氧化還原滴定法全國卷(共5頁)

1、滴定分析法滴定分析是定量化學(xué)分析中重要的分析方法，它以簡單、快速、準(zhǔn)確的特點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用于常量分析。滴定分析：是將已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加到被測物質(zhì)的溶液中直至所加溶液物質(zhì)的量按化學(xué)計量關(guān)系恰好反應(yīng)完全，然后根據(jù)所加標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和所消耗的體積，計算出被測物質(zhì)含量的分析方法。由于這種測定方法是以測量溶液體積為基礎(chǔ)，故又稱為容量分析。滴定分析法分為酸堿滴定法、氧化還原滴定法、沉淀滴定法和絡(luò)合滴定法。一、氧化還原滴定法原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性，但能于某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。1 高錳酸鉀法基本原理：高錳酸鉀法

2、是以具有強(qiáng)氧化能力的高錳酸鉀做標(biāo)準(zhǔn)溶液，利用其氧化還原滴定原理來測定其他物質(zhì)（常見還原劑有亞鐵離子、草酸、維生素C等）的滴定分析方法。酸性溶液中MnO4-8H+5e-Mn2+4H2O高錳酸鉀溶液在酸性條件下與亞鐵離子反應(yīng)： 高錳酸鉀在酸性條件下與草酸發(fā)生反應(yīng)： 2 重鉻酸鉀法Cr2O72-+14H+6e-2Cr3+7H2O3 碘量法碘量法是以I2的氧化性和I-的還原性為基礎(chǔ)的氧化還原滴定法，I2+2e-2I-（1）直接碘量法 用I2溶液作為滴定劑的方法，用于測定還原性較強(qiáng)的還原劑，如S2-、SO32-、S2O32-、SnII等（2）間接碘量法 將待測氧化物與過量的I-發(fā)生反應(yīng)，生成與其計量相當(dāng)

3、的I2，再用Na2S2O32-標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，從而求出該氧化物的含量。2S2O32-+I2=2I-+S4O62-氧化還原滴定指示劑1 氧化還原指示劑（略）2 自身指示劑 利用滴定劑或被滴定液本身的顏色變化來指示終點(diǎn)。例：滴定劑MnO4-為紫紅色，在滴定終點(diǎn)附近，稍過量的MnO4-就可以使溶液呈穩(wěn)定的淺紅色，從而指示終點(diǎn)。3 專屬指示劑 指示劑本身并無氧化還原性質(zhì)，但它能與滴定體系中的氧化劑或還原劑結(jié)合而顯示出與其本身不同的顏色。例：淀粉指示劑本身無色，但它與I2可生成深藍(lán)色的化合物，利用藍(lán)色的出現(xiàn)或消失可指示終點(diǎn)。（2018 II）28（15分）K3Fe(C2O4)3·3H2O（三

4、草酸合鐵酸鉀）為亮綠色晶體，可用于曬制藍(lán)圖?；卮鹣铝袉栴}：（1）曬制藍(lán)圖時，用K3Fe(C2O4)3·3H2O作感光劑，以K3Fe(CN)6溶液為顯色劑。其光解反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2K3Fe(C2O4)3= 2FeC2O4 +3K2C2O4 +2CO2；顯色反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。（2）某小組為探究三草酸合鐵酸鉀的熱分解產(chǎn)物，按下圖所示裝置進(jìn)行實驗。 通入氮?dú)獾哪康氖莀。實驗中觀察到裝置B、F中澄清石灰水均變渾濁，裝置E中固體變?yōu)榧t色，由此判斷熱分解產(chǎn)物中一定含有_、_。為防止倒吸，停止實驗時應(yīng)進(jìn)行的操作是_。樣品完全分解后，裝置A中的殘留物含有FeO和Fe2O3，檢驗Fe2O3存在的

5、方法是：_。（3）測定三草酸合鐵酸鉀中鐵的含量。稱量m g樣品于錐形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c mol·L-1 KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)。滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_。向上述溶液中加入過量鋅粉至反應(yīng)完全后，過濾、洗滌，將濾液及洗滌液全部收集到錐形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c mol·L-1 KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)，消耗KMnO4溶液V ml。該晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為_。（2017·）28（15分）水中溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘量法測定學(xué)校周邊河水中的溶解氧。實驗步驟及測定原理如下：.取樣、氧的固定用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及

6、水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液（含有KI）混合，反應(yīng)生成MnO(OH)2，實現(xiàn)氧的固定。.酸化，滴定將固氧后的水樣酸化，MnO(OH)2被I還原為Mn2+，在暗處靜置5 min，然后用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定生成的I2（2 S2O32+I2=2I+ S4O62）。回答下列問題：（1）取水樣時應(yīng)盡量避免擾動水體表面，這樣操作的主要目的是_。（2）“氧的固定”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。（3）Na2S2O3溶液不穩(wěn)定，使用前需標(biāo)定。配制該溶液時需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶和_；蒸餾水必須經(jīng)過煮沸、冷卻后才能使用，其目的是殺菌、除_及二氧化碳。（4）取100.00 mL水樣經(jīng)固

7、氧、酸化后，用amol·L1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示劑，終點(diǎn)現(xiàn)象為_；若消耗Na2S2O3溶液的體積為b mL，則水樣中溶解氧的含量為_mg·L1。（5）上述滴定完成后，若滴定管尖嘴處留有氣泡會導(dǎo)致測量結(jié)果偏_。（填“高”或“低”）3、（2015·）（15分）二氧化氯（ClO2，黃綠色易溶于水的氣體）是高效、低毒的消毒劑，回答下列問題：（1）工業(yè)上可用KC1O3與Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2，該反應(yīng)氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為 。（2）實驗室用NH4Cl、鹽酸、NaClO2（亞氯酸鈉）為原料，通過以下過程制備ClO2：電解時發(fā)生反應(yīng)的

8、化學(xué)方程式為 。溶液X中大量存在的陰離子有_。除去ClO2中的NH3可選用的試劑是 （填標(biāo)號）。a水 b堿石灰 C濃硫酸 d飽和食鹽水（3）用下圖裝置可以測定混合氣中ClO2的含量：在錐形瓶中加入足量的碘化鉀，用50 mL水溶解后，再加入3 mL稀硫酸：在玻璃液封裝置中加入水，使液面沒過玻璃液封管的管口；將一定量的混合氣體通入錐形瓶中吸收；將玻璃液封裝置中的水倒入錐形瓶中：用0.1000 mol·L-1硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定錐形瓶中的溶液（2 S2O32+I2=2I+ S4O62），指示劑顯示終點(diǎn)時共用去20.00 mL硫代硫酸鈉溶液。在此過程中：錐形瓶內(nèi)ClO2與碘化鉀反應(yīng)的離子方程式為