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1、天然藥物有效成分的提取方法天然藥物有效成分的提取方法介紹天然藥物化學(xué)成分的提取方法,主要 介紹溶劑提取法。重點(diǎn):溶劑提取法的原理,化學(xué)成分的極性、常用溶劑、極 性大小順序 及提取溶劑的選擇;常見(jiàn)的提取方法及應(yīng)用范圍。常用三種方法,溶劑提取法、水蒸氣蒸鐳法、升華法。另外新方法還有超臨界提取法。提取的概念:指用選擇的溶劑或適當(dāng)?shù)姆椒?,將所要的成分?解出來(lái)并 同天然藥物組織脫離的過(guò)程。一溶劑提取法(一)提取原理:根據(jù)天然藥物化學(xué)成分與溶劑間“極性 相似相溶”的原理,依據(jù)各類成分溶解度的差異,選擇對(duì)所提成分溶解度大、 對(duì)雜質(zhì)溶解度小的溶劑,依據(jù)“濃度差”原理,將所提成分從藥材中溶解出 來(lái)的方法。(二
2、)化學(xué)成分的極性:被提取成分的極性是選擇提取溶劑最重要的依 據(jù)。1影響化合物極性的因素:(1)化合物分子母核大小(碳數(shù)多少):分 子大、碳數(shù)多,極性?。环肿有?、碳數(shù)少,極性 大。(2)取代基極性大小:在化合物母核相同或相近情況下,化合物極性大 小主要取決于取代基極性大小。常見(jiàn)基團(tuán)極性大小順序如下;酸酚醇胺醛酮酯瞇 烯 烷。天然藥物化學(xué)成分不但數(shù)量繁多,而且結(jié)構(gòu)千差萬(wàn)別。所以極性問(wèn)題很復(fù)朵。但依據(jù)以上兩點(diǎn),一般可以判定。需要大家判斷的大多數(shù)是母核相同或相近的化合物,此時(shí)主要依據(jù)取代 基極性大小。2常見(jiàn)天然藥物化學(xué)成分類型的極性:極性較大的:苛類、生物堿鹽、 糖類、蛋白質(zhì)、氨基酸、糅質(zhì)、小分子有機(jī)
3、酸、親水性色素。極性小的:游離生物堿、背元、揮發(fā)油、樹(shù)脂、脂肪、大分子有機(jī)酸、 親脂性色素。以上不是絕對(duì)的,具體成分要具體分析。比如,有的苛類化合物極性很小,有的苛元極性很大。(三) 提取溶劑及溶劑的選擇:1常用提取溶劑的分類與極性:D分類:通常分三類:水類;親水性有機(jī)溶劑;親脂性有機(jī)溶劑。2 )極性大小:水(H20) 甲醇(MeOH) 乙醇(EtOH) 丙酮(Me2C0 ) 正丁醇(n-BuOH) 乙酸乙酯(EtOAC) 乙 i Wt20) 氯仿(CHCI3 ) 苯(C6H6) 四氯化碳(CC14) 正己烷a石油(S咲(Pet. et) o水類還包括酸水、堿水;親水性有機(jī)溶劑包括甲醇、乙醇、
4、丙酮;親脂 性有機(jī)溶劑為正丁醇后所有的。這三類溶劑間互溶情況:水和親水性有機(jī)溶劑可互溶,水和親脂性有機(jī) 溶劑間不互溶,有機(jī)溶劑間除甲醇和石油瞇不互溶外,其它 均互溶。3)溶劑極性大小的實(shí)質(zhì):介電常數(shù)不同,介電常數(shù)大的溶劑極性大,介 電常數(shù)小的溶劑極性小。女口,己烷為1. 9,氯仿為5. 2,水為SOo2.提取溶劑的選擇:1)提取溶劑的選擇原則:(1)要對(duì)所提 取成分 溶解度大;對(duì)雜質(zhì)溶解度小。(2) 要與所提取成分不起意外的化學(xué)變化。(3) 要廉價(jià)、易得、安全。其中(1)是最主要的。2)提取溶劑的選擇:(1)水:為極性最大的溶劑,也最常用??扇芙饪令?、生物堿鹽、糖類、蛋白質(zhì)、氨基酸、糅質(zhì)、小分
5、子有機(jī) 酸、有機(jī)酸鹽、親水性色素、無(wú)機(jī)鹽。其中蛋白質(zhì)不溶于熱水。缺點(diǎn):用水提取易酶解苗類成分,且易霉壞變質(zhì)。某些含果膠、粘液質(zhì)類成分的中草藥,其水提取液常常很難過(guò)濾。沸水提取時(shí),中草藥中的淀粉可被糊化,而增加過(guò)濾的困難。故含淀粉量多的中草藥,不宜磨成細(xì)粉后加水煎煮。(2)親水性的有機(jī)溶劑:以乙醇最常用。乙醇的溶解性能比較好。親水性的成分除蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、果膠、淀粉和部分多糖等外,大多能 在乙醇中溶解。優(yōu)點(diǎn):應(yīng)用范圍廣,易過(guò)濾,不霉變,易濃縮回收。缺點(diǎn):價(jià)高、不安全,需回流設(shè)備。(3)親脂性的有機(jī)溶劑:這些溶劑的選擇性能強(qiáng),用于親脂性成分 的提取,如游離生物堿、哥元、揮發(fā)油等。優(yōu)點(diǎn):提取專屬性強(qiáng)
6、,易回收濃縮。缺點(diǎn):價(jià)高、易燃、有毒,穿透性差;對(duì)設(shè)備要求高。(四)提取方法:提取工藝流程圖:提取和分離工藝多用此圖表Zjo1浸漬法:也叫冷浸法。將藥材粗粉以適當(dāng)溶劑在常溫下浸泡。多以水類或稀醇為溶劑。適于成分遇熱易破壞或含多糖較多的天然藥物的提取。缺點(diǎn)為浸出效果較差,水提取液易發(fā)霉,提取液體積大,浸出時(shí)間長(zhǎng)。2滲瀘法:將天然藥物粗粉裝于滲瀘筒中,不斷添加溶劑滲過(guò)藥粉,從 滲瀘筒下端不斷流出滲瀘液。各類溶劑均可。此法由于溶液濃度差大,浸出效果好,且不破壞成分。但缺點(diǎn)為溶液體積大,時(shí)間長(zhǎng)。3煎煮法:為天然藥物水提取最常用的方法。將天然藥物粗粉用水加熱煮沸,保持一定時(shí)間,成分即可浸出。煎煮法必須以
7、水為溶劑。此法提取效率高,但遇熱破壞成分要注意。且含多糖多的成分過(guò)濾困難。4回流法:用于以有機(jī)溶劑加熱提取成分。優(yōu)點(diǎn)為提取效率高,但受熱易破壞成分不宜用此法。缺點(diǎn)為溶劑消耗量大,需回流設(shè)備,需幾次提取方可提取完全。5連續(xù)回流法:以索氏提取器(亦稱脂肪抽岀器)回流提取??朔嘶亓鞣ㄈ軇┬枰看蟆⑿鑾状翁崛〉娜秉c(diǎn)。缺點(diǎn)為提取時(shí)間長(zhǎng),受熱破壞成分不能用此法。(五)影響提取效率的因素:1藥材粉碎度:藥粉越細(xì)、表而積 越 大,提取效率越高。但太細(xì),藥粉對(duì)成分的吸附也越強(qiáng)。因此水提取宜用粗粉;用有機(jī)溶劑可細(xì)些,以20目為好。2提取溫度:一般熱提效率高,但要考慮有些成分溫度高易破壞,應(yīng)選 擇適宜溫度。3提取
8、時(shí)間:一般提取時(shí)間長(zhǎng)提岀量大。但被提成分在細(xì)胞內(nèi)外溶解一旦平衡,時(shí)間長(zhǎng)即無(wú)意義。一般熱水提以1 / 21hr為宜,乙醇提Ihr為宜。二水蒸氣蒸懈法:適于具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸懈不被破壞,與水不 反應(yīng)、且與水分層的成分的提取。天然藥物中主要用于揮發(fā)油、某些揮發(fā)性生物堿、少數(shù)揮發(fā)性蔥 醍苗 元、香豆素菇元的提取。水蒸氣蒸憎提取的裝置有兩種,一是水蒸氣蒸鐳裝置,二是共水 蒸鐳裝So三升華法:天然藥物中的某些固體成分在受熱低于其熔點(diǎn)的溫度 下,不 經(jīng)液態(tài)直接成為氣態(tài),經(jīng)冷卻后又成為固態(tài),從而與天然藥物組織分離這種 性質(zhì)稱為升華,這種提取方法稱為升華法。天然藥物成分有少量具有升華性,如游離疑基蔥醍類成
9、分,一些 小分子 香豆素類,有機(jī)酸類成分等。四超臨界提取法。(SFE) 1特點(diǎn):與經(jīng)典溶劑提取法比較,不用有機(jī)溶劑,而是選用一種 稱為超臨界流體(SF)的物質(zhì)替代有機(jī)溶劑提取。2優(yōu)點(diǎn):1)可在低溫下提取,“熱敏性”成分尤其適用。2) 無(wú)溶劑殘留,對(duì)作為制劑的天然藥物提取物的提取是一大優(yōu)勢(shì)。3) 提取與蒸鐳合為一體,無(wú)需回收溶劑。4) 具選擇性分離。3超臨界流體(SF):指處于臨界溫度(TC)和臨界壓力(PC)以上,介于氣 體和液體之間的、以流動(dòng)形式存在的物質(zhì)。超臨界狀態(tài)是指當(dāng)一種物質(zhì)處于臨界溫度和臨界壓力以上的狀態(tài)下,形成既非液體又非氣體的單一狀態(tài),稱為“SF” o此時(shí)其流體密度近似液體、黏度近似氣體,其擴(kuò)散力比液體大增,介電 常數(shù)也隨壓力增加而增加。其浸透性優(yōu)于液體,因而比液體有更佳的溶解力,有利于溶質(zhì)的萃取, 特別是性質(zhì)不穩(wěn)定、易熱分解的物質(zhì)的提取。4常見(jiàn)的SF:有二氧化碳、一氧化亞氮、六氟化硫、乙烷、庚烷、 氨、二氯二氟甲烷等。其中最常用的為二氧化碳。二氧化碳的特點(diǎn):臨界溫度接近室溫(TC二313° C),臨界壓力 也較 低(Pc二737MPa),無(wú)色、無(wú)毒、無(wú)味,不易燃,化學(xué)惰性,廉價(jià),易制成 高純度氣體。故在SFE中最常用。5二氧化碳-超臨界流體的溶解能力規(guī)
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