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1、實驗二十九醋酸性質(zhì)測試一、實驗目的1. 根據(jù)所學的化學知識及實驗方法,設(shè)計出測定醋酸的物理化學性質(zhì)的實驗方案。2. 用實驗室常規(guī)儀器測定醋酸的物理化學性質(zhì):( 1)用氧彈式量熱計測定其燃燒熱。( 2)用凝固點測定儀測定其電離平衡常數(shù)。( 3)用最大氣泡法測定其分子的截面積。( 4)用液體飽和蒸氣壓測定裝置測定其常溫常壓下的摩爾汽化焓。(5)用電導率儀測定其極限摩爾電導率。二、基本原理1. 醋酸分子中的碳原子沒有被氧原子所飽和,因此具有可燃性,因而可用氧彈式量熱計測定其燃燒熱,測定的基本原理見“固、液體可燃物燃燒熱的測定”的實驗講義。2. 醋酸屬一元弱酸,一元弱酸電離平衡常數(shù)的測定可以用電導測定
2、的方法,也可以用凝固點降低的測試方法, 其基本原理見 “凝固點降低法測弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)” 的實驗講義。3. 醋酸屬于低脂肪酸,低脂肪酸雖不屬于表面活性劑,但也具有一定的表面活性,這一點可以從它溶液的表面張力濃度圖中看出。因而醋酸在水溶液表面呈正吸附。且隨著溶液濃度的增加,表層濃度開始時增加較快,隨后逐漸變緩,最終接近極限值,稱為飽和吸附量( )。此時 可以近似的看作是在單位表面上定向排列呈單分子層吸附時溶質(zhì)時物質(zhì)的量,因而通過測定 可以計算出每個被吸附的表面活性物質(zhì)分子在表面上所占的面積即分子截面積。由溶液的吉布斯等溫吸附式:d = -c/R T× dc( 29-1)d只要測得
3、一定溫度、一定濃度時的dc ,就可知此時溶質(zhì)在溶液表層的超額或稱為表層超量。在一般情況下,表面活性物質(zhì)的表面超量與濃度的關(guān)系也可用朗繆爾單分子層吸附等溫經(jīng)驗公式來表示。kc = 1 kc( 29-2)式中, k 為經(jīng)驗常數(shù),將上式整理得1cc1=+ k( 29-3)c由( 29-3)式知:由直線 C的斜率可求得醋酸的飽和吸附量 。由于 的定義得分子的截面積(A)與 之間的關(guān)系為:A1( 29-4)L式中: L 為阿伏加德羅常數(shù)。 因而,實驗的關(guān)鍵是要測得一定溫度、d一定濃度時的 dc 。對于大多數(shù)非離子型的有機化合物,如短鏈的脂肪酸、醇、醛類的水的稀溶液,其溶液的表面張力與濃度之間的關(guān)系可用希
4、什科夫斯基(經(jīng)驗公)式來表示: = 0-aln ( 1+bc) ( 29-5 )式中: 0 為純水的表面張力;a、 b 皆為常數(shù)??梢娙魷y得了一定溫度下,不同醋酸濃度的表面張力,則其表面張力 - 濃度曲線一定服從( 29-5 )式。因而用計算機軟件(如Orijin)對數(shù)據(jù)進行處理,可較方便的求得醋酸分子的截面積(見附錄) 。表面張力濃度圖繪制的基本原理見“表面張力測定”實驗講義。4. 醋酸具有揮發(fā)性,通過對其在不同溫度下飽和蒸氣壓的測定,可以測定其摩爾汽化焓,該實驗的基本原理見“液體飽和蒸氣壓的測定”實驗講義。5. 醋酸屬弱電解質(zhì),因此其水溶液具有一定的導電性,但它的極稀溶液不符合科爾勞施(
5、KohlrauschF)公式,即它的極稀溶液的摩爾電導率與濃度的平方根不是直線關(guān)系。因此用摩爾電導率的測定方法無法直接測得其極限摩爾電導率()。但根據(jù)離子獨立運動 m定律:在無限稀釋的溶液中,離子彼此獨立運動,互不影響,無限稀釋電解質(zhì)的摩爾電導率(即極限摩爾電導率)等于無限稀釋時陰、 陽離子的摩爾電導率之和。因此醋酸的極限摩爾電導率可由強電解質(zhì)HCl、 CHCOONa及 NaCl 的極限摩爾電導率計算出來:3-+ m (CH3COOH)= m(CH3COO )+ m (H)=(HCl)+ (NaCl)(29-6 )mm(CH COONa)-m3由于電解質(zhì)溶液的摩爾電導率與電導率之間的關(guān)系為:
6、m=/C(29-7 )因此用電導率儀測定已知濃度的電解質(zhì)溶液的電導率, 便可計算出摩爾電導率, 再根據(jù)2科爾勞施( Kohlrausch F)公式 :-AC( 29-8 ) m=m可見由 C 圖用外推法 , 便可求得強電解質(zhì)的。mm三、儀器與試劑燃燒熱測定實驗裝置一套、液體飽和蒸氣壓測定裝置一套、最大氣泡法表面張力測定裝置一套、電導率測定裝置一套、凝固點測定儀一套、分析天平一臺(0.0001g )、容量瓶、移液管。醋酸、醋酸鈉、鹽酸四、要求:1.根據(jù)實驗目的測定醋酸的2 3 種性質(zhì)。2. 查閱相關(guān)資料,確定各實驗中醋酸的用量,列出實驗的具體步驟(需要配置溶液的要列出配置步驟)。3. 將實驗結(jié)果
7、與手冊值進行比較,計算相對誤差,并討論產(chǎn)生誤差的原因。五、思考題 :1. 在測定醋酸的飽和蒸氣壓實驗中,你認為實驗的溫度范圍選在多少為宜?根據(jù)是什么?2. 醋酸對金屬物質(zhì)有腐蝕性,而飽和蒸氣壓測定裝置中的緩沖儲氣罐是金屬制品,在測定醋酸的飽和蒸氣壓實驗中, 為防止醋酸倒吸入緩沖儲氣罐中, 你認為應采取什么措施?3. 你能從醋酸的 lgp 1/T 圖中得到醋酸的正常沸點嗎?4. 在測定醋酸分子截面積實驗中, 醋酸的濃度范圍大約為多少?為求得 (其單位為:mol/m 2 )濃度單位一定要采用mol/m 3 嗎?為什么?5. 在測定醋酸極限摩爾電導率實驗中, HCl、 CH3COONa及 NaCl 溶液的配置濃度范圍大約為多少? < 0.01 mol/L6. 其余思考題參見“固、液體可燃物燃燒熱的測定” 、“凝固點降低法測弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)”的實驗講義。六、參考文獻1.物理化學實驗講義(江漢大學化學與環(huán)境工程學院自編)2.傅獻
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