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1、第五節(jié)第五節(jié) 同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)第七章第七章 電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液教學(xué)要求:教學(xué)要求: 熟習(xí)同離子效應(yīng),了解緩沖原理,掌握緩沖溶液熟習(xí)同離子效應(yīng),了解緩沖原理,掌握緩沖溶液pH的的計(jì)算計(jì)算本節(jié)重點(diǎn):本節(jié)重點(diǎn):本節(jié)難點(diǎn):本節(jié)難點(diǎn): 緩沖溶液的計(jì)算緩沖溶液的計(jì)算 緩沖原理緩沖原理1、定義:在弱電解質(zhì)溶液中,參與含有、定義:在弱電解質(zhì)溶液中,參與含有一樣離子強(qiáng)電解質(zhì),使弱電解質(zhì)解離度一樣離子強(qiáng)電解質(zhì),使弱電解質(zhì)解離度降低的景象。降低的景象。一、同離子效應(yīng)一、同離子效應(yīng) 例:例: 在在0.1molL-1HAc溶液中,參與固體溶液中,參與固體NaAc使其使其濃度為濃度為0.1molL-1,求此溶液中,
2、求此溶液中C(H+)和和HAc的電離度。的電離度。解:設(shè):解:設(shè):C(H+) = xmolL-1 HAc H+ + Ac-平衡濃度平衡濃度/molL-1 0.1-x x 0.1+xKa =0.1-x=1.810-5x(0.1+x) C/Ka 500,那么:,那么:0.1-x 0.1 0.1+x0.1 x = 1.810-5 即即C(H+) =1.810-5molL-1 0.1molL-1 100%=0.018% 0.1molL-1HAc溶液的 =1.34%,C(H+)=1.3410-3molL-1 闡明:同離子效應(yīng)使溶液中C(H+)和 (HAc) 降低。同離子效應(yīng)本質(zhì)為平衡挪動(dòng)原理。 如 HA
3、c H+ + Ac- NaAc Na+ + Ac-Ac- 平衡 HAc 同理,參與HCl,也將使HAc的電離度減小。 由弱酸-弱酸鹽或弱堿-弱堿鹽組成,具有堅(jiān)持pH值相對(duì)穩(wěn)定性能的溶液,叫做緩沖溶液。如 HAc + NaAc混合液 HAc H+ + Ac- 大量大量 極小量極小量 大量大量 NaAc抗酸,加少量稀酸,平衡左移 ;HAc抗堿,加少量堿,平衡右移。1、緩沖溶液及緩沖原理、緩沖溶液及緩沖原理二二 、緩沖溶液、緩沖溶液 總之,由于緩沖溶液中同時(shí)含有較大量的弱總之,由于緩沖溶液中同時(shí)含有較大量的弱酸酸( (抗堿成分抗堿成分) )和共軛堿和共軛堿( (抗酸成分抗酸成分) ),它們經(jīng)過(guò)弱,它
4、們經(jīng)過(guò)弱酸解離平衡的挪動(dòng)以到達(dá)耗費(fèi)掉外來(lái)的少量強(qiáng)酸、酸解離平衡的挪動(dòng)以到達(dá)耗費(fèi)掉外來(lái)的少量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿,或?qū)股约酉♂尩淖饔?,使溶液的?qiáng)堿,或?qū)股约酉♂尩淖饔?,使溶液的H+H+離子離子或或OH-OH-離子濃度沒(méi)有明顯的變化,因此緩沖溶液具離子濃度沒(méi)有明顯的變化,因此緩沖溶液具有緩沖作用。有緩沖作用。 但緩沖溶液的緩沖作用不是無(wú)限的。但緩沖溶液的緩沖作用不是無(wú)限的。 當(dāng)溶液稀釋時(shí),當(dāng)溶液稀釋時(shí),H+和和Ac-離子濃度同時(shí)降低,離子濃度同時(shí)降低,同離子效應(yīng)減弱,使同離子效應(yīng)減弱,使HAc解離度增大,解離度增大,HAc進(jìn)一步進(jìn)一步解離產(chǎn)生的解離產(chǎn)生的H+可使溶液的可使溶液的pH堅(jiān)持根本不變堅(jiān)持根本不
5、變2 、 緩沖溶液緩沖溶液pH值計(jì)算值計(jì)算(1) 弱酸-弱酸鹽體系HA H+ + Ac-起始濃度 C(弱酸) 0 C(弱酸鹽)平衡濃度 C(弱酸) - x x C(弱酸鹽) + x 當(dāng)C(酸)/Ka 500,C(HA)或C(Ac-)不太小時(shí),x很小,可近似以為: C(弱酸)-x C(弱酸)、 C(弱酸鹽)+x C(弱酸鹽)Ka =xC(弱酸鹽)C(弱酸)C(弱酸)C(H+ )= x =Ka C(弱酸鹽)pH=pKa - lgC(弱酸)C(弱酸鹽)(2)弱堿-弱堿鹽緩沖體系同理:C(OH- )= KbC(弱堿弱堿)C(弱堿鹽弱堿鹽)pOH=pKb - lgC(弱堿弱堿)C(弱堿鹽弱堿鹽)pH=1
6、4 - pKb + lgC(弱堿弱堿)C(弱堿鹽弱堿鹽)闡明: a.緩沖溶液的緩沖才干是有限的。C(弱堿)C(弱堿鹽)或C(弱酸)C(弱酸鹽)1時(shí),緩沖才干最強(qiáng)。b. 將緩沖溶液稀釋?zhuān)琾H值根本不變。1ppHa K緩沖區(qū)間解:解: NH3H2O NH4+ + OH-10514106 . 5108 . 1100 . 1bWaKKK26. 91 . 01 . 0lg26. 9lgpKpHabacc例:求0.1mol/L NH3H2O 0.1mol/L NH4Cl緩沖溶液pH值。Kb=1.810-5 )3 、緩沖溶液的配制、緩沖溶液的配制假設(shè)假設(shè)C(C(酸酸)=C()=C(鹽鹽) pH=pKa) p
7、H=pKa 假設(shè)假設(shè)C(C(堿堿)=C()=C(鹽鹽) pH=14 - ) pH=14 - pKbpKb pH=pH=pKapKa - lg - lgC(C(弱酸弱酸) )C(C(弱酸鹽弱酸鹽) )pH=14 -pH=14 -pKb pKb + lg + lgC(C(弱堿弱堿) )C(C(弱堿鹽弱堿鹽) ) 選定的緩沖體系不與反響物或生成物反響 為了使緩沖溶液具有最大的緩沖才干,應(yīng)使 pKa (14 pKb )盡能夠接近所要求的pH值。原那原那么:么:緩沖溶液緩沖溶液pKipH值范圍值范圍HAc-NaAc4.763.6 5.6NH3H2O-NH4Cl4.768.3 10.3NaHCO3-Na2CO310.339.2 11.0KH2PO4-K2HPO47.205.9 8.0H3BO3-Na2B4O79.27.2 9.2弱酸與弱酸鹽;弱堿與弱堿鹽;多元弱酸鹽及次級(jí)鹽常見(jiàn)的緩沖溶液常見(jiàn)的緩沖溶液4、緩沖溶液的運(yùn)用、緩沖溶液的運(yùn)用 人體血液 改動(dòng)0.4,生命有危險(xiǎn)。 4 . 04 . 7pH 人血中含緩沖對(duì): 332HCOCOH 2442HPOPOHbbKH)(HH 血血紅紅蛋蛋白白 分析化學(xué) NH3 NH4
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