二次微商法滴定說明

1、二次微商滴定法電位滴定法是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點(diǎn) 的方法，和直接電位法相比，電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測量電極電位 值，因此，溫度、液體接界電位的影響并不重要，其準(zhǔn)確度優(yōu)于直接 電位法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點(diǎn)的，如果待測溶液有顏色或渾濁時(shí)，終點(diǎn)的指示就比較困難，或者根本找不到 合適的指示劑。電位滴定法是靠電極電位的突躍來指示滴定終點(diǎn)的。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后，滴液中的待測離子濃度會(huì)連續(xù)變化 n個(gè)數(shù)量 級(jí)，從而引起電位的突躍，被測成分的含量可以通過消耗滴定劑的量 來計(jì)算。使用不同的指示電極，電位滴定法可以進(jìn)行酸堿滴定、 氧化還原 滴定、配合滴定和沉淀滴定。酸堿滴

2、定時(shí)使用PH玻璃電極為指示電極；在氧化還原滴定中，可以從鉗電極作指示電極；在配合滴定中， 若用EDTA作滴定劑，可以用汞電極作指示電極；在沉淀滴定中，若 用硝酸銀滴定氯離子，可以用氯電極或銀電極作指示電極。在滴定過程中，隨著滴定劑的不斷加入，電極電位E不斷發(fā)生變化，電極電位發(fā)生突躍時(shí)，說明滴定到達(dá)終點(diǎn)。用微分曲線比普通 滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn)。如果使用自動(dòng)電位滴定儀，在滴定過 程中可以自動(dòng)繪出滴定曲線，自動(dòng)找出滴定終點(diǎn)，自動(dòng)給出體積，滴 定快捷方便。進(jìn)行電位滴定時(shí)，被測溶液中插入一個(gè)參比電極，一個(gè)指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，被測離子濃 度不斷變化，指示電極的電

3、位也相應(yīng)地變化。在等當(dāng)點(diǎn)的附近會(huì)發(fā)生 電位的突躍。因此，測量工作電池電動(dòng)勢的變化，可確定滴定終點(diǎn)。電位滴定的基本儀器裝置包括滴定管、滴定池、指示電極、參比 電極、攪拌器，測電動(dòng)勢的儀器。如電位計(jì)、酸度計(jì)等。電位滴定法是如何確定滴定終點(diǎn)的呢可以用繪制曲線或公式的方 法來確定滴定終點(diǎn)。電位滴定曲線即是隨著滴定的進(jìn)行，電極電位值（電池電動(dòng)勢） E 對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入體積 V作圖的圖形。根據(jù)作圖的方法不同，電位滴定曲線圖有三種類型，1: E-V曲線，這是普通電位滴定曲線。拐點(diǎn) e即為等當(dāng)點(diǎn)。見圖（7） 拐點(diǎn)的確定：作兩條與滴定曲線相切的 45傾斜的直線，等分線 與曲線的交點(diǎn)即是拐點(diǎn)。Ee為等當(dāng)點(diǎn)電位。V

4、e為等當(dāng)點(diǎn)所需加的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。 電位突 躍范圍和斜率越大，分析誤差就越小。2: 一次微商曲線， E和4V的曲線圖。見圖（8）曲線峰頂e點(diǎn)即為等當(dāng)點(diǎn)（作圖時(shí)需先求出）。3:二次微商曲線。用相鄰兩次的 E、V值求4E=0時(shí)即等當(dāng)點(diǎn)時(shí)滴定 溶液的體積。見圖（9）其公式為：Ve=V1+（V2-V1） （2E/AV2）/（A2E/A V2）+（A 2ZAV/2）o式中的VI、V2為值的計(jì)算值。 2E為相鄰電勢增加值的增、減量 V2為每次滴定液增加量的平方值（一般為或）V1:電勢增加最大前電勢值對(duì)應(yīng)得滴定體積V2 : V1電勢值對(duì)應(yīng)的滴定體積后面的滴定體積圖中虛線對(duì)應(yīng)的V軸上的值即滴定終點(diǎn)消耗溶液體積值 Ve特點(diǎn)和應(yīng)用：電位滴定法比起用指示劑的容量分析法有許多優(yōu)越的地方，首先可用于有色或混濁的溶液的滴定，使用指示劑是不行的；在沒有或缺乏 指示劑的情況下，用此法解決；還可用于濃度較稀的試液或滴定反應(yīng) 進(jìn)行不夠完全的情況；靈敏度和準(zhǔn)