通過(guò)還原除氧，才能得到有活性的金屬結(jié)構(gòu)。另外，有些催化劑的活性相是低價(jià)氧化物，經(jīng)煅燒得到的則是高價(jià)外，有些催化劑的活性相是低價(jià)氧化物，經(jīng)煅燒得到的則是高價(jià)氧化物，因此也必須預(yù)還原。當(dāng)然，這是部分還原。例如，氧化物，因此也必須預(yù)還原。當(dāng)然，這是部分還原。例如，CO變換反應(yīng)用的鐵系催化劑，需從變換反應(yīng)用的鐵系催化劑，

24、需從Fe2O3還原到活性相還原到活性相Fe3O4. 影響還原活化的主要因素有還原溫度影響還原活化的主要因素有還原溫度(包括升溫速度和恒溫包括升溫速度和恒溫 還原時(shí)間還原時(shí)間)、還原氣組成和流速。、還原氣組成和流速。1)還原前煅燒溫度對(duì)還原的影響還原前煅燒溫度對(duì)還原的影響 還原后生成金屬的量取決于是什么樣的氧化物。例如還原后生成金屬的量取決于是什么樣的氧化物。例如, 煅燒沉煅燒沉2.3.2 復(fù)原復(fù)原docin/sundae_meng積在氧化鋁上的鎳鹽，在較高的溫積在氧化鋁上的鎳鹽，在較高的溫度下度下NiAl2O4的量增加，而它是難的量增加，而它是難以還原的，煅燒溫度高就會(huì)使最終以還原的，煅燒溫度

25、高就會(huì)使最終獲得的金屬含量低，如下圖。從獲得的金屬含量低，如下圖。從圖中可見(jiàn)，對(duì)同樣的圖中可見(jiàn)，對(duì)同樣的NiO/Al2O3，由，由于還原前的煅燒溫度不同，還原所于還原前的煅燒溫度不同，還原所得的金屬得的金屬Ni的百分?jǐn)?shù)就不同，燃燒的百分?jǐn)?shù)就不同，燃燒溫度過(guò)高，還原的溫度過(guò)高，還原的Ni就會(huì)很低。就會(huì)很低。 普遍的情況是部分還原，這使活性體系中催化劑的組成有某普遍的情況是部分還原，這使活性體系中催化劑的組成有某種不確定性。種不確定性。NiO/Al2O3煅燒過(guò)程中生成煅燒過(guò)程中生成NiAl2O4, NiAl2O4在催在催化化步驟中可能有某種作用，如果步驟中可能有某種作用，如果NiAl2O4不起作用

26、，則取消煅燒過(guò)不起作用，則取消煅燒過(guò)程而直接還原沉積的氫氧化物或鹽就可能獲得較好的效果。程而直接還原沉積的氫氧化物或鹽就可能獲得較好的效果。2.3.2 復(fù)原復(fù)原還原2550Ni%300 400600煅燒溫度, oCdocin/sundae_meng2)還原溫度還原溫度 金屬氧金屬氧化物的還原溫化物的還原溫度可由其金屬度可由其金屬氧鍵的強(qiáng)弱來(lái)氧鍵的強(qiáng)弱來(lái)決定，而后者決定，而后者又可用金屬氧又可用金屬氧化物的生成熱化物的生成熱大小來(lái)表示。大小來(lái)表示。金屬氧化物的金屬氧化物的生成熱與其開(kāi)生成熱與其開(kāi)始還原的溫度關(guān)系如圖始還原的溫度關(guān)系如圖9-25所示。金屬氧化物生成熱越大，金屬所示。金屬氧化物生成熱

27、越大，金屬一氧鍵越強(qiáng)，催化劑越難還原，起始還原溫度就越高。一氧鍵越強(qiáng)，催化劑越難還原，起始還原溫度就越高。2.3.2 復(fù)原復(fù)原docin/sundae_meng 上圖中的數(shù)據(jù)只是某一純氧化物的起始還原溫度，但催化劑上圖中的數(shù)據(jù)只是某一純氧化物的起始還原溫度，但催化劑中的助劑、載體及雜質(zhì)都會(huì)影響其起始還原溫度。催化劑中含有中的助劑、載體及雜質(zhì)都會(huì)影響其起始還原溫度。催化劑中含有難還原的物質(zhì)時(shí)，會(huì)導(dǎo)致氧化物還原溫度的升高。含易還原的物難還原的物質(zhì)時(shí)，會(huì)導(dǎo)致氧化物還原溫度的升高。含易還原的物質(zhì)時(shí)，在還原過(guò)程中會(huì)首先還原成金屬，這時(shí)可誘導(dǎo)其他氧化物質(zhì)時(shí)，在還原過(guò)程中會(huì)首先還原成金屬，這時(shí)可誘導(dǎo)其他氧化

28、物的還原，故可降低還原溫度。若組分之間相互作用很強(qiáng)，例如，的還原，故可降低還原溫度。若組分之間相互作用很強(qiáng)，例如，形成尖晶石復(fù)合氧化物、固溶體等，也都會(huì)提高還原溫度。形成尖晶石復(fù)合氧化物、固溶體等，也都會(huì)提高還原溫度。 并不是所有氧化物均能還原并不是所有氧化物均能還原, 這與其還原反應(yīng)的平衡常數(shù)有關(guān)這與其還原反應(yīng)的平衡常數(shù)有關(guān), MO +H2 = M + H2O K= PH2O/PH2=0.133Pa 取還原條件取還原條件 PH2= 1atm , PH2O =0.133Pa 只有某氧化物的的還原反應(yīng)的平衡常數(shù)大于只有某氧化物的的還原反應(yīng)的平衡常數(shù)大于0.133Pa時(shí)時(shí), 才有可能才有可能被還原

29、被還原MXOY PdO CuO NiO MoO2 Cr2O3 V2O5 TiO2(PH2O/PH2)eq 1014 108 102 10-2 10-9 10-11 10-6 2.3.2 復(fù)原復(fù)原docin/sundae_meng還原溫度還直接影響到金屬晶粒的大小。例如，對(duì)于還原溫度還直接影響到金屬晶粒的大小。例如，對(duì)于NiO的還原的還原和成核形成微晶的過(guò)程為和成核形成微晶的過(guò)程為 NiO十十H2=Ni+H2O Ni(n-1) + Ni = nNi(微晶微晶) 上述還原和成核兩個(gè)步驟的相對(duì)速率決定了生成的微晶大小上述還原和成核兩個(gè)步驟的相對(duì)速率決定了生成的微晶大小 及分布。如果還原快而成核慢，則

30、得到微晶的窄分布。兩者速及分布。如果還原快而成核慢，則得到微晶的窄分布。兩者速 率相似則得寬分布，成率相似則得寬分布，成核快則得大的微晶。圖表核快則得大的微晶。圖表明明NiO/SiO2在在400和和500oC還原所得的微晶粒還原所得的微晶粒度分布。圖中橫坐標(biāo)是微度分布。圖中橫坐標(biāo)是微晶半徑縱坐標(biāo)晶半徑縱坐標(biāo)N(r)是具是具有某粒徑的晶粒數(shù)目的相有某粒徑的晶粒數(shù)目的相對(duì)值。由圖可見(jiàn)復(fù)原對(duì)值。由圖可見(jiàn)復(fù)原2.3.2 復(fù)原復(fù)原docin/sundae_meng溫度越低，分散度越好。溫度越低，分散度越好。在實(shí)際操作過(guò)程中，在不發(fā)生燒結(jié)的前提下，盡可能提高還原溫在實(shí)際操作過(guò)程中，在不發(fā)生燒結(jié)的前提下，盡

31、可能提高還原溫度以提高還原速率，縮短還原時(shí)間。度以提高還原速率，縮短還原時(shí)間。( 3) 還原氣組成和流速還原氣組成和流速 還原時(shí)，常用還原時(shí)，常用H2氣，但還原過(guò)程是大量放熱的，如氣，但還原過(guò)程是大量放熱的，如H2氣濃度氣濃度過(guò)高，將會(huì)導(dǎo)致飛溫，因此多含惰性氣體，或直接用含過(guò)高，將會(huì)導(dǎo)致飛溫，因此多含惰性氣體，或直接用含N2原原料氣，如料氣，如N2H2氣。也可用氣。也可用CO作還原氣體，其還原能力比作還原氣體，其還原能力比H2氣還強(qiáng)。但在高溫下，氣還強(qiáng)。但在高溫下，CO將會(huì)在已還原得的金屬上發(fā)生歧將會(huì)在已還原得的金屬上發(fā)生歧化反應(yīng)化反應(yīng)(2CO =C+ CO2)，導(dǎo)致金屬表面積炭失活，如果在，

32、導(dǎo)致金屬表面積炭失活，如果在CO氣含有氣含有H2或或H2O，則可防止積炭。，則可防止積炭。 還原過(guò)程中有水蒸氣生成，由于水蒸氣具有氧化性，如果與已還原過(guò)程中有水蒸氣生成，由于水蒸氣具有氧化性，如果與已還原得的金屬相接觸時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，易造成金屬的反復(fù)氧化和還還原得的金屬相接觸時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，易造成金屬的反復(fù)氧化和還原，從而引起晶粒長(zhǎng)大活性降低。但是，盡管使用高純度原，從而引起晶粒長(zhǎng)大活性降低。但是，盡管使用高純度2.3.2 復(fù)原復(fù)原docin/sundae_meng的氫也難以避開(kāi)水。的氫也難以避開(kāi)水。因而還原時(shí)的氣因而還原時(shí)的氣速高些為好，高氣速高些為好，高氣速可以將產(chǎn)生的水速可以將產(chǎn)生的水蒸氣及時(shí)帶走。

33、圖蒸氣及時(shí)帶走。圖顯示了顯示了H2氣流速對(duì)氣流速對(duì)還原程度的影響還原程度的影響, 從從圖可見(jiàn)，從左到右圖可見(jiàn)，從左到右 氣流速度逐漸增大，氣流速度逐漸增大，NiO還原成還原成Ni的百分的百分比也逐漸增大。比也逐漸增大。 此外，應(yīng)盡可能降低還原氣中水蒸氣的分壓，以提高金屬此外，應(yīng)盡可能降低還原氣中水蒸氣的分壓，以提高金屬的分散度。采取的措施主要是在還原前將催化劑進(jìn)行脫水，或作的分散度。采取的措施主要是在還原前將催化劑進(jìn)行脫水，或作2.3.2 復(fù)原復(fù)原docin/sundae_meng 干燥的惰性氣體通過(guò)催化劑床層等。干燥的惰性氣體通過(guò)催化劑床層等。 由于還原過(guò)程是產(chǎn)生活性結(jié)構(gòu)的過(guò)程，要求控制非常

34、嚴(yán)格，特由于還原過(guò)程是產(chǎn)生活性結(jié)構(gòu)的過(guò)程，要求控制非常嚴(yán)格，特別是溫度控制，需非常仔細(xì)按規(guī)定程序調(diào)溫，耗費(fèi)時(shí)間較長(zhǎng)別是溫度控制，需非常仔細(xì)按規(guī)定程序調(diào)溫，耗費(fèi)時(shí)間較長(zhǎng)。在工業(yè)生產(chǎn)中可以將催化劑裝入反應(yīng)器前進(jìn)行預(yù)還原，即。在工業(yè)生產(chǎn)中可以將催化劑裝入反應(yīng)器前進(jìn)行預(yù)還原，即在反應(yīng)器外還原。使用預(yù)還原催化劑只需在反應(yīng)器內(nèi)，經(jīng)在反應(yīng)器外還原。使用預(yù)還原催化劑只需在反應(yīng)器內(nèi)，經(jīng)短時(shí)間還原，除去表面氧化膜，即可轉(zhuǎn)入正常生產(chǎn)，這樣不短時(shí)間還原，除去表面氧化膜，即可轉(zhuǎn)入正常生產(chǎn)，這樣不僅可獲得重現(xiàn)性好的催化劑，還節(jié)省了起動(dòng)時(shí)間。僅可獲得重現(xiàn)性好的催化劑，還節(jié)省了起動(dòng)時(shí)間?；罨牧硪粋€(gè)實(shí)例是硫化活化。它是使加氫

35、脫硫催化劑具有活性活化的另一個(gè)實(shí)例是硫化活化。它是使加氫脫硫催化劑具有活性的活化過(guò)程。制備加氫脫硫催化劑時(shí)是將氧化鉬分散于氧化的活化過(guò)程。制備加氫脫硫催化劑時(shí)是將氧化鉬分散于氧化鋁上并添加鈷或鎳作助催化劑。在工廠中催化劑的硫化是用鋁上并添加鈷或鎳作助催化劑。在工廠中催化劑的硫化是用含硫的進(jìn)料或用含硫的進(jìn)料或用CS2或或H2S處理。必須保證不要先于硫化前處理。必須保證不要先于硫化前將催化劑在將催化劑在H2中還原了因?yàn)檫€原態(tài)的催化劑不易硫化，硫中還原了因?yàn)檫€原態(tài)的催化劑不易硫化，硫化時(shí)的溫度、流速、時(shí)間等取決于催化劑的性質(zhì)及制備方法化時(shí)的溫度、流速、時(shí)間等取決于催化劑的性質(zhì)及制備方法。當(dāng)然，也可以

36、在使用前進(jìn)行預(yù)硫化。當(dāng)然，也可以在使用前進(jìn)行預(yù)硫化。 2.3.2 復(fù)原復(fù)原docin/sundae_meng2.4 催化劑的成型催化劑的成型 催化劑的幾何形狀和顆粒大小是根據(jù)工業(yè)過(guò)程的需要而定的，催化劑的幾何形狀和顆粒大小是根據(jù)工業(yè)過(guò)程的需要而定的，因?yàn)樗鼈儗?duì)流體阻力、氣流的速度梯度、溫度梯度及濃度梯因?yàn)樗鼈儗?duì)流體阻力、氣流的速度梯度、溫度梯度及濃度梯度等都有影響，并直接影響到實(shí)際生產(chǎn)能力和生產(chǎn)費(fèi)用。因度等都有影響，并直接影響到實(shí)際生產(chǎn)能力和生產(chǎn)費(fèi)用。因而，必須根據(jù)催化反應(yīng)工藝過(guò)程的實(shí)際情況，如反應(yīng)器類(lèi)型而，必須根據(jù)催化反應(yīng)工藝過(guò)程的實(shí)際情況，如反應(yīng)器類(lèi)型、操作壓力、流速、床層允許的壓降、反應(yīng)

37、動(dòng)力學(xué)及催化劑、操作壓力、流速、床層允許的壓降、反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及催化劑的物化性質(zhì)、成型性能和經(jīng)濟(jì)因素等綜合起來(lái)考慮。的物化性質(zhì)、成型性能和經(jīng)濟(jì)因素等綜合起來(lái)考慮。催化劑常用的形狀有圓柱狀、環(huán)狀、球狀、片狀、網(wǎng)狀、粉末狀催化劑常用的形狀有圓柱狀、環(huán)狀、球狀、片狀、網(wǎng)狀、粉末狀、條狀及不規(guī)則狀、條狀及不規(guī)則狀(圖圖)，近年來(lái)還出現(xiàn)了許多特殊形狀，如，近年來(lái)還出現(xiàn)了許多特殊形狀，如四葉狀、車(chē)輪狀、蜂窩狀及梅花狀等。四葉狀、車(chē)輪狀、蜂窩狀及梅花狀等。 2.4 2.4 催化劑的成型催化劑的成型 docin/sundae_meng2.4 2.4 催化劑的成型催化劑的成型 docin/sundae_meng (

38、a) 七筋車(chē)輪形七筋車(chē)輪形; (b) 拉西環(huán)形拉西環(huán)形; (c) 四孔形四孔形; (d) 七孔形七孔形; (e) 五筋車(chē)五筋車(chē)輪形輪形; (f) 外齒輪形外齒輪形; (g) 內(nèi)齒輪形內(nèi)齒輪形; (h) 梅花形梅花形; (i) 多孔梅花形多孔梅花形; (j) 蜂窩形蜂窩形; (k) 七孔球形七孔球形; (l) 無(wú)孔外齒輪形無(wú)孔外齒輪形; (m) 四葉蝶形四葉蝶形2.4 2.4 催化劑的成型催化劑的成型 docin/sundae_meng 常用的反應(yīng)器床層為固定床和流化床，此外還有移動(dòng)床和懸常用的反應(yīng)器床層為固定床和流化床，此外還有移動(dòng)床和懸浮床。工業(yè)上固定床使用柱狀、片狀、球狀及不規(guī)則狀等直徑浮

39、床。工業(yè)上固定床使用柱狀、片狀、球狀及不規(guī)則狀等直徑在在4mm以上的催化劑。一般固定床中球形催化劑的阻力最小，以上的催化劑。一般固定床中球形催化劑的阻力最小，不規(guī)則催化劑阻力大、且一般球形的填裝量最高，其次是柱形。不規(guī)則催化劑阻力大、且一般球形的填裝量最高，其次是柱形。流化床使用直徑在流化床使用直徑在(20-150)m的球形催化劑，且要求催化的球形催化劑，且要求催化劑具有高的耐磨性。移動(dòng)床顆粒為劑具有高的耐磨性。移動(dòng)床顆粒為(3-4)m m大小。懸浮床顆大小。懸浮床顆粒最小，直徑在粒最小，直徑在1m到到1mm之間之間. 催化劑的成型方法常用的有壓片法、擠條法、轉(zhuǎn)動(dòng)造粒法和催化劑的成型方法常用的

40、有壓片法、擠條法、轉(zhuǎn)動(dòng)造粒法和噴霧干燥法等。噴霧干燥法等。2. 4. 1 壓片成型法壓片成型法 壓片成型法是把催化劑半成品粉末加壓制片。壓片時(shí)，為增加催壓片成型法是把催化劑半成品粉末加壓制片。壓片時(shí)，為增加催化劑的比表面和顆粒體積，可加入適量惰性添加劑。為使粉化劑的比表面和顆粒體積，可加入適量惰性添加劑。為使粉末顆粒問(wèn)結(jié)合良好，可加入粘合劑如石蠟?zāi)╊w粒問(wèn)結(jié)合良好，可加入粘合劑如石蠟, 醋酸纖維素醋酸纖維素,凡凡士林士林, 粘土粘土,淀粉等。為了減少壓片過(guò)程中的阻力和便于淀粉等。為了減少壓片過(guò)程中的阻力和便于2.4 2.4 催化劑的成型催化劑的成型 docin/sundae_meng 脫模，常加

41、入潤(rùn)滑劑，如固體脫模，常加入潤(rùn)滑劑，如固體:石墨石墨, 硬脂酸硬脂酸, 石蠟石蠟; 液體液體; 水水, 甘甘油油, 聚丙烯酰胺等，潤(rùn)滑劑在煅燒過(guò)程中可以氧化除掉，留聚丙烯酰胺等，潤(rùn)滑劑在煅燒過(guò)程中可以氧化除掉，留下一定孔隙。下一定孔隙。 壓片法制得的產(chǎn)品具有形狀一致、大小均壓片法制得的產(chǎn)品具有形狀一致、大小均勻、表面光滑、機(jī)械強(qiáng)度高等特點(diǎn)?？蛇m用勻、表面光滑、機(jī)械強(qiáng)度高等特點(diǎn)?？蛇m用于高壓、高流速固定床反應(yīng)器。于高壓、高流速固定床反應(yīng)器。 壓片成型機(jī)主要機(jī)件是一對(duì)上下沖頭及一壓片成型機(jī)主要機(jī)件是一對(duì)上下沖頭及一 個(gè)沖模個(gè)沖模. 壓片成型時(shí)的操作壓力會(huì)影響催化劑的壓片成型時(shí)的操作壓力會(huì)影響催化劑

42、的 機(jī)械強(qiáng)度。例如，機(jī)械強(qiáng)度。例如，A12O3在不同成型壓力下，其壓碎強(qiáng)度有很大在不同成型壓力下，其壓碎強(qiáng)度有很大 的變化的變化(圖圖)?？梢?jiàn)催化劑的強(qiáng)度隨壓力的增大而增大。但過(guò)高。可見(jiàn)催化劑的強(qiáng)度隨壓力的增大而增大。但過(guò)高壓力，反而因容易造成催化劑內(nèi)應(yīng)力過(guò)大而破裂。壓力，反而因容易造成催化劑內(nèi)應(yīng)力過(guò)大而破裂。 成型壓力對(duì)催化劑的活性也有影響，當(dāng)成型壓力不高時(shí)，對(duì)成型壓力對(duì)催化劑的活性也有影響，當(dāng)成型壓力不高時(shí)，對(duì)2.4 2.4 催化劑的成型催化劑的成型 上沖下沖沖模docin/sundae_meng活性的影響是通過(guò)孔結(jié)構(gòu)和表面活性的影響是通過(guò)孔結(jié)構(gòu)和表面積的變化而體現(xiàn)的。當(dāng)成型壓力積的變化而

43、體現(xiàn)的。當(dāng)成型壓力太高時(shí)，會(huì)引起催化劑的結(jié)構(gòu)變太高時(shí)，會(huì)引起催化劑的結(jié)構(gòu)變化，因而對(duì)活性的影響更明顯?；?，因而對(duì)活性的影響更明顯。例如例如, 在在Bi2O3催化劑上加催化劑上加5 105kPa的壓力則的壓力則Bi2O3可變可變2Bi+3/2O2 2.4.2 擠條成型法擠條成型法 擠條成型是將催化劑的粉末或混料加入適量粘合劑充分混合，擠條成型是將催化劑的粉末或混料加入適量粘合劑充分混合，從成型機(jī)的網(wǎng)或孔眼擠出，將擠出的條切斷、干燥及煅燒最后得從成型機(jī)的網(wǎng)或孔眼擠出，將擠出的條切斷、干燥及煅燒最后得柱狀催化劑。圖示出了水平式單螺旋擠出機(jī)的結(jié)構(gòu)及粉料在筒內(nèi)柱狀催化劑。圖示出了水平式單螺旋擠出機(jī)的結(jié)構(gòu)

44、及粉料在筒內(nèi)的壓力分布和新型對(duì)齒滾壓造粒機(jī)的工作原理。的壓力分布和新型對(duì)齒滾壓造粒機(jī)的工作原理。 擠出成型常用水作粘結(jié)劑，粉末越細(xì)，加入的粘結(jié)劑量越擠出成型常用水作粘結(jié)劑，粉末越細(xì)，加入的粘結(jié)劑量越多漿料越易流動(dòng)成型。但粘結(jié)劑過(guò)多，流動(dòng)性過(guò)大，形狀不易多漿料越易流動(dòng)成型。但粘結(jié)劑過(guò)多，流動(dòng)性過(guò)大，形狀不易2.4 2.4 催化劑的成型催化劑的成型 docin/sundae_meng堅(jiān)持，且在以后的干燥處理時(shí)收縮率也大，所以要根據(jù)產(chǎn)品要求堅(jiān)持，且在以后的干燥處理時(shí)收縮率也大，所以要根據(jù)產(chǎn)品要求選擇適當(dāng)?shù)恼辰Y(jié)劑量。選擇適當(dāng)?shù)恼辰Y(jié)劑量。 2.4 2.4 催化劑的成型催化劑的成型 docin/sunda

45、e_meng擠出成型可得到固定直徑，長(zhǎng)度則可在較寬范圍變化的顆粒，還擠出成型可得到固定直徑，長(zhǎng)度則可在較寬范圍變化的顆粒，還能生產(chǎn)能生產(chǎn)(1-3)mm粒徑的顆粒。與壓片成型法相比，其生產(chǎn)能粒徑的顆粒。與壓片成型法相比，其生產(chǎn)能力大得多，但所得產(chǎn)品的強(qiáng)度比壓片法差，適用于低壓、低力大得多，但所得產(chǎn)品的強(qiáng)度比壓片法差，適用于低壓、低流速的催化反應(yīng)。流速的催化反應(yīng)。 2.4.3 轉(zhuǎn)動(dòng)造粒法轉(zhuǎn)動(dòng)造粒法 成球是一種特殊的工藝，需成球是一種特殊的工藝，需要使用獨(dú)特的裝置。轉(zhuǎn)盤(pán)式造粒要使用獨(dú)特的裝置。轉(zhuǎn)盤(pán)式造粒機(jī)的結(jié)構(gòu)如圖。在成球操作中、機(jī)的結(jié)構(gòu)如圖。在成球操作中、轉(zhuǎn)盤(pán)以一定的角度安裝，隨著轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)盤(pán)以一定的角

46、度安裝，隨著轉(zhuǎn)盤(pán)的轉(zhuǎn)動(dòng)，在轉(zhuǎn)盤(pán)上方通過(guò)噴嘴盤(pán)的轉(zhuǎn)動(dòng)，在轉(zhuǎn)盤(pán)上方通過(guò)噴嘴向盤(pán)底粉狀物料噴射具有粘結(jié)力向盤(pán)底粉狀物料噴射具有粘結(jié)力的漿液的漿液(如水如水)。 粉狀物料在不斷粉狀物料在不斷的運(yùn)動(dòng)中的運(yùn)動(dòng)中,由于噴入液體而被濕潤(rùn)由于噴入液體而被濕潤(rùn), 在相互接觸時(shí)粘結(jié)在一起在相互接觸時(shí)粘結(jié)在一起,開(kāi)始形成不結(jié)實(shí)的凝集體。它們?cè)谵D(zhuǎn)動(dòng)開(kāi)始形成不結(jié)實(shí)的凝集體。它們?cè)谵D(zhuǎn)動(dòng)2.4 2.4 催化劑的成型催化劑的成型 docin/sundae_meng時(shí)逐漸被壓實(shí)而減小了粉末粒子間的空隙，被擠出的也轉(zhuǎn)移到表時(shí)逐漸被壓實(shí)而減小了粉末粒子間的空隙，被擠出的也轉(zhuǎn)移到表面上以及再次接受所噴入的液體，使凝集體表面又能粘附粉面

47、上以及再次接受所噴入的液體，使凝集體表面又能粘附粉末或小片，形成更大的凝集體。這是成核的階段。這樣的凝末或小片，形成更大的凝集體。這是成核的階段。這樣的凝集體由于含有適量的液體，所以具有可塑性，在滾動(dòng)時(shí)可以集體由于含有適量的液體，所以具有可塑性，在滾動(dòng)時(shí)可以變成球形；而且只要表面上有過(guò)剩的液膜，他就能粘附別的變成球形；而且只要表面上有過(guò)剩的液膜，他就能粘附別的粒子而逐漸長(zhǎng)大。粒子而逐漸長(zhǎng)大。由于離子逐漸長(zhǎng)大，在滾動(dòng)過(guò)程中產(chǎn)生分級(jí)作用，大顆粒逐漸移由于離子逐漸長(zhǎng)大，在滾動(dòng)過(guò)程中產(chǎn)生分級(jí)作用，大顆粒逐漸移向料層的表面，最終從盤(pán)邊溢出。向料層的表面，最終從盤(pán)邊溢出。 該工藝中，有許多技巧。所得球形產(chǎn)

48、品的大小與轉(zhuǎn)盤(pán)的傾斜角度該工藝中，有許多技巧。所得球形產(chǎn)品的大小與轉(zhuǎn)盤(pán)的傾斜角度、轉(zhuǎn)盤(pán)深度、轉(zhuǎn)動(dòng)速度、粘結(jié)劑性質(zhì)等有關(guān)。操作時(shí)要要防、轉(zhuǎn)盤(pán)深度、轉(zhuǎn)動(dòng)速度、粘結(jié)劑性質(zhì)等有關(guān)。操作時(shí)要要防止二個(gè)或多個(gè)球粒互相粘結(jié)，還要避免產(chǎn)生像洋蔥表面那樣止二個(gè)或多個(gè)球?；ハ嗾辰Y(jié)，還要避免產(chǎn)生像洋蔥表面那樣易剝落的非粘結(jié)性涂層。易剝落的非粘結(jié)性涂層。 還有一種制球機(jī)是球形整粒機(jī)。這種成型機(jī)通常是與擠出成型機(jī)還有一種制球機(jī)是球形整粒機(jī)。這種成型機(jī)通常是與擠出成型機(jī)2.4 2.4 催化劑的成型催化劑的成型 docin/sundae_meng合并使用，它是將一種可以用擠出機(jī)成型的物料，先加水捏合后合并使用，它是將一種可以用擠出機(jī)成型的物料，先加水捏合后，在擠出機(jī)中擠出圓柱狀，然后在整粒機(jī)