高濃度COD廢水處理新技術(shù)

1、高濃度COD廢水處理新技術(shù)一 前言在印制板制造的退膜、 顯影和網(wǎng)印等工序中會(huì)產(chǎn)生大量的干膜、 濕膜 和油墨的廢液和廢水，它含有大量的高分子聚合物、有機(jī)胺和堿，是一種高濃度的有機(jī)廢水，廢水為藍(lán)色，具化學(xué)需氧量(COD)直通常為500010000mg/L,有的高達(dá) 20000mg/L,懸浮物(SS豹為 800 1200mg/L,通常呈強(qiáng)堿性(pH=12 13),含銅量在數(shù)拾 mg/L.這 類廢水約占印制板廢水總水量的 5%左右。但對(duì)全部廢水的COD貢獻(xiàn) 值達(dá)80%。D-T電鍍的除蠟和堿除油廢水含有大量的表面活性劑，也是一種很難處理的高濃度 COD廢水。根據(jù)國(guó)家的廢水排放標(biāo)準(zhǔn)，廢 水中的COD值必須

2、100mg/L。因此高濃度COD值廢水處理的好壞。 是印制板廠和電鍍廠廢水 COD值是否達(dá)標(biāo)的關(guān)鍵。許多工廠因無(wú)好 的處理方法， 只好委托有資質(zhì)的公司處理。 以深圳世紀(jì)電路板廠為例，送外處理的費(fèi)用為每噸 1300 元，處理費(fèi)相當(dāng)昂貴。 Is二、 退膜、 顯影和油墨廢水的處理方法目前國(guó)內(nèi)處理這類廢水的常用方法有：(1)生物處理法；(2)過(guò)濾吸附法；(3)氧化法，(4)酸化一凝聚法等。(1)生物處理法生物處理法是利用細(xì)菌來(lái)消化廢水中的有機(jī)物， 但進(jìn)人生化槽廢水的COD值必須小于1000mg/L,銅離子濃度必須小于5mg/L, pH必須 嚴(yán)格控制在中性。而印制板廠的高濃度COD廢水不僅COD直100

3、0mg /L,而且含有大量的銅，使生物處理的細(xì)菌難以成活，也就無(wú)法直接進(jìn)行生物處理。必須先稀釋并除去重金屬離子后的廢水， 才能進(jìn)行生物處理來(lái)降低 COD值。生物處理有的還要提供細(xì)菌繁殖 的養(yǎng)料.同時(shí)要曝氣充氧，動(dòng)力消耗大，處理費(fèi)用高，目前應(yīng)用并不 普遍。圖1是生物法處理工藝的流程圖。退膜/油墨廢水T廢水調(diào)節(jié)槽TpH調(diào)整槽T沉 曝氣充氧降槽-厭氧槽一好氧槽-沉淀分離T再處理I污泥處理圖1生物法處理工藝的流程圖污水在pH調(diào)節(jié)梢中調(diào)整pH至8-9,加入絮凝劑后在沉降梢中除 去重金屬離子和少量的有機(jī)物，；然后在厭氧梢里由梢中的微生物對(duì) 其中的有機(jī)物進(jìn)！行降解。在好氧梢中由間氧型微生物對(duì)有機(jī)物進(jìn)行 進(jìn)一

4、步的代謝分解，最后隨微生物的死亡以絮凝體的形式沉降出來(lái)。 (2)過(guò)濾吸附法過(guò)濾吸附法是將廢水預(yù)處理后由泵打入過(guò)濾器， 廢水經(jīng)過(guò)濾處理后可 除去大部分未溶解的高分子聚合物及懸浮物， 過(guò)濾出水再進(jìn)入活性炭 吸附設(shè)備，通過(guò)活性炭對(duì)有機(jī)物的吸附作用來(lái)降低廢水中的 COD直。退膜/油墨廢水T廢水調(diào)節(jié)槽f預(yù)處理系統(tǒng)f 反沖洗水過(guò)濾器T碳吸附設(shè)備T再處理圖2過(guò)漁吸附法處理工藝流程(3)氧化法氧化法是利用強(qiáng)氧化條件使有機(jī)和高分子化合物氧化分解。常用的氧 化法有：燃燒法，電解氧化法，化學(xué)氧化法等。燃燒法是將高級(jí)氧化 廢水直接燃燒的方法，光氧化法醒液對(duì)處理燃燒值較高的廢水比較有 效，但費(fèi)用高，不能廣泛利用。電解氧

5、化處理成本也高，設(shè)備投資大， 降解程度有限，光氧化法尚處于研究階段。化學(xué)氧化法常用的氧化劑 有:H20z, Na-C10, 0等，但氧化效果有限，費(fèi)用也很高，單獨(dú)使用尚 達(dá)不到要求，常與其它方法聯(lián)合使用，具工藝流程如下:輒/匕劑 NaOH.PAC退膜,油墨傲水今廢水調(diào)節(jié)槽一今栽ttHb今混陣威槽今用處珅 污血理圖3氧化法處理工藝流程(4)酸化凝聚二級(jí)處理法酸化凝聚二級(jí)處理法是目前國(guó)內(nèi)處理退膜 /油墨廢水最常用的方 法，它是利用高分子聚合物在酸性條件下會(huì)凝聚成膠狀凝聚物，然后再進(jìn)行過(guò)濾分離的方法。該法包含酸析及堿沉淀二個(gè)步驟，也稱為二 級(jí)處理。先將廢水由泵打人酸析池，用酸將高pH23,此時(shí)感光膜

6、會(huì) 析出濃膠狀帶粘性的凝聚物，它的比重較輕，有的會(huì)浮在液面，酸析后的廢水進(jìn)入中和反應(yīng)梢，再用堿調(diào)pH至8.5-9.0,同日t加PAC和PAM 絮凝劑，廢水在攪拌下形成大量的礬花凝聚體，經(jīng)沉淀分離后，上清液可混人其它廢水進(jìn)行再處理。經(jīng)這樣的二級(jí)處理后，廢水的COD除去率可達(dá)70%左右，COD值可下降至1000m粼L,而單獨(dú)酸化 處理COD的除去率只能達(dá)40-50%.(5)酸化一氧化一碳粉三級(jí)處理法此法是將酸化處理同氧化處理和碳粉吸附處理結(jié)合在一起的三法聯(lián)合處理法。 廢水首先通過(guò)酸化槽加硫酸調(diào)節(jié)至pH2 3 ，將有機(jī)感光膜析出，形成浮渣撈出，下清液再泵入氧化梢，力口 NaOH調(diào)節(jié)pH33. 5。加

7、入雙氧水。待反應(yīng)結(jié)束.力口FeSO ,再加NaOH調(diào)節(jié)pH至8 1O,以沉淀大量氧化后的有機(jī)物，沉淀形成的污泥到污泥濃縮池。經(jīng)壓濾機(jī)壓濾后清水的 COD 可達(dá)100150mg/L,再將其泵入氧化梢。通過(guò)鼓風(fēng)攪拌與梢內(nèi)填料進(jìn)行 反應(yīng)。出水進(jìn)入反應(yīng)梢.再加入碳粉吸附。加 PAC PAM使殘留在水 中的有機(jī)物、重金屬得到徹底的絮凝沉淀，進(jìn)入沉淀池澄清排放根據(jù)廠方的介紹，這種處理法每噸廢水的處理費(fèi)用為 369 元廢水的COD值可達(dá)標(biāo)(<100mg/ L),重金屬濃度也可達(dá)標(biāo).的液RhUH. I2O2. Fl-SO般幡油墨廢尿今放水調(diào)行格一今於析好）隔沿梢今乳化槽-小小泥料今比朝pH3.5* Mp

8、H'IO枝風(fēng)褪鋅碳粉.PAMMC沉淀分隆今彼水門(mén)今 斷化攙一今微處理將>沉淀介藤今度水（達(dá)標(biāo)郴加圖5酸化-弱化-碳粉三級(jí)處理流程圖（6）酸化一堿絮凝一生化一二次沉淀四級(jí)處理法該法用酸化處理使廢水的COD除去率達(dá)4050%,接著用堿絮凝和板框壓濾?？墒箲腋∥锖豌~的去除率達(dá)90%以上.COD的除去率提高30%,左右，接著再用生物處理能再除去 COD約15%,這樣全流程的COD除去率可達(dá)95%左右，處理后的廢 水混入總排水，經(jīng)其它水稀釋后可達(dá)標(biāo)排放。I *幡 NaQH PAC.PAMIJQ施油思讖也予廢水調(diào)埼Uh今隨析將6川調(diào)節(jié)肝T提舐反應(yīng)科版框壓%能灌 污泥溶液拚-> 眼栗海T

9、掘腦氧化法d一沉池小匕清鹿海入8排水J內(nèi)械落后水污泥圖6酸化-堿翅疆-生化-二次沉淀四級(jí)處理法示意圖此法處理流程長(zhǎng)，耗資大，占地面積多，處理費(fèi)很高這些都是目前印 制板廠難以承受的.總之，到目前為止，國(guó)內(nèi)外都還沒(méi)找到處理高濃度CO/）廢液的有效方法，而wWTl高濃度COD廢液特效處理劑的 出現(xiàn).正好填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)外的空白二、WWT1高濃度COD廢液處理新技術(shù)1 特點(diǎn)：(1)能有效中和廢水中的堿，并能明顯降低廢水的COD和銅離子濃度;(2)沉淀物沒(méi)有粘性易于泵打和板框壓濾；(3)沉淀反應(yīng)快速，處理時(shí)間短， 使用方便， 適于各種容量的廢水槽使用；(4)wWT 一 1 適于退膜、顯影和洗油墨液和廢水的混合

10、處理以及多種高濃度COD廢液.如松香助焊劑廢液、乳化液、除蠟液和堿除油液 等的處理2使用條件：WWT_l 處理粉120(100-250)g lpH 6 0 6 5時(shí)間 3-5rain溫度 室溫?cái)嚢?需要3使用方法(I)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試：1)配制1209/ 1WWT 1標(biāo)準(zhǔn)處理液；2)取 100ml 廢水，在磁力攪拌下慢加入 wwT 一 1 標(biāo)準(zhǔn)處理液至pH6. 5(對(duì)NaOH型退除液pH應(yīng)調(diào)到6. 0);3)記錄所需的標(biāo)準(zhǔn)液的用量及溶液的最終pH 值；4）注意漿料的稠度如過(guò)于粘稠應(yīng)加水或顯影液來(lái)稀釋；5）用 40'濾紙過(guò)濾濾液應(yīng)為水白色或橙黃色（對(duì)胺類退除劑），滴下速度應(yīng)達(dá) 30 滴 min

11、 ；6）若濾液為藍(lán)色或滴下速度太慢。應(yīng)繼續(xù)加標(biāo)準(zhǔn)液降低溶液的pH，直至達(dá)到以上要求：7）根據(jù)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試結(jié)果計(jì)算準(zhǔn)確的加藥量，再按此加藥量處理大量廢水。（2）大槽處理方法：1）在處理槽中注入的12 體積的水。按實(shí)驗(yàn)室確定的加藥量（g 1）在攪伴下加入wWT 一 1 處理粉，攪拌約 15min ，使其完全溶解；也可直接配成izo/g/ L的wW磷1r-I水溶液使用。2）按實(shí)驗(yàn)室確定的補(bǔ)充水量加入槽內(nèi)，使?jié){料不會(huì)太稠，注意所加水的 pH 值應(yīng)與最終漿料的 pH 值相同；3）在攪拌下加入干膜退除液或混合廢水，直至溶液的pH至6. 36. 5（對(duì)NaOH型顯影液則為6. 0）;4）測(cè)定漿料在濾紙中的滴下

12、速度是否達(dá)30 滴 rain ， 如太低應(yīng)適量補(bǔ)加 wwT 一 1 標(biāo)準(zhǔn)液；5）漿料至板框壓濾機(jī)上過(guò)濾，濾液可匯入其它廢水一起進(jìn)行處理，濾渣可匯入廢水處理的其它沉渣一道處理。三、實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論1 退膜廢水的處理印制板廠大量使用干膜或濕膜進(jìn)行感光處理， 然后再用有機(jī)或無(wú)機(jī)堿進(jìn)行退除。退除時(shí)部分膜溶脹成小碎片，部分溶脹成膠狀物分散在液中，因此形成大量高濃度COD廢液。取1000毫升某印制板廠退膜廢液，測(cè)量其pH值、COD值和Cu2榷度，然后用1209/LwwT 1溶液中和至pH6。攪拌5min,用濾紙濾去沉淀。再測(cè)定濾液的pH、COD及Cu2+直，所得結(jié)果列于表1。表1退膜廢液處理前后的COD和C

13、u”濃度pH值COD 值，mg/L Cm/, mg/L 表l的結(jié)果表明.處理前12.8680048處理后6Q4W6除去率93%88%wWT 1對(duì)于退膜廢液的COD有很高的除去率,一次處理可去除93%的COD和88%的去銅率，是處理退膜液的特效試劑。2 .顯影廢液的處理取印制板顯影廢液1000ml。用1209/LVc'WT-1溶液在攪拌下中和至pH6,繼續(xù)攪拌數(shù)分鐘后用濾紙過(guò)濾，再分析濾 液的COD和Cu: +濃度.所得結(jié)果列于表2。表2退膜廢水處理前后的COD和ca濃度處理后除去率，6.0188793%586%處理前pH 值10.9COD 值.mg/L908Cu1+mg/L363 .油

14、墨廢液的處理取印制板油墨廢液1000ml。用1209/LWWT 1溶液在攪拌下中和至pH6.繼續(xù)攪拌數(shù)分鐘后用濾紙過(guò)濾，再分析濾液的COD和Cu2+濃度，所得結(jié)果列于表3表3油器廢水處理前后的COD和C心濃度處理后除去率163482%982-7%處理前pH值13.】COD 值，mg/L9080Cu2*, mg/L524 .堿除油.廢液的處理取堿除油廢液1000ml。用1209/LWWTRl溶液在攪拌下中和至pH6.繼續(xù)攪拌數(shù)分鐘后用濾紙過(guò)濾，再分析濾液的 COD和Cuz+t度，所得結(jié)果列于表4。表4堿除油廢水處理前后的COD和C/+濃度pH值COD 值，mg/L CL, mg/L處理前142處

15、理后6.0除去率907398790%8L8%5 .松香助焊劑。廢液的處理取印制板松香助焊劑廢液1000m1,加固體NaOH整溶液的pH=13.7。用1209/LWWTRl溶液在攪拌下中和至pH6,繼續(xù)攪拌數(shù)分鐘后用 濾紙過(guò)濾，再分析濾液的 COD和Cu2鍬度，所得2果列于表5。表5松香助焊劑廢水處理前后的COD和Cif*濃度 處理前 處理后 除去率外pH 值13.76.0COD 值，mg/L19873031000844%Cu*L mg/L861582.6%6 .乳化廢液的處理取乳化廢液1000ml。加固體NaOH調(diào)整溶液的pH=13. 8,用1209/LwWTl溶液在攪拌下中和至pH6.繼續(xù)攪

16、拌數(shù)分鐘后用濾紙過(guò)濾.再 分析濾液的COD和Cu2憾度.所得結(jié)果列于表6。表6乳化廢水處理前后的COD和CP茉度 處理前處理后除去率%pH 值1186QCOD 值，mg/L 43058947278%上述結(jié)果表明.wWTl高濃度COD廢液處理劑是一種去除大分子聚 合物、有機(jī)化合物和表面活性劑的特效試劑，一次處理就可除去70 90%的COD值，同時(shí)還可除去80%以上的銅離子，一次處理只需 數(shù)分鐘時(shí)間，而其它方法要經(jīng)很多步驟，要花數(shù)小時(shí)，要投入大量的 各種處理劑和大批人力才能達(dá)到同樣的效果，與此相比，wwT 一 1處理工藝就是一種花錢(qián)少、速度快、效果好的多快好省的處理工藝。它是我國(guó)獨(dú)立自主開(kāi)發(fā)的新產(chǎn)品，擁有自己的知識(shí)產(chǎn)權(quán).填補(bǔ)了國(guó)內(nèi) 外的空白。參考文獻(xiàn)：1李超余，線路板廢水處理的探討，廣東東莞生益電子有限公司2閏永紅，PCB由墨廢水處理工藝研究與工程實(shí)踐，2008 l 一 3 1,http ： hb ddyuanlin corn3謝鵬偉，