安捷倫-液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)(LCMS)及其應(yīng)用

1、by Li Ping1安捷倫安捷倫-液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)(LC/MS)及其應(yīng)用及其應(yīng)用by Li Ping2液質(zhì)液質(zhì)(LC/MS)聯(lián)用技術(shù)基礎(chǔ)聯(lián)用技術(shù)基礎(chǔ)by Li Ping3o質(zhì)譜分析儀質(zhì)譜分析儀(MS)P需要高真空條件需要高真空條件P質(zhì)量分析系統(tǒng)質(zhì)量分析系統(tǒng)P最好使用揮發(fā)性緩沖液最好使用揮發(fā)性緩沖液o液相液相(HPLC)v高效分離混合物高效分離混合物v流動(dòng)相揮發(fā)后產(chǎn)生大量氣體流動(dòng)相揮發(fā)后產(chǎn)生大量氣體v出口壓力為大氣壓出口壓力為大氣壓v無(wú)質(zhì)量限制無(wú)質(zhì)量限制v可以使用緩沖鹽溶液可以使用緩沖鹽溶液液相液相(HPLC) 到到 質(zhì)譜質(zhì)譜(MS)的接口的接口HPLCMSInterface(Key

2、to Success!)by Li Ping4LC-MS的接口的發(fā)展和種類(lèi)p傳送帶傳送帶(moving belt)(moving belt)式的式的LC-MS: LC-MS: 目前已目前已經(jīng)停用經(jīng)停用p熱噴霧熱噴霧( (TSP) LC-MSTSP) LC-MS接口接口: : 已經(jīng)很少使用已經(jīng)很少使用p粒子束粒子束(PBI)(PBI)p大氣壓電離源大氣壓電離源( (API):API):目前最常用的方法目前最常用的方法電噴霧電噴霧( (ESI)ESI)大氣壓化學(xué)電離源大氣壓化學(xué)電離源( (APcIAPcI) )by Li Ping5LC/MS聯(lián)用技術(shù)的相對(duì)適用范圍by Li Ping6大氣壓電噴霧

3、質(zhì)譜應(yīng)用范圍大氣壓電噴霧質(zhì)譜應(yīng)用范圍大氣壓電噴霧源大氣壓電噴霧源大氣壓化學(xué)源大氣壓化學(xué)源分子量分子量化合物極性化合物極性1000100,00010,000非極性非極性極性化合物極性化合物氣相色譜氣相色譜/質(zhì)譜質(zhì)譜by Li Ping7庫(kù)侖爆炸庫(kù)侖爆炸（Coulomb ExplosionsCoulomb Explosions）RayleighLimitReached+-+-+-+-溶劑蒸發(fā)溶劑蒸發(fā)+帶電液滴分析物離子分析物離子溶劑離子束溶劑離子束分析物離子分析物離子溶劑離子束溶劑離子束鹽鹽/ /離子對(duì)離子對(duì)中性化和物中性化和物電噴霧(ESI)的電離過(guò)程by Li Ping8Neutral Mol

4、eculesAnalyte IonsClustersSalts毛細(xì)管液相的入口霧化器加熱加熱 N N2 2霧化氣入口碎片碰撞電壓碎片碰撞電壓(CID)錐孔八極桿四極桿高能打拿極/電子倍增器+透鏡+液質(zhì)聯(lián)用的電噴霧(ESI)接口by Li Ping9ES電離原理電離原理by Li Ping10蒸汽蒸汽通過(guò)電暈針?lè)烹娡ㄟ^(guò)電暈針?lè)烹娦纬蓭щ姾傻姆葱纬蓭щ姾傻姆磻?yīng)劑離子應(yīng)劑離子溶劑在蒸發(fā)溶劑在蒸發(fā)器中蒸發(fā)器中蒸發(fā)+含有氣溶膠的分析物含有氣溶膠的分析物分析物離子分析物離子+電荷轉(zhuǎn)移至電荷轉(zhuǎn)移至 分析物分子分析物分子+流動(dòng)相流動(dòng)相分析物分析物溶劑溶劑-溶劑溶劑+ +H H + + 溶劑溶劑+ +H H +

5、 +M-+M-溶劑溶劑+ + MM+ +大氣壓化學(xué)電離源(APCI)的電離過(guò)程by Li Ping11毛細(xì)管碎片碰撞電壓碎片碰撞電壓（CID）Corona needle+錐孔透鏡四極桿+八極桿熱氮?dú)鉄岬獨(dú)庖嘿|(zhì)聯(lián)用的大氣壓化學(xué)電離源(APCI)接口高能打拿極/電子倍增器by Li Ping12APCI電離原理電離原理by Li Ping13大氣壓源子化技術(shù)電噴霧電噴霧(ESI)化合物無(wú)需具有揮發(fā)性化合物無(wú)需具有揮發(fā)性是分析熱不穩(wěn)定化和物是分析熱不穩(wěn)定化和物的首選方法的首選方法離子在溶液中以已生成離子在溶液中以已生成除了生成單電荷離子之除了生成單電荷離子之外還可以生成多電荷離外還可以生成多電荷離子

6、子大氣壓化學(xué)電離源大氣壓化學(xué)電離源(APCI)J化和物需具有一定的揮發(fā)性化和物需具有一定的揮發(fā)性J化和物必需是熱穩(wěn)定的化和物必需是熱穩(wěn)定的J離子在氣態(tài)條件中生成離子在氣態(tài)條件中生成J只生成單電荷離子只生成單電荷離子by Li Ping14電噴霧電噴霧(ESI)和大氣壓化學(xué)離子化和大氣壓化學(xué)離子化(APCI)農(nóng)藥及殘留化合物農(nóng)藥及殘留化合物多肽及蛋白的分子量測(cè)定多肽及蛋白的分子量測(cè)定確定氨基酸序列確定氨基酸序列多肽及蛋白的純度分析多肽及蛋白的純度分析單糖和多糖的結(jié)構(gòu)分析單糖和多糖的結(jié)構(gòu)分析中極性到高極性中極性到高極性,包括離子化合物包括離子化合物的分析的分析,如表面活性劑分析如表面活性劑分析農(nóng)藥

7、及殘留化合物農(nóng)藥及殘留化合物抗生素抗生素堿性藥物堿性藥物小分子量樣品小分子量樣品類(lèi)固醇類(lèi)固醇, 雌激素雌激素單磺酸偶氮染料單磺酸偶氮染料ESIAPCIby Li Ping15什麼是誘導(dǎo)解離碰撞什麼是誘導(dǎo)解離碰撞? ?( (Collision Induced Dissociation)?Collision Induced Dissociation)?N在特定的區(qū)域, 通過(guò)與氮?dú)夥肿优鲎矊?dǎo)致分子解離, 從而產(chǎn)生特征碎片離子N可以得到結(jié)構(gòu)信息用于化和物的定性分析N可以提供用于定量分析目地的確任碎片離子N只要改變單一參數(shù)“fragmentor”來(lái)控制CID.CapillaryFragmentation

8、 Zone (CID)SkimmersOctopoleLensesQuadrupoleM nM 1+M 2+DETAILby Li Ping16碰撞電壓值對(duì)質(zhì)譜圖的影響3504004505005506006507002000400060008000m/z-Abundance439467502684.653504004505005506006507002000400060008000m/z-Abundance411439467495684.65碰撞電壓碰撞電壓= 175 volts碰撞電壓碰撞電壓= 100 voltsloss of C14 fatty acidloss of C12 fatty

9、 acidCH2OCOOC11H23CHOCOOC13H27CH2OCOOC15H31loss of C16 fatty acidby Li Ping17 安捷倫液安捷倫液-質(zhì)聯(lián)用儀介紹質(zhì)聯(lián)用儀介紹by Li Ping18液質(zhì)液質(zhì)(LC/MS)聯(lián)用系統(tǒng)的示意圖聯(lián)用系統(tǒng)的示意圖離子源離子源離子束離子束聚焦聚焦M/Z分析器分析器檢測(cè)器檢測(cè)器數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)處理處理HPLCLC 接口接口020406080100Abund.100150200250300m/z197.1223.0251.0281.0324.21: MS, Time=0.4341-0.7177min (#17-#22), 100%=200390

10、00arb質(zhì)譜圖質(zhì)譜圖by Li Ping19安捷倫安捷倫LC/MS 產(chǎn)品家族產(chǎn)品家族液相液相/離子井質(zhì)譜離子井質(zhì)譜(VL和和SL)液相液相/單四極桿質(zhì)譜單四極桿質(zhì)譜LC/MSD VL液相液相/單四極桿質(zhì)譜單四極桿質(zhì)譜LC/MSD SLby Li Ping20四極桿質(zhì)譜四極桿質(zhì)譜 S ca nning of m e asuring ra nge :U (D C vo ltage )V (pe ak a m p litu de of a radio fre que ncy)U an d V are variedU + V cos 2 f t U V co s 2 f tac and dc vo

11、ltage sio n s w ithc o rres p o n d in gm /z io n s c o llid ew ith th e ro d sD e te c to r+Main RFLow Amplitude Dipole Field (1/3 Frequency of the Main RF)Conversion DynodeElectron MultiplierShutterOptimized Asymptote AngleOctapoleRing 多極離子阱質(zhì)譜多極離子阱質(zhì)譜by Li Ping21安捷倫的專(zhuān)利技術(shù)安捷倫的專(zhuān)利技術(shù)直角噴霧接口直角噴霧接口+P 提高靈敏度

12、提高靈敏度P 減少污染減少污染P 降低毛細(xì)管被堵塞降低毛細(xì)管被堵塞P 對(duì)非揮發(fā)性緩沖液的忍耐能力強(qiáng)對(duì)非揮發(fā)性緩沖液的忍耐能力強(qiáng)by Li Ping22獨(dú)一無(wú)二的交叉噴霧器獨(dú)一無(wú)二的交叉噴霧器交叉噴霧器交叉噴霧器不需不需 X,Y, Z 位置調(diào)整位置調(diào)整, 而且避免了離而且避免了離子光學(xué)透鏡的污染子光學(xué)透鏡的污染傾斜排水口可以快速傾斜排水口可以快速去除冷凝液去除冷凝液by Li Ping23完成整個(gè)分析后完成整個(gè)分析后, 毛細(xì)管的入口處還是干靜的毛細(xì)管的入口處還是干靜的!在非常復(fù)雜的基質(zhì)的條件下在非常復(fù)雜的基質(zhì)的條件下 - 漢克鹽溶液漢克鹽溶液(Hanks)Componentg/LSodium c

13、hloride8Calcium chloride0.1Potassium chloride0.4Potassium phosphate monobasic0.06Magnesium Sulfate0.1Sodium bicarbonate0.35Sodium phosphate dibasic0.048Glucose1Phenol red0.011by Li Ping24清潔噴霧室清潔噴霧室在在APCI的條件下的條件下,流動(dòng)相為流動(dòng)相為HBSS,連續(xù)進(jìn)樣連續(xù)進(jìn)樣635次以后次以后完成整個(gè)分析后完成整個(gè)分析后, 毛細(xì)管的入口處還是干靜的毛細(xì)管的入口處還是干靜的!by Li Ping25內(nèi)置式較正

14、溶液內(nèi)置式較正溶液用于全自動(dòng)調(diào)諧和質(zhì)量較正用于全自動(dòng)調(diào)諧和質(zhì)量較正by Li Ping26安捷倫安捷倫1100 系列系列 LC/MSD: 易懂易懂,易用的圖易用的圖型化的液相和質(zhì)譜控制及分析軟件型化的液相和質(zhì)譜控制及分析軟件by Li Ping27哪一種離子化模式最好哪一種離子化模式最好?o不知道要分析的化合物的性質(zhì)不知道要分析的化合物的性質(zhì)是酸性或堿性是酸性或堿性o要分析的化合物中同時(shí)包含酸要分析的化合物中同時(shí)包含酸性和堿性化合物性和堿性化合物o酸性和堿性化合物的濃度不同酸性和堿性化合物的濃度不同by Li Ping28可同時(shí)采集多種質(zhì)譜信號(hào)可同時(shí)采集多種質(zhì)譜信號(hào): 正離子和負(fù)離子模式正離子

15、和負(fù)離子模式采集采集50組，組，30個(gè)離個(gè)離子子/組離子組離子同時(shí)采集正負(fù)離子同時(shí)采集正負(fù)離子by Li Ping29我經(jīng)常篩選未知物我經(jīng)常篩選未知物.最好是同時(shí)獲得分子最好是同時(shí)獲得分子量和一些碎片信息量和一些碎片信息我正在篩選未知物我正在篩選未知物,但但我不知道最優(yōu)的碰撞電我不知道最優(yōu)的碰撞電壓壓 我希望一次能獲得我希望一次能獲得在不同碰撞電壓條件下在不同碰撞電壓條件下的譜圖的譜圖可同時(shí)采集多種質(zhì)譜信號(hào)可同時(shí)采集多種質(zhì)譜信號(hào): 高和低高和低CID能量能量by Li Ping30低低CID能量能量高高CID能量能量可同時(shí)采集多種質(zhì)譜信號(hào)可同時(shí)采集多種質(zhì)譜信號(hào): 高和低高和低CID能量能量by

16、 Li Ping310200000400000600000800000min12345670100000200000300000400000500000600000700000800000High fragmentor: 130 V Low fragmentor: 65 Vm/z100200300 311.1 312.1 156.1 311.1 108.1 245.1 218.1可同時(shí)采集多種質(zhì)譜信號(hào)可同時(shí)采集多種質(zhì)譜信號(hào): 高和低高和低CID能量能量磺胺藥物演示混合樣磺胺藥物演示混合樣by Li Ping32可同時(shí)采集多種質(zhì)譜信號(hào)可同時(shí)采集多種質(zhì)譜信號(hào): SIM/ScanSIM 來(lái)定量所選的

17、目來(lái)定量所選的目標(biāo)化合物離子標(biāo)化合物離子對(duì)未知的化合物對(duì)未知的化合物SCANby Li Ping33ScanSIM0100000200000300000400000500000600000min1234520000400006000080000100000120000140000160000180000200000 279.0m/z100200300 279.0 280.0 301.0磺胺藥物演示混合樣磺胺藥物演示混合樣可同時(shí)采集多種質(zhì)譜信號(hào)可同時(shí)采集多種質(zhì)譜信號(hào): SIM/Scanby Li Ping34可同時(shí)采集多種質(zhì)譜信號(hào)可同時(shí)采集多種質(zhì)譜信號(hào): 時(shí)間編程信號(hào)時(shí)間編程信號(hào)1) 開(kāi)始五分鐘

18、不采集信號(hào)開(kāi)始五分鐘不采集信號(hào)2)5分鐘開(kāi)始采集信號(hào)分鐘開(kāi)始采集信號(hào)3) 信號(hào)關(guān)閉采集信號(hào)關(guān)閉采集Improve data quality and manage data file size:by Li Ping35從每一項(xiàng)分析中獲得最大的信息從每一項(xiàng)分析中獲得最大的信息 一針注射樣品可獲得任意以下分析模式最多達(dá)四種一針注射樣品可獲得任意以下分析模式最多達(dá)四種 1. 高高/低低 CID能量可獲得分子量及碎片信息用于確認(rèn)化能量可獲得分子量及碎片信息用于確認(rèn)化 合物的結(jié)構(gòu)合物的結(jié)構(gòu) 2. 正正/負(fù)負(fù) 離子化模式離子化模式 3. SIM/Full Scan 模式模式by Li Ping36如何建立自

19、己的如何建立自己的HPLC/ESI和和HPLC/APCI譜庫(kù)譜庫(kù)by Li Ping37質(zhì)譜庫(kù)檢索特點(diǎn)質(zhì)譜庫(kù)檢索特點(diǎn)o 檢索用戶自建譜庫(kù)檢索用戶自建譜庫(kù) v使用使用 NIST 程序和檢索規(guī)則程序和檢索規(guī)則 v沒(méi)有應(yīng)用獨(dú)特的篩選沒(méi)有應(yīng)用獨(dú)特的篩選,如如PBMo 譜庫(kù)可以包含結(jié)構(gòu)式譜庫(kù)可以包含結(jié)構(gòu)式o 交互式或自動(dòng)檢索交互式或自動(dòng)檢索o DAD/MSD 組合檢索報(bào)告組合檢索報(bào)告 by Li Ping38自動(dòng)生成譜庫(kù)檢索報(bào)告自動(dòng)生成譜庫(kù)檢索報(bào)告 Library search mode: Automatic library searchLibrary file No. : 1Library file

20、name : S:SPYDERMSLIBR1DOUGLIB.UVLMatch threshold : 950 Purity threshold: CalculatedTime window left % : None Case sensitive : NoTime window right % : None Whole word : NoWavelength shift : 0.0 Compare spectrum : YesAbsorbance threshold : 0.0 Search logic : ORSearch range : AllSignal 1: DAD1 A, Sig=2

21、54,8 Ref=450,80Signal 2: MSD1 TIC, MS FileNIST MS library search mode: Automatic library searchNIST MS library file No. : 1NIST MS library file name : douglibRetTime Sig MW Library Match Formula Name min # Id -|-|-|-|-|-|-|- 2.746 2 270 1 4 720 C9H10N4O2S2 Sulfamethizole 2.987 2 278 1 5 748 C12H14N4

22、O2S Sulfamethazine 3.571 2 284 1 6 583 C10H9ClN4O2S Sulfachloropyridazine 6.143 2 310 1 25 868 C12H14N4O4S Sulfadimethoxine by Li Ping39SIM 靈敏度靈敏度 API-electrospray at 400 l/min or APCI at 1000 l/min Selected ion monitoring of m/z 609.3 Positive ionizationVL 10 pg reserpine 50:1 RMS (10:1 peak-to-pea

23、k)SL 1.0 pg reserpine 50:1 RMS (10:1 peak-to-peak)Unsurpassed performance!卓越的操作性能指標(biāo)卓越的操作性能指標(biāo)by Li Ping40LC/MSD SL: 利血平利血平(電噴霧電噴霧, SIM 模式模式)Chromatographic ConditionsColumn: 30 x 2.1mm Zorbax Rapid Resolution SB-C8, 3.5 m (p/n 873700-902)Mobile phase: 5 mM each ammonium formate in 75% methanol in wat

24、erFlow rate: 0.4 ml/minInjection amount: 1 or 2 pg on columnESI MS ConditionsSource: ESIIon mode: positiveSIM ions: 609Fragmentor: 200 V2 pg reserpine0200040006000min24681012141000200030001 pg reserpineby Li Ping41LC/MSD SL:利血平利血平(大氣壓化學(xué)離子化大氣壓化學(xué)離子化, SIM 模式模式)Chromatographic ConditionsColumn: 30 x 2.1

25、mm Zorbax Rapid Resolution SB-C8, 3.5 m (p/n 873700-902)Mobile phase: 5 mM each ammonium formate in 75% methanol in waterFlow rate: 1 ml/minInjection amount: 1 or 2 pg on columnAPCI MS ConditionsSource: APCIIon mode: positiveSIM ions: 609Fragmentor: 200 VVaporizer: 450CDrying gas: 350C, 5 l/minNebul

26、izer: 50 psigmin24681012144008001200 9.475 10.992 12.506 14.022 15.536400800120016002000 9.472 10.988 12.502 14.015 15.5282 pg reserpine1 pg reserpineby Li Ping42安捷倫安捷倫-液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)1.具有多年的臺(tái)式質(zhì)譜研究經(jīng)驗(yàn)；具有多年的臺(tái)式質(zhì)譜研究經(jīng)驗(yàn)；2. 直角接口的設(shè)計(jì)，保證儀器耐緩沖鹽，提高靈敏直角接口的設(shè)計(jì)，保證儀器耐緩沖鹽，提高靈敏 度及易于清洗離子源和接口多重目的；度及易于清洗離子源和接口多重目的；3.同一廠家的產(chǎn)品

27、，工作站的一體化控制，同時(shí)同一廠家的產(chǎn)品，工作站的一體化控制，同時(shí) 采集色譜和質(zhì)譜信號(hào)；采集色譜和質(zhì)譜信號(hào)；4.具有自動(dòng)調(diào)諧和手動(dòng)調(diào)協(xié)兩種方式；具有自動(dòng)調(diào)諧和手動(dòng)調(diào)協(xié)兩種方式；5.APCI和和API-ES源轉(zhuǎn)換方便，源轉(zhuǎn)換方便，5min即可完成；即可完成；6.在實(shí)驗(yàn)室條件下，在實(shí)驗(yàn)室條件下，0.4-1.5ml/min流速下達(dá)到最高的流速下達(dá)到最高的 靈敏度；靈敏度；7.同時(shí)采集正負(fù)離子模式；同時(shí)采集正負(fù)離子模式；by Li Ping43Agilent 1100 Series LC/MSD:應(yīng)用分析舉例應(yīng)用分析舉例u在農(nóng)藥合成及農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用在農(nóng)藥合成及農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用u在高分子添加劑

28、分析中應(yīng)用在高分子添加劑分析中應(yīng)用u在染料在染料(如偶氮染料如偶氮染料)分析中的應(yīng)用分析中的應(yīng)用u在雙酚在雙酚A,壬基酚及表面活性劑分析中的應(yīng)用壬基酚及表面活性劑分析中的應(yīng)用u在激素及興奮劑分析中的應(yīng)用在激素及興奮劑分析中的應(yīng)用u在蛋白質(zhì)及多肽分析中的應(yīng)用在蛋白質(zhì)及多肽分析中的應(yīng)用u在糖類(lèi)化合物分析中的應(yīng)用在糖類(lèi)化合物分析中的應(yīng)用u在天然產(chǎn)物分析中的應(yīng)用在天然產(chǎn)物分析中的應(yīng)用by Li Ping44o氨基甲酸鹽類(lèi)化合物(Carbamates)o磺酰脲類(lèi)(Sulfonyl Ureas)o苯脲類(lèi)(Phenyl Ureas)o其它農(nóng)藥及其殘留化合物L(fēng)C/MSD在農(nóng)藥及農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用在農(nóng)藥及農(nóng)藥

29、殘留分析中的應(yīng)用by Li Ping45Tomato extract spiked with 11 carbamates 200 pg/l; 50 l injected; Scan modeAPCI-LC/MS氨基甲酸鹽類(lèi)化合物的分析氨基甲酸鹽類(lèi)化合物的分析mAUmin51015202520406080UV 254 nmTomato extract spiked with 11 carbamatesNorm.4000080000120000EIC m/z 222MS TICcarbofuranby Li Ping46APCI-LC/MS氨基甲酸鹽類(lèi)化合物的分析氨基甲酸鹽類(lèi)化合物的分析v對(duì)于對(duì)于

30、1ppb氨基甲酸鹽類(lèi)化合氨基甲酸鹽類(lèi)化合HPLC的分析的分析: 柱后衍柱后衍生生,然后用螢光檢測(cè)器分析然后用螢光檢測(cè)器分析vLC/MS: 進(jìn)樣量進(jìn)樣量: 50ul X 200pg/ul 柱子柱子: 100X4mm I.d, 3um Hypersil ODS 溶劑溶劑 A: Water 溶劑溶劑B: Methanol 梯度梯度: 25 to 75% B in 20min UV Detector=214nm Flow rate: 0.8ml/min MS: Mass Scan range: 100 to 510 amu APCI Vap=400C Drying gas temp=350C by L

31、i Ping47氨基甲酸鹽化合物的總離子圖及提取離子譜圖氨基甲酸鹽化合物的總離子圖及提取離子譜圖600001200006000120007501500600012000100020002.557.51012.51517.515003000MS TICm/z 163m/z 116m/z 222m/z 202m/z 226oxamylaldicarbaldicarb sulfonealdicarb sulfoxidecarbofurancarbarylmethiocarbpromecarb草氨酰涕滅威涕滅威砜涕滅威亞砜西維因猛殺威by Li Ping4841.5 pg/componentIncre

32、ased Sensitivity for Carbamates Using SIMmin204015030020402.557.51012.51517.52040min02.557.51012.51517.50100200300400200400MS TICm/z 132m/z 226m/z 202m/z 222aldicarb sulfoxidecarbofurancarbarylpromecarbby Li Ping49* Final sample concentration for carbamates equals 2 g/ml* 3 ul inj on a 2.0 mm x 150

33、mm Phenomenex C-18* 10 ul inj on a 4.6 mm x 250 mm Pickering C-18檢測(cè)的比較檢測(cè)的比較PesticideLC/M S*Post-Colum n FLD*UnitsAldicarb sulfoxide1020PPBO xam yl520PPBM ethom yl417PPB3-O H-carbofuran520PPBAldicarb520PPBCarbofuran417PPBCarbaryl2.510PPBM ethiocarb417PPBflorida CDFA Methodology克百威敵滅威亞碸草氨酰甲氨叉威3-羥基克百威敵

34、滅威西維因滅蟲(chóng)威by Li Ping5050 l of 1 ppb injected, SIM除草劑的除草劑的APCI-LC/MS 分析譜圖的提取離子分析譜圖的提取離子圖圖02000Cyanazine01000Simazine040008000Hexazinonemin510152025Atrazine040008000m/z 241 m/z 202m/z 253 m/z 216 氰草津西瑪津莠草津環(huán)嗪酮by Li Ping51* 50 l of 1 ppb injected (50 pg on column), 2-OH-atrazine may shift, and is very dep

35、endant on column equilibration and pHCOMPOUND*(M+H)+S/N 2,6-dichlorobenzamide1902 DIP-atrazine17484 Metamitron20343 Dimethoate23018 DE-atrazine18873 2-OH-atrazine198detected Cyanazine24124 Simazine20214 Hexazinone25362 Atrazine21686 Isoproturon20751 Diuron23324 Terbuthylazine23075 Linuron2492 Pendim

36、ethalin28226利用利用APCI-LC/MS 正離子正離子/選擇離子選擇離子模式分析除草劑的結(jié)果模式分析除草劑的結(jié)果by Li Ping52Scan mode, 20 ppm/componentAPCI-LC/MS用于苯脲除草劑的分用于苯脲除草劑的分析析min1234550000100000150000200000 Metoxuron Linuron Diuron Chlortoluron Monolinuron立谷隆敵草隆綠谷隆甲谷隆綠麥隆by Li Ping53分析苯脲類(lèi)除草劑的分析苯脲類(lèi)除草劑的LC/MS 條件條件vLC conditions: Column 200 X 2.1

37、mm C18 Mobile phase A: Water B: Methanol Gradient: 50-80% within 3 min Flow Rate: 0.4ml/min UV Detector=254 nmvMS: Mass Scan: 100-400amu, Positive in APCI Corona needle=6uA, Vaporize Temp=400C Drying gas Temp=325C, 4.0 L/min Nebulizer Gas Presure: 30psiby Li Ping54Electrospray positive ion mode, SIM

38、Sulfonylureasmin1234550000100000150000200000Chlorsulfuron(Glean)MW = 357SNHNHOOONNNCH3OCH3ClThifensulfuron methyl(Harmony)MW = 387SNHNHOOONNNCH3OCH3SH3COOMetsulfuron methyl(Ally)MW = 381SNHNHH3COOOOONNNCH3OCH3Nicosulfuron(Accent)MW = 410NSNHNHNOOOONNNCH3OCH3H3CCH3by Li Ping55液質(zhì)聯(lián)用液質(zhì)聯(lián)用(LC/MS)技術(shù)在技術(shù)在 聚合

39、物添加劑分析中的應(yīng)用聚合物添加劑分析中的應(yīng)用by Li Ping56聚合物潤(rùn)滑添加劑聚合物潤(rùn)滑添加劑:作用: 減少摩擦系數(shù)Behenamide(山俞酸酰胺山俞酸酰胺)CH3(CH2)18CONH2, MW 311.3和CH3(CH2)20CONH2, MW 339.3Erucamide(芥酸酰胺芥酸酰胺)CH3(CH2)7CH=CH (CH2)11CONH2MW 337.3by Li Ping57聚合物潤(rùn)滑添加劑聚合物潤(rùn)滑添加劑:APCI 正離子模式-分析山俞酸酰胺(Behenamide) 樣品0246810050000010000001500000200000025000003000000T

40、ime (min.)Ion AbundanceCH3(CH2)16CONH2m/zIon Abundance250300350400 284.2 285.2250300350400 312.3 313.2250300350400 340.3 341.2CH3(CH2)18CONH2CH3(CH2)20CONH2by Li Ping58050000100000150000200000250000300000350000Time (min.)Ion Abundance02468101214m/z250300350400450020000400006000080000100000120000 338

41、.3 339.3250300350400450020004000600080001000012000 338.3 436.4 339.2 437.5 411.2 312.1 356.3 284.3Ion AbundanceIon Abundance聚合物潤(rùn)滑添加劑聚合物潤(rùn)滑添加劑:APCI 正離子模式-分析芥酸酰胺(Erucamide)樣品by Li Ping59抗氧添加劑作用作用: 防止聚合物在擠出時(shí)防止聚合物在擠出時(shí),由于氧化而受到破壞由于氧化而受到破壞Irgafos 168MW 646.6Irganox 1076MW 530.4OP3HOCH2CH2C=OOC18H37by Li Pin

42、g60抗氧添加劑, Irgafos 168 by Positive Ion APCIIrgafos 168MW 646.6OP3600625650675700050000100000150000200000250000300000 663.5 664.5 665.5 607.460062565067570002000004000006000008000001E6 647.5 648.5 649.5M +16m/z0246810121416050000010000001500000200000025000003000000Time (min.)Ion AbundanceIon AbundanceIon Abundanceby Li Ping61Irganox 1076 by Negative Ion APCI 02468101214-5-2.502.557.5100246810121405000001000000150000020000002500000UV Signal 280 nmTotal Ion ChromatogramNegative Ion APCITime (min.)mAUIon AbundanceIrganox 1076MW 530.4HOCH2CH2C=OOC18H37m/zIon Abundance(M