第6章_電位法調(diào)整

1、第六章第六章 電位分析法電位分析法張艷玲張艷玲內(nèi)蒙古大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院內(nèi)蒙古大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院E-mail: v第一節(jié)第一節(jié) 基本原理基本原理v第二節(jié)第二節(jié) 電位分析法指示電極的分類電位分析法指示電極的分類v第三節(jié)第三節(jié) 離子選擇性電極與膜電位離子選擇性電極與膜電位v第四節(jié)第四節(jié) 離子選擇性電極的分類和結(jié)構(gòu)離子選擇性電極的分類和結(jié)構(gòu)v第五節(jié)第五節(jié) 離子選擇性電極的性能參數(shù)離子選擇性電極的性能參數(shù)v第六節(jié)第六節(jié) 直接電位法直接電位法v第七節(jié)第七節(jié) 電位滴定法電位滴定法2第六章第六章 電位分析法電位分析法第一節(jié)第一節(jié) 基本原理基本原理電化學(xué)分析法的重要分支。電化學(xué)分析法的重要分支。 u通過在通過在零電

2、流零電流條件下測定由指示電極和參比電條件下測定由指示電極和參比電極所構(gòu)成的原電池的電動勢來進行分析測定極所構(gòu)成的原電池的電動勢來進行分析測定 。3參比電極參比電極：與被測物質(zhì)無關(guān)、電位已知且穩(wěn)定，提供測量電與被測物質(zhì)無關(guān)、電位已知且穩(wěn)定，提供測量電位參考的電極。位參考的電極。如：標(biāo)準(zhǔn)氫電極、甘汞電極、如：標(biāo)準(zhǔn)氫電極、甘汞電極、 Ag/AgCl電極。電極。指示電極：指示電極：電極電位隨待測溶液活度（常用濃度代替）變化電極電位隨待測溶液活度（常用濃度代替）變化的電極。例如：金屬基電極（以金屬為基體，電極上有電子交的電極。例如：金屬基電極（以金屬為基體，電極上有電子交換發(fā)生的氧化還原反應(yīng)）、離子選擇

3、性電極換發(fā)生的氧化還原反應(yīng)）、離子選擇性電極( (ISE) )。電位分析基本原理：電位分析基本原理：E池池 = E指指 E參參+ E接接E指指與溶液中有關(guān)離子活度的關(guān)系可用與溶液中有關(guān)離子活度的關(guān)系可用Nernst方程表示：方程表示：nnMoMModOXoanFRTEaanFRTEaanFRTEElglglgRe指接參池EEanFRTEEnMolgnManFRTKElg池u通過電池電動勢（電極電位）的測定，可以確定被測離子的通過電池電動勢（電極電位）的測定，可以確定被測離子的活度，這就是電位法定量分析的理論基礎(chǔ)?；疃?，這就是電位法定量分析的理論基礎(chǔ)。4 電位分析法可分兩類。電位分析法可分兩類。

4、直接電位法：直接電位法：測定原電池的電動勢或電極電位，利用測定原電池的電動勢或電極電位，利用Nernst方程直接求出待測物質(zhì)含量的方法。方程直接求出待測物質(zhì)含量的方法。電位滴定法：電位滴定法：向試液中滴加可與被測物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的試劑向試液中滴加可與被測物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的試劑，以電極電位的變化來確定滴定終點，根據(jù)滴定試劑的消耗量，以電極電位的變化來確定滴定終點，根據(jù)滴定試劑的消耗量間接計算待測物含量的方法。間接計算待測物含量的方法。注意注意: 直接電位法測得的是被測溶液里某種離子的平衡濃度直接電位法測得的是被測溶液里某種離子的平衡濃度，電位滴定法測得的是物質(zhì)的總量（分析濃度電位滴定法測得的是物質(zhì)的

5、總量（分析濃度C )。5第二節(jié)第二節(jié) 電位分析法指示電極的分類電位分析法指示電極的分類6一、根據(jù)電極的組成分類一、根據(jù)電極的組成分類 （一）第一類電極：（一）第一類電極：亦稱金屬基電極亦稱金屬基電極(M M n+) 由金屬浸入含有該金屬離子的溶液組成，如由金屬浸入含有該金屬離子的溶液組成，如Ag+ Ag組成的銀電極組成的銀電極 （二）第二類電極：（二）第二類電極：亦稱金屬亦稱金屬- -難溶鹽電極難溶鹽電極（M MXn） 由金屬、該金屬的難溶鹽的陰離子溶液組成的電由金屬、該金屬的難溶鹽的陰離子溶液組成的電極。例如銀極。例如銀氯化銀電極氯化銀電極（三）第三類電極：（三）第三類電極：M (MX+NX

6、+N +) 指金屬與兩種具有共同陰離子的難溶鹽（或難指金屬與兩種具有共同陰離子的難溶鹽（或難解離的絡(luò)離子）組成的電極體系。例如：解離的絡(luò)離子）組成的電極體系。例如：Ag/Ag2C2O4，CaC2O4，Ca2+ （四）零類電極（四）零類電極( (惰性電極惰性電極) ) 由惰性金屬與含有可溶性的氧化和還原物質(zhì)的由惰性金屬與含有可溶性的氧化和還原物質(zhì)的溶液組成的電極。例如溶液組成的電極。例如PtPt FeFe2+2+，F(xiàn)eFe3+3+電極，這類電電極，這類電極本身不參與電極反應(yīng)；僅作為氧化態(tài)和還原態(tài)物極本身不參與電極反應(yīng)；僅作為氧化態(tài)和還原態(tài)物質(zhì)傳遞電子的場所質(zhì)傳遞電子的場所 。7（五）膜電極（離子

7、選擇性電極）（五）膜電極（離子選擇性電極） 具有敏感膜并能產(chǎn)生膜電位的電極。具有敏感膜并能產(chǎn)生膜電位的電極。 膜電極組成的半電池，沒有電極反應(yīng)；相界間膜電極組成的半電池，沒有電極反應(yīng)；相界間沒有發(fā)生電子交換過程。表現(xiàn)為離子在相界上的擴沒有發(fā)生電子交換過程。表現(xiàn)為離子在相界上的擴散，造成雙電層存在，產(chǎn)生界面電位差。該類主指散，造成雙電層存在，產(chǎn)生界面電位差。該類主指離子選擇性電極。離子選擇性電極。8第三節(jié)第三節(jié) 離子選擇性電極與膜電位離子選擇性電極與膜電位 一、概念一、概念 離子選擇性電極離子選擇性電極（ISE）是一類電化學(xué)傳感體，是一類電化學(xué)傳感體，它的電位對溶液中給定的離子的活度的對數(shù)呈線性

8、關(guān)系。這它的電位對溶液中給定的離子的活度的對數(shù)呈線性關(guān)系。這些裝置不同于包含氧化還原反應(yīng)的體系些裝置不同于包含氧化還原反應(yīng)的體系。 根據(jù)這個定義可以看出：根據(jù)這個定義可以看出：離子選擇性電極是一種指示電極，它對給定離子有離子選擇性電極是一種指示電極，它對給定離子有Nernst響響應(yīng)；應(yīng)；這類電極的電位不是由于氧化或還原反應(yīng)這類電極的電位不是由于氧化或還原反應(yīng)( (電子交換電子交換) )所形成所形成的，因此它與金屬基指示電極在基本原理上有本質(zhì)的區(qū)別。的，因此它與金屬基指示電極在基本原理上有本質(zhì)的區(qū)別。9 ISE 基本結(jié)構(gòu)和各部分主要功能包括：基本結(jié)構(gòu)和各部分主要功能包括：（1 1）敏感膜敏感膜或

9、稱傳感膜，是或稱傳感膜，是最重要的最重要的組成部分組成部分，它，它起到將溶液中給定離子的活起到將溶液中給定離子的活度轉(zhuǎn)變成電位信號的作用度轉(zhuǎn)變成電位信號的作用。（2 2）內(nèi)導(dǎo)體系內(nèi)導(dǎo)體系包括包括內(nèi)參比溶液、內(nèi)參比溶液、內(nèi)參比電極內(nèi)參比電極。將膜電位引出的作用將膜電位引出的作用。（3 3）電極桿電極桿固定敏感膜的作用。固定敏感膜的作用。（4 4）帶屏蔽的導(dǎo)線帶屏蔽的導(dǎo)線將內(nèi)導(dǎo)體系傳將內(nèi)導(dǎo)體系傳輸出的膜電位輸送至儀器的輸入端輸出的膜電位輸送至儀器的輸入端。10二、膜電位及其產(chǎn)生二、膜電位及其產(chǎn)生膜電位膜電位= =擴散電位擴散電位( (膜內(nèi)膜內(nèi))+)+相界電位相界電位( (膜與溶液之間膜與溶液之間)

10、 )1 1）擴散電位：）擴散電位： 液液界面或固體膜內(nèi)液液界面或固體膜內(nèi)。 屬于屬于自由擴散自由擴散，正負離子可自由通過界面，沒有強制性和，正負離子可自由通過界面，沒有強制性和選擇性。選擇性。2 2）相界電位：）相界電位： 選擇性滲透膜或離子交換膜。選擇性滲透膜或離子交換膜。 這類擴散這類擴散具強制性和選擇性具強制性和選擇性。11pHpH玻璃電極玻璃電極1 1）pHpH玻璃電極的構(gòu)造玻璃電極的構(gòu)造 球狀玻璃膜球狀玻璃膜( (Na2SiO3，厚厚0.1mm) )+內(nèi)參比電極內(nèi)參比電極( (Ag/AgCl )+)+緩沖液緩沖液0.1mol/LHCl 2 2）玻璃膜電位產(chǎn)生機理）玻璃膜電位產(chǎn)生機理

11、當(dāng)內(nèi)外玻璃膜與水溶液接觸時，當(dāng)內(nèi)外玻璃膜與水溶液接觸時，Na2SiO3晶體骨架中的晶體骨架中的Na+與水中的與水中的H+發(fā)生交換：發(fā)生交換：Gl-Na+ + H+= Gl-H+ + Na+12浸泡后的玻璃膜示意圖：浸泡后的玻璃膜示意圖：玻璃膜水化層干玻璃層水化層玻璃膜水化層干玻璃層水化層電極的相內(nèi)參比液相電極的相內(nèi)參比液相+ +內(nèi)水化層內(nèi)水化層+ +干玻璃相干玻璃相+ +外水化層外水化層+ +試液相試液相浸泡后的玻璃膜示意圖：浸泡后的玻璃膜示意圖：外 部 試外 部 試液液 a外外內(nèi)部參內(nèi)部參比比 a內(nèi)內(nèi)水化層水化層水化層水化層干玻璃干玻璃Ag+AgClAg+AgCl膜電位膜電位EME外外（外部

12、試液與外水化層之間）（外部試液與外水化層之間） Eg（外水化層與干玻璃之間）（外水化層與干玻璃之間） Eg( (干玻璃與內(nèi)水化層之間）干玻璃與內(nèi)水化層之間） E內(nèi)內(nèi)（內(nèi)水化層與內(nèi)部試液之間）（內(nèi)水化層與內(nèi)部試液之間）設(shè)膜內(nèi)外表面結(jié)構(gòu)相同設(shè)膜內(nèi)外表面結(jié)構(gòu)相同（Eg= Eg），即，即膜電位膜電位EME外外（外部試液與外水化層之（外部試液與外水化層之間）間）E內(nèi)內(nèi)（內(nèi)水化層與內(nèi)部試液之間）（內(nèi)水化層與內(nèi)部試液之間）)lg059. 0()lg059. 0(,2,1內(nèi)表面內(nèi)外表面外內(nèi)外HHHHMaaKaaKEEE 上式為上式為pH 值溶液的膜電位表達式或采用玻璃電值溶液的膜電位表達式或采用玻璃電極進行極

13、進行pH 測定的理論依據(jù)！測定的理論依據(jù)！ K1、K2 則是由玻璃膜外內(nèi)表面性質(zhì)決定的常數(shù)，理論上，由于則是由玻璃膜外內(nèi)表面性質(zhì)決定的常數(shù)，理論上，由于玻璃膜內(nèi)、外表面的性質(zhì)基本相同，則玻璃膜內(nèi)、外表面的性質(zhì)基本相同，則K1=K2，a外表面外表面 = a內(nèi)表面內(nèi)表面pHKaKEHM059. 0lg059. 015玻璃膜的優(yōu)缺點玻璃膜的優(yōu)缺點優(yōu)點：優(yōu)點：對對H+有高度選擇性的指示電極，使用范圍廣，不受氧化有高度選擇性的指示電極，使用范圍廣，不受氧化劑、還原劑、有色、渾濁或膠態(tài)溶液的影響；響應(yīng)快劑、還原劑、有色、渾濁或膠態(tài)溶液的影響；響應(yīng)快( (達到達到平衡快平衡快) )、不沾污試液、不沾污試液；

14、缺點：缺點：膜太薄，易破損；膜太薄，易破損；電極內(nèi)阻很高，電阻隨溫度變化。電極內(nèi)阻很高，電阻隨溫度變化。16第四節(jié)第四節(jié) 離子選擇性電極的分類和結(jié)構(gòu)離子選擇性電極的分類和結(jié)構(gòu) 按按ISE敏感膜組成和結(jié)構(gòu)，敏感膜組成和結(jié)構(gòu)，IUPAC推薦分類：推薦分類： F、 Cl、Cu2+均相膜均相膜 晶體膜晶體膜 非均相膜非均相膜 如硅橡膠膜如硅橡膠膜 剛性基質(zhì)剛性基質(zhì)pH、pNa帶正電荷帶正電荷 如如帶負電荷帶負電荷如如 原電極原電極 非晶體膜非晶體膜 流動載體流動載體 中性中性 如如NO3-,ClO4-,BF4- Ca2+, Mg2+ K+ 氣敏電極氣敏電極 如如CO2, NH4+電極電極 ISE 敏化

15、電極敏化電極 生物電極生物電極 如酶電極，生物組織電極如酶電極，生物組織電極 171.1.晶體膜電極晶體膜電極 分為單晶（均相）膜和多晶（非均相）分為單晶（均相）膜和多晶（非均相）膜電極。膜電極。典型的單晶膜：典型的單晶膜：LaF3晶體膜（對晶體膜（對F-響應(yīng)）和響應(yīng)）和Ag2S晶體膜（對晶體膜（對S2-響應(yīng)）。響應(yīng)）。 以以LaF3晶體膜為例。晶體膜為例。構(gòu)成：構(gòu)成： 內(nèi)電極（內(nèi)電極（Ag-AgCl 電極電極+NaCl, , NaF 液）液）+LaF3膜膜敏感膜：敏感膜：（氟化鑭單晶）：摻有（氟化鑭單晶）：摻有EuF2 的的LaF3單晶切片單晶切片18原理：原理：LaF3的晶格中有空穴的晶格

16、中有空穴，在晶格上的，在晶格上的F-可以移入晶格鄰近可以移入晶格鄰近的空穴而導(dǎo)電。對于一定的晶體膜，的空穴而導(dǎo)電。對于一定的晶體膜，離子的大小、形狀離子的大小、形狀和和電荷電荷決定其是否能夠進入晶體膜內(nèi)，故膜電極一般都具有較高的離決定其是否能夠進入晶體膜內(nèi)，故膜電極一般都具有較高的離子選擇性。子選擇性。 當(dāng)氟電極插入到當(dāng)氟電極插入到F-溶液中時，溶液中時，F(xiàn)-在晶體膜表面進行交換。在晶體膜表面進行交換。25時：時： E膜膜 = K - 0.059 lgaF- = K + 0.059 pF 具有具有較高的選擇性較高的選擇性，需要在，需要在pH57之間使用。之間使用。pH高時，溶高時，溶液中的液中

17、的OH-與氟化鑭晶體膜中的與氟化鑭晶體膜中的F-交換，交換，pH較低時，溶液中的較低時，溶液中的F-生成生成HF或或HF2- 。 192.2.玻璃膜電極玻璃膜電極 非晶體膜電極非晶體膜電極，玻璃膜的組成不同可制成對不，玻璃膜的組成不同可制成對不同陽離子響應(yīng)的玻璃電極。同陽離子響應(yīng)的玻璃電極。 如如pH玻璃電極、玻璃電極、pNa電極等。電極等。20構(gòu)成構(gòu)成：固定膜（活性物質(zhì)固定膜（活性物質(zhì)+ +溶劑溶劑+ +微孔支持體）微孔支持體）+ +液體離子交換液體離子交換劑劑+ +內(nèi)參比電極。內(nèi)參比電極。機理機理：膜內(nèi)活性物質(zhì)（液體離子交換劑）與待測離子發(fā)生離子膜內(nèi)活性物質(zhì)（液體離子交換劑）與待測離子發(fā)生

18、離子交換反應(yīng)，但其本身不離開膜。這種離子之間的交換將引起相交換反應(yīng)，但其本身不離開膜。這種離子之間的交換將引起相界面電荷分布不均勻，從而形成膜電位。界面電荷分布不均勻，從而形成膜電位。3.3.流動載體膜電極（液膜電極）流動載體膜電極（液膜電極）Ca2+：(二癸基磷酸鈣二癸基磷酸鈣+苯基苯基磷酸二辛酯磷酸二辛酯+微孔膜）。鈣微孔膜）。鈣電極適宜的電極適宜的pH范圍是范圍是511，可測出可測出10-5mol/L Ca2+。214.4.敏化電極敏化電極 指氣敏電極、酶電極、細指氣敏電極、酶電極、細菌電極及生物電極等。菌電極及生物電極等。它它是是基基于界面化學(xué)反應(yīng)的敏化電極。于界面化學(xué)反應(yīng)的敏化電極。

19、 結(jié)構(gòu)特點：結(jié)構(gòu)特點：在原電極上覆在原電極上覆蓋一層膜或物質(zhì)，使得電極的蓋一層膜或物質(zhì)，使得電極的選擇性提高。選擇性提高。1 1）氣敏電極）氣敏電極 其實是其實是一種復(fù)合電極一種復(fù)合電極。22 2 2） 生物電極生物電極 有酶電極或生物組織電極等。將生物化學(xué)與電化學(xué)結(jié)合而有酶電極或生物組織電極等。將生物化學(xué)與電化學(xué)結(jié)合而研制的電極。研制的電極。 酶電極：酶電極：覆蓋于電極表面覆蓋于電極表面酶活性物質(zhì)（起催化作用酶活性物質(zhì)（起催化作用) )與待測與待測物反應(yīng)生成可被電極響應(yīng)的物質(zhì)物反應(yīng)生成可被電極響應(yīng)的物質(zhì)，如，如脲的測定脲的測定氨基酸測定氨基酸測定 上述反應(yīng)產(chǎn)生的上述反應(yīng)產(chǎn)生的NH4+可由銨離

20、子電極測定。可由銨離子電極測定。生物組織電極生物組織電極 34222HCONH2OHCONHNH尿尿素素酶酶224222OHNHRCOCOOOHOCOOHRCHNH氨基酸氧化酶235.5.離子敏感場效應(yīng)晶體管離子敏感場效應(yīng)晶體管( ISFET ) 是在是在金屬金屬氧化物氧化物半導(dǎo)半導(dǎo)體場效應(yīng)晶體管體場效應(yīng)晶體管基礎(chǔ)上構(gòu)成基礎(chǔ)上構(gòu)成的，的，具有離子選擇電極對敏具有離子選擇電極對敏感離子響應(yīng)的特性，又保留感離子響應(yīng)的特性，又保留場效應(yīng)晶體管的特性場效應(yīng)晶體管的特性。特點：特點：全固態(tài)器件，體積小全固態(tài)器件，體積小，易于微型化，具有高阻抗，易于微型化，具有高阻抗轉(zhuǎn)換和放大功能等；轉(zhuǎn)換和放大功能等；共

21、性：共性：特點特點: :僅對溶液中特定離子有選擇性響應(yīng)僅對溶液中特定離子有選擇性響應(yīng)。膜電極的關(guān)鍵：有一個稱為膜電極的關(guān)鍵：有一個稱為選擇膜選擇膜的敏感元件。的敏感元件。敏感元件：單晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生敏感元件：單晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等構(gòu)成。物膜等構(gòu)成。1 1）低溶解性）低溶解性：膜在溶液介質(zhì)（通常是水）的溶解度近似為膜在溶液介質(zhì)（通常是水）的溶解度近似為0 0，故膜材料多為玻璃、高分子樹脂、低溶性的無機晶體等構(gòu)，故膜材料多為玻璃、高分子樹脂、低溶性的無機晶體等構(gòu)成；成；252）導(dǎo)電性）導(dǎo)電性（很?。海ê苄。撼Ｒ院呻婋x子的在膜內(nèi)的遷移形式常以荷電離子的在膜內(nèi)的遷

22、移形式傳導(dǎo)；傳導(dǎo)；3 3）高選擇性）高選擇性：膜或膜內(nèi)的物質(zhì)能選擇性地和待測離子膜或膜內(nèi)的物質(zhì)能選擇性地和待測離子“結(jié)結(jié)合合”。通常的。通常的“結(jié)合結(jié)合”方式有：離子交換、結(jié)晶、絡(luò)合。方式有：離子交換、結(jié)晶、絡(luò)合。 膜內(nèi)外被測離子活度的不同而產(chǎn)生電位差。膜內(nèi)外被測離子活度的不同而產(chǎn)生電位差。 各種離子選擇性電極的膜電位在一定條件下符合能斯特方各種離子選擇性電極的膜電位在一定條件下符合能斯特方程式。程式。 26膜電位為：膜電位為：式中式中n為被測離子所帶的電荷數(shù)，為被測離子所帶的電荷數(shù)，對陽離子取對陽離子取“+”號，對陰離子號，對陰離子則取則取“”號。號。不同的電極，其不同的電極，其K值是不同的

23、，它與敏感膜、內(nèi)值是不同的，它與敏感膜、內(nèi)部溶液等有關(guān)。部溶液等有關(guān)。 在一定條件下膜電位與欲測離子的活度的對數(shù)呈線性關(guān)系在一定條件下膜電位與欲測離子的活度的對數(shù)呈線性關(guān)系離子選擇性電極法測定離子活度的基礎(chǔ)離子選擇性電極法測定離子活度的基礎(chǔ)。 陽離子膜anFRTKElg303.2陰離子膜anFRTKElg303.227一、線性范圍和檢測下限一、線性范圍和檢測下限線性范圍線性范圍 :標(biāo)準(zhǔn)曲線的直標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分（線部分（AB段）所對應(yīng)的段）所對應(yīng)的檢測離子活度（或濃度）檢測離子活度（或濃度）范圍范圍。 級差級差: AB段的斜率：段的斜率： 即活度相差一數(shù)量級時，電位即活度相差一數(shù)量級時，電位改

24、變的數(shù)值，用改變的數(shù)值，用S表示。理論上表示。理論上S=2.303 RT/nF , 25時時, 一價離子一價離子S=0.0592 V, 二價離子二價離子S=0.0296 V。離子電離子電荷數(shù)越大，級差越小，測定靈敏度也越低，荷數(shù)越大，級差越小，測定靈敏度也越低，電位法多電位法多用于低價離子測定用于低價離子測定。28 第五節(jié)第五節(jié) 離子選擇電極的性能參數(shù)離子選擇電極的性能參數(shù) 檢測下限檢測下限 ：指可進行指可進行有效測量的最低活度（濃有效測量的最低活度（濃度）。度）。在實際應(yīng)用中定義在實際應(yīng)用中定義為兩切線交點所對應(yīng)的活為兩切線交點所對應(yīng)的活度（濃度）值。度（濃度）值。 因此，離子選擇電極一般因

25、此，離子選擇電極一般不用于測定高濃度試不用于測定高濃度試液液（1.0mol/L），），高濃度溶液對敏感膜腐蝕溶解嚴重，高濃度溶液對敏感膜腐蝕溶解嚴重，也不易獲得穩(wěn)定的液接電位。也不易獲得穩(wěn)定的液接電位。 若測定離子為若測定離子為i，電荷為電荷為ni；干擾離子為干擾離子為j，電荷為電荷為nj。考考慮到共存離子產(chǎn)生的電位，則膜電位為：慮到共存離子產(chǎn)生的電位，則膜電位為：jinn,)(lg303. 2jjiiaKanFRTKE膜30選擇性系數(shù)選擇性系數(shù)定義：定義：ISE的選擇性是指電極對待測離子和共存干擾離子的選擇性是指電極對待測離子和共存干擾離子的響應(yīng)程度的差異。的響應(yīng)程度的差異。常用選擇性系數(shù)常

26、用選擇性系數(shù)Ki,j作為衡量電極對某作為衡量電極對某一離子的響應(yīng)特性和對某些共存離子的干擾程度的指標(biāo)。一離子的響應(yīng)特性和對某些共存離子的干擾程度的指標(biāo)。2）通常通常Ki , j Vs，濃度增量濃度增量為為： c = csVs / V0431/) 110()1lg(;303. 2sExxccccSEnFRTS則：令：)1lg(303. 212xccnFRTEEE因因V0Vs，離子強度基本不變，離子強度基本不變，即，即21。則：則：4 4、格氏作圖法（連續(xù)多次標(biāo)準(zhǔn)加入法）、格氏作圖法（連續(xù)多次標(biāo)準(zhǔn)加入法） 該法是在測量過程中連續(xù)多次加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)一系該法是在測量過程中連續(xù)多次加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)

27、一系列的列的E值對相應(yīng)的值對相應(yīng)的Vs值作圖求得被測離子的濃度。方法的準(zhǔn)值作圖求得被測離子的濃度。方法的準(zhǔn)確度較一次標(biāo)準(zhǔn)加入法高。確度較一次標(biāo)準(zhǔn)加入法高。 45第七節(jié)第七節(jié) 電位滴定法電位滴定法一、方法原理一、方法原理定義：定義：在滴定液中插入指示電極和參比電極，通過測量電池電在滴定液中插入指示電極和參比電極，通過測量電池電動勢在滴定過程中隨動勢在滴定過程中隨pH或電位的變化來確定終點的方法?；螂娢坏淖兓瘉泶_定終點的方法。如圖所示。如圖所示。實質(zhì)是一種容量方法。實質(zhì)是一種容量方法。46u滴定過程的關(guān)鍵是確定滴定反應(yīng)的化學(xué)計量點時滴定過程的關(guān)鍵是確定滴定反應(yīng)的化學(xué)計量點時, ,所消耗的所消耗的滴定劑的體積。滴定劑的體積。u記錄每次滴定時的滴定劑用量（記錄每次滴定時的滴定劑用量（V）和相應(yīng)的電動勢數(shù)值（和相應(yīng)的電動勢數(shù)值（E），），作圖得到滴定曲線，并將滴定的突躍曲線上的拐點作為作圖得到滴定曲線，并將滴定的突躍曲線上的拐點作為滴定終點，該點與化學(xué)計量點非常接近。滴定終點，該點與化學(xué)計量點