陜西科技大學(xué)材料學(xué)院納米材料補(bǔ)充納米微粒表面修飾實(shí)用教案

1、第一節(jié)：納米微粒的表面修飾(xish)研究及方法概述第二節(jié)：納米微粒表面物理修飾(xish)第三節(jié)：納米微粒表面化學(xué)修飾(xish)一、酯化反應(yīng)法二、偶聯(lián)劑法三、表面接枝改性法本章要點(diǎn)： 介紹納米微粒表面修飾的意義(yy)，介紹目前比較常用的物理和化學(xué)修飾方法。第1頁(yè)/共47頁(yè)第一頁(yè)，共47頁(yè)。 納米(n m)微粒表面修飾 納米微粒的表面修飾是納米材料科學(xué)領(lǐng)域十分重要的研究課題。90年代中期，國(guó)際材料會(huì)議提出了納米微粒的表面工程新概念 所謂(suwi)納米微粒的表面工程就是用物理、化學(xué)方法改變納米微粒表面的結(jié)構(gòu)和狀態(tài)，實(shí)現(xiàn)人們對(duì)納米微粒表面的控制 近年來(lái)納米微粒的表面修飾已形成了一個(gè)研究領(lǐng)域，

2、它把納米材料研究推向了一個(gè)新的階段第2頁(yè)/共47頁(yè)第二頁(yè)，共47頁(yè)。在這個(gè)領(lǐng)域進(jìn)行研究的重要意義(yy)在于:人們可以有更多的自由度對(duì)納米微粒表面改性不但對(duì)深入認(rèn)識(shí)納米微粒的基本物理效應(yīng)，而且也擴(kuò)大了納米微粒的應(yīng)用范圍。 (1)改善或改變納米粒子的分散性； (2)提高微粒表面活性； (3)使微粒表面產(chǎn)生新的物理、化學(xué)(huxu)、機(jī)械性能及新的功能； (4)改善納米粒子與其它物質(zhì)之間的相容性 通過(guò)對(duì)納米微粒表面的修飾，可以達(dá)到以下4個(gè)方面(fngmin)的目的：第3頁(yè)/共47頁(yè)第三頁(yè)，共47頁(yè)。1 納米微粒的表面修飾研究(ynji)及方法概述 為了增加納米材料與聚合物的界面結(jié)合力，提高復(fù)合材料

3、的性能，需要對(duì)納米材料的表面進(jìn)行改性 在復(fù)合材料中，材料的復(fù)合是通過(guò)界面直接(zhji)接觸實(shí)現(xiàn)的，因此界面的微觀(guān)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)將直接(zhji)影響其結(jié)合力性質(zhì)、粘合強(qiáng)度和復(fù)合材料的力學(xué)性能以及物理功能。1.1 納米微粒的表面(biomin)修飾研究納米微粒表面改性后，由于表面性質(zhì)發(fā)生了變化，其吸附、潤(rùn)濕、分散等一系列性質(zhì)都將發(fā)生變化。第4頁(yè)/共47頁(yè)第四頁(yè)，共47頁(yè)。 研究表面修飾(xish)主要是探討表面化學(xué)中的一些基本問(wèn)題,如: 修飾方法和機(jī)理 修飾樣品（吸附劑）和吸附質(zhì)之間的作用力性質(zhì) 樣品改性前后吸附作用與潤(rùn)濕性能的變化規(guī)律性以及界面層結(jié)構(gòu)等等。 在工程上，微粒的表面修飾主要著眼于修飾

4、的工藝(gngy)和效果以及修飾產(chǎn)品在各方面的應(yīng)用前景。第5頁(yè)/共47頁(yè)第五頁(yè)，共47頁(yè)。對(duì)納米(n m)微粒的表面修飾研究主要包括以下三個(gè)方面內(nèi)容:研究超細(xì)粒子的表面特性，以便有針對(duì)性地進(jìn)行改性處理。利用上述測(cè)定結(jié)果(ji gu)對(duì)粒子的表面特性進(jìn)行綜合分析評(píng)估。確定表面修飾劑的類(lèi)型以及表面處理工藝。本章主要討論納米微粒(wil)表面修飾的方法及工藝第6頁(yè)/共47頁(yè)第六頁(yè)，共47頁(yè)。1.2 納米微粒表面修飾(xish)的方法(1)表面覆蓋修飾利用表面活性劑使高分子化合物、無(wú)機(jī)物、有機(jī)物等新物質(zhì)覆蓋于微粒體表面，以達(dá)到表面改性的目的。(2) 局部化學(xué)修飾利用化學(xué)反應(yīng)賦予粒子表面新的功能基，使其

5、產(chǎn)生新的機(jī)能。(3)機(jī)械化學(xué)修飾通過(guò)粉碎、磨碎、摩擦等方法增強(qiáng)粒子的表面活性，這種活性使分子晶格發(fā)生位移，內(nèi)能增大，從而使粒子溫度升高、熔解或熱分解，在機(jī)械力或磁力(cl)作用下活性的微粒體表面與其他物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)、附著，達(dá)到表面改性的目的。n 按工藝則分為(fn wi)以下六類(lèi)第7頁(yè)/共47頁(yè)第七頁(yè)，共47頁(yè)。(4）外膜層修飾（膠囊式）在粒子表面包上一層其他(qt)物質(zhì)的膜，使粒子表面特性發(fā)生改變。與（1) 不同的是，包上的這層膜是均勻的。(5）高能量表面修飾利用電暈放電、紫外線(xiàn)、等離子束射線(xiàn)等對(duì)粒子進(jìn)行表面改性。 (6) 利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行表面修飾這是目前工業(yè)上用得最多的方法。第8頁(yè)/共47頁(yè)

6、第八頁(yè)，共47頁(yè)。2 納米微粒(wil)表面物理修飾 表面(biomin)物理修飾：通過(guò)吸附、涂敷、包覆等物理作用對(duì)微粒進(jìn)行表面(biomin)改性，利用紫外線(xiàn)、等離子射線(xiàn)等對(duì)粒子進(jìn)行表面(biomin)改性也屬于物理修飾。 表面(biomin)物理修飾主要有以下兩種方法。2.1通過(guò)范德瓦耳斯力等特異質(zhì)材料(cilio)吸附在納米微粒的表面2.2 表面沉積法第9頁(yè)/共47頁(yè)第九頁(yè)，共47頁(yè)。 粉末的團(tuán)聚一般分為兩種：粉末的軟團(tuán)聚和硬團(tuán)聚 粉末的軟團(tuán)聚:主要是由于顆粒之間的范德華力和庫(kù)侖力所致，該團(tuán)聚可以(ky)通過(guò)一些化學(xué)作用或施加機(jī)械能的方法消除； 粉末的硬團(tuán)聚:團(tuán)聚體內(nèi)除了顆粒之間的范德華

7、力和庫(kù)侖力之外，還存在化學(xué)鍵作用。 2.1通過(guò)(tnggu)范德瓦耳斯力等特異質(zhì)材料吸附在納米微粒的表面一般采用表面活性劑對(duì)無(wú)機(jī)納米微粒表面的修飾就是(jish)屬于這一類(lèi)方法.第10頁(yè)/共47頁(yè)第十頁(yè)，共47頁(yè)。采用表面活性劑作為(zuwi)分散劑的機(jī)理： 主要是利用表面活性劑在固液表面上的吸附作用，能在顆粒表面形成一層分子膜阻礙顆粒之間相互(xingh)接觸，同時(shí)增大了顆粒之間的距離，使顆粒接觸不再緊密，避免了架橋羥基和真正化學(xué)鍵的形成。 表面活性劑還可以降低表面張力，從而減少毛細(xì)管的吸附力。 加入高分子表面活性劑還可起到一定的空間位阻作用。第11頁(yè)/共47頁(yè)第十一頁(yè)，共47頁(yè)。無(wú)機(jī)(wj

8、)納米粒子在水溶液中分散 表面活性劑的非極性的親油基吸附到微粒表面，而極性的親水集團(tuán)與水相容，這就達(dá)到(d do)了無(wú)機(jī)納米粒子在水中分散性好的目的表面活性劑分子中含有兩類(lèi)性質(zhì)截然不同的官能團(tuán)，一是極性集團(tuán)，具有(jyu)親水性，另一個(gè)是非極性官能團(tuán)，具有(jyu)親油性。親水端親油端第12頁(yè)/共47頁(yè)第十二頁(yè)，共47頁(yè)。納米粒子在非極性的油性溶液(rngy)中分散表面活性劑的極性官能團(tuán)吸附到納米(n m)微粒表面，而非極性的官能團(tuán)與油性介質(zhì)相溶合 例如，以十二烷基苯磺酸鈉為表面活性劑修飾納米(n m) ，這些納米(n m)粒子能穩(wěn)定地分散在乙醇中. 以Mg(OH)2吸附硬脂酸鈉或油酸鈉等，可

9、使親水性的Mg(OH)2轉(zhuǎn)變?yōu)橛H油性，從而能改善其在聚丙烯中的分散性。第13頁(yè)/共47頁(yè)第十三頁(yè)，共47頁(yè)。欲對(duì)SiO2及TiO2有機(jī)(yuj)化改性，可直接吸附陽(yáng)離子表面活性劑，但陽(yáng)離子表面活性劑價(jià)格相當(dāng)高，往往有毒性，是其主要缺點(diǎn)。 通過(guò)Ca2+,Ba2+無(wú)機(jī)陽(yáng)離子等活化，使SiO2等表面由負(fù)電荷轉(zhuǎn)變?yōu)檎姾?再吸附硬脂酸鈉、十二烷基磺酸鈉或十二烷基苯磺酸鈉等陰離子表面活性劑，制得了相應(yīng)(xingyng)的有機(jī)化改性樣品。解決辦法：第14頁(yè)/共47頁(yè)第十四頁(yè)，共47頁(yè)。無(wú)機(jī)納米材料的表面改性比較簡(jiǎn)便的方法是用一種改性劑來(lái)實(shí)現(xiàn):偶聯(lián)劑：價(jià)格昂貴, 不適合作為橡膠助劑大規(guī)模生產(chǎn)應(yīng)用的要求, 表

10、面活性劑：價(jià)格便宜,生產(chǎn)量大, 品種多, 易獲得, 可以獲得性能好、價(jià)格適宜(shy)的改性粉體產(chǎn)品。第15頁(yè)/共47頁(yè)第十五頁(yè)，共47頁(yè)。 配制一定濃度的十二烷基硫酸鈉(A. R. ) 溶液, 將一定量的氧化鈰粉末加入(jir)溶液中, 在25 下用電動(dòng)攪拌器攪拌1 h , 過(guò)濾, 濾餅在干燥箱中干燥2 h , 取出用氣流粉碎機(jī)粉碎, 過(guò)160 目篩即得到改性的納米氧化鈰。改性方法(fngf)：表面活性劑不僅可吸附在顆粒(kl)的表面上, 而且還可滲入到微縫隙中并能向深處擴(kuò)展, 如同在縫隙中打入一個(gè)“楔子”, 起到劈裂的作用。當(dāng)水為介質(zhì)時(shí), 十二烷基硫酸鈉是陰粒子表面活性劑, 表面帶負(fù)電荷,

11、 它可通過(guò)范德瓦爾斯力吸附于固體顆粒(kl)縫隙的表面,使縫隙表面因帶同種電荷產(chǎn)生排斥力。滲透壓的作用使團(tuán)聚強(qiáng)度降低。改性機(jī)理：第16頁(yè)/共47頁(yè)第十六頁(yè)，共47頁(yè)。Zeta 電位為零的點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液pH值稱(chēng)為等電點(diǎn),它是粉體的重要性能之一,當(dāng)溶液的pH值大于等電點(diǎn)時(shí)粉體表面荷負(fù)電(fdin),小于等電點(diǎn)時(shí)荷正電。試驗(yàn)(shyn)選用的表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉(SDBS) ,它是一種陰離子表面活性劑,所以配制改性溶液時(shí)必須調(diào)整pH值在3. 7以下才能充分發(fā)揮十二烷基苯磺酸鈉的改性效果。第17頁(yè)/共47頁(yè)第十七頁(yè)，共47頁(yè)。對(duì)于低等電點(diǎn)的粉體,通常使用(shyng)陽(yáng)離子表面活性劑進(jìn)行改性;對(duì)

12、于高等電點(diǎn)的粉體,可使用(shyng)陰離子表面活性劑對(duì)粉體進(jìn)行改性。但陽(yáng)離子表面活性劑價(jià)格昂貴,而且往往具有毒性。第18頁(yè)/共47頁(yè)第十八頁(yè)，共47頁(yè)。 在A(yíng)l (NO3 ) 3 9H2O 水溶液中將尿素作為沉淀劑,使Al3 + 在SiO2 顆粒表面(biomin)沉積, 制得表面(biomin)包覆Al (OH) 3的SiO2 樣品,記為樣品2 。 將樣品2 制成固液比為50 1 (g/ L) 的漿液,加入SDBS ,調(diào)節(jié)溶液p H = 6 ,攪拌反應(yīng)2h ,制得經(jīng)Al (OH) 3 表面(biomin)包覆,SDBS 改性處理的納米SiO2 樣品,記為樣品3 。本實(shí)驗(yàn)為了使用陰離子表面活

13、性劑對(duì)納米SiO2 顆粒(kl)進(jìn)行表面改性處理,采用Al (OH) 3 對(duì)納米SiO2 顆粒(kl)進(jìn)行表面包覆后,使其界面電性能變化, 等電點(diǎn)IPE 的p H 值從1. 58 變?yōu)?. 1 ,為使用陰離子表面活性劑進(jìn)行改性創(chuàng)造了有利條件。第19頁(yè)/共47頁(yè)第十九頁(yè)，共47頁(yè)。第20頁(yè)/共47頁(yè)第二十頁(yè)，共47頁(yè)。該文章(wnzhng)的結(jié)論 (1) 通過(guò)沉淀法可將Al (OH) 3 均勻包覆于納米SiO2 顆粒表面; (2) 表面包覆Al (OH) 3 后,納米SiO2 粉體的界面電性能發(fā)生變化, IPE 從p H = 1. 58 偏移至p H = 7. 1 ,使納米SiO2 粉體對(duì)陰離子

14、表面活性劑的吸附可在接近中性的條件下進(jìn)行; (3) 經(jīng)SDBS 對(duì)包覆Al (OH) 3 的納米SiO2 進(jìn)行表面改性后,納米SiO2 粉體的團(tuán)聚(tunj)現(xiàn)象減少,單個(gè)納米SiO2 顆粒的粒徑約為30nm ,納米SiO2 的分散性大大提高; (4) 采用無(wú)機(jī)物進(jìn)行表面包覆后,再通過(guò)有機(jī)改性劑進(jìn)行表面改性處理,是一條提高納米粉體材料分散性的新途徑。第21頁(yè)/共47頁(yè)第二十一頁(yè)，共47頁(yè)。2.2 表面(biomin)沉積法n原理：是將一種物質(zhì)沉積到納米微粒表面，形成與顆粒表面無(wú)化學(xué)結(jié)合的異質(zhì)包覆層。利用(lyng)溶膠可以實(shí)現(xiàn)對(duì)無(wú)機(jī)納米粒子的包覆.第22頁(yè)/共47頁(yè)第二十二頁(yè)，共47頁(yè)。與沉淀

15、法區(qū)別(qbi) 沉淀法方法：將包覆物質(zhì)的金屬鹽溶液加入到納米陶瓷微粒的水懸浮液中,然后向溶液中加入沉淀劑使金屬離子發(fā)生沉淀反應(yīng),在納米陶瓷微粒表面析出(xch)并對(duì)其進(jìn)行包覆。 常用的沉淀劑：NH3H2O、NH4HCO3、p H 緩沖液和尿素。 該方法的不足：反應(yīng)周期較長(zhǎng),過(guò)程不易控制。第23頁(yè)/共47頁(yè)第二十三頁(yè)，共47頁(yè)。 反應(yīng)以AlCl3 溶液為前驅(qū)體,NH3H2O 為沉淀劑,調(diào)節(jié)pH值910 , Al (OH)3包覆(bo f)的復(fù)合粉體,經(jīng)過(guò)煅燒得到Al2O3包覆(bo f)的納米SiC復(fù)合粉體。實(shí)例1：利用沉淀法制備了Al2O3 包覆納米(n m)SiC 的復(fù)合粉體以Al (NO

16、3 )3 、Y(NO3 ) 3 為前驅(qū)體,以尿素為沉淀劑,控制質(zhì)量(zhling)比Si3N4 Y2O3 Al2O3 = 80 14 6，制得具有Y2O3 和Al2O3 表面性質(zhì)的納米Si3N4 復(fù)合粉體實(shí)例2：沉淀法制備多相包覆層 第24頁(yè)/共47頁(yè)第二十四頁(yè)，共47頁(yè)。3 表面(biomin)化學(xué)修飾 通過(guò)納米微粒表面與處理劑之間進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)(huxu fnyng)，改變納米微粒表面結(jié)構(gòu)和狀態(tài)，達(dá)到表面改性的目的稱(chēng)為納米微粒的表面化學(xué)修飾。 由于納米微粒比表面積很大，表面鍵態(tài)、電子態(tài)不同于顆粒(kl)內(nèi)部，表面原子配位不全導(dǎo)致懸掛鍵大量存在，使這些表面原子具有很高的反應(yīng)活性，極不穩(wěn)定，很容

17、易與其他原子結(jié)合，這就為人們利用化學(xué)反應(yīng)方法對(duì)納米微粒表面修飾改性提供了有利條件。第25頁(yè)/共47頁(yè)第二十五頁(yè)，共47頁(yè)。 (1)偶聯(lián)劑法表面(biomin)化學(xué)修飾主要包括下述三種方法： (2)酯化反應(yīng)(fnyng)法 (3)表面(biomin)接枝改性法第26頁(yè)/共47頁(yè)第二十六頁(yè)，共47頁(yè)。(1)偶聯(lián)劑法 一般無(wú)機(jī)納米粒子，如氧化物Al2O3，SiO2等，表面能比較(bjio)高，與表面能比較(bjio)低的有機(jī)體的親和性差兩者在相互混合時(shí)不能相溶，導(dǎo)致界面上出現(xiàn)空隙如果有機(jī)物是高聚物，空氣中的水份進(jìn)入(jnr)上述空隙就會(huì)引起界面處高聚物的降解、脆化。適用范圍：無(wú)機(jī)納米粒子與有機(jī)物進(jìn)行

18、(jnxng)復(fù)合第27頁(yè)/共47頁(yè)第二十七頁(yè)，共47頁(yè)。解決(jiju)上述問(wèn)題可采取偶聯(lián)技術(shù)，即納米粒子表面經(jīng)偶聯(lián)劑處理后可以與有機(jī)物產(chǎn)生很好的相容性 偶聯(lián)劑分子必須具備兩種基團(tuán): 一種與無(wú)機(jī)物表面能進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)(huxu fnyng); 另一種(有機(jī)官能團(tuán))與有機(jī)物具有反應(yīng)性或相容性在眾多(zhngdu)偶聯(lián)劑中硅烷偶聯(lián)劑最具有代表性.第28頁(yè)/共47頁(yè)第二十八頁(yè)，共47頁(yè)。硅偶聯(lián)劑可用下面(xi mian)的結(jié)構(gòu)式表示： Y：有機(jī)(yuj)官能團(tuán)(如氨基、巰基、乙烯基、環(huán)氧基)SiOR：硅氧烷基,也可以是氯代基、乙酰氧基等.作為偶聯(lián)劑使用時(shí), 首先水解形成硅醇,然后再與無(wú)機(jī)填料表面上的

19、羥基(qingj)反應(yīng). 硅烷偶聯(lián)劑對(duì)于表面具有羥基的無(wú)機(jī)納米粒子最有效通過(guò)有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑能使兩種不同性質(zhì)的材料很好地偶聯(lián)起來(lái),即形成有機(jī)相-偶聯(lián)劑-無(wú)機(jī)相的結(jié)合層,從而使復(fù)合材料獲得較好的粘結(jié)強(qiáng)度.第29頁(yè)/共47頁(yè)第二十九頁(yè)，共47頁(yè)。 下表為硅偶聯(lián)劑在各種無(wú)機(jī)納米粒子表面化學(xué)結(jié)合程度的評(píng)價(jià)很清楚硅偶聯(lián)劑對(duì)羥基(qingj)含量少的碳酸鈣、碳黑、石墨和硼化物陶瓷材料不適用第30頁(yè)/共47頁(yè)第三十頁(yè)，共47頁(yè)。表56列出一些(yxi)有代表性的硅偶聯(lián)劑及與其相溶的聚合物第31頁(yè)/共47頁(yè)第三十一頁(yè)，共47頁(yè)。 硅烷偶聯(lián)劑的實(shí)際使用方法(fngf)主要有兩種:預(yù)處理法（干法和濕法）和直接加入法

20、； 干法即噴霧法 濕法稱(chēng)溶液法處理(chl)技術(shù)n將偶聯(lián)劑與其低沸點(diǎn)溶劑配制成一定濃度的溶液,然后在一定溫度下與無(wú)機(jī)(wj)填料在高速分散機(jī)中均勻分散,從而達(dá)到填料的表面改性.n將填料充分脫水后在高速分散機(jī)中,于一定溫度下與霧氣狀的偶聯(lián)劑反應(yīng)制成活性填料;直接加入法是將所有配合劑和樹(shù)脂一起混合（控制料溫低于偶聯(lián)劑的分解溫度）第32頁(yè)/共47頁(yè)第三十二頁(yè)，共47頁(yè)。在乙醇溶劑中加入偶聯(lián)劑，將納米加入到水解偶聯(lián)劑溶液(rngy)中，水浴加熱至一定溫度，反應(yīng)一定時(shí)間后過(guò)濾，用甲苯洗滌，于真空干燥。偶聯(lián)修飾(xish)方法納米氧化鋁具有高硬度、高強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性好、耐磨蝕等一系列特性，被用作橡膠、樹(shù)脂(

21、shzh)等有機(jī)材料的改性填料。第33頁(yè)/共47頁(yè)第三十三頁(yè)，共47頁(yè)。用硅烷和鈦酸酯偶聯(lián)劑對(duì)BaTiO3粉進(jìn)行了表面處理,使用溶劑法制備(zhbi)了PVDF/BaTiO3復(fù)合薄膜。高聚物：優(yōu)良(yuling)的力學(xué)性能和成膜性陶瓷材料：良好的電性能將具有壓電性能的陶瓷與聚合物復(fù)合,所得材料可以克服陶瓷材料自身的脆性及聚合物材料的溫度限制,能成倍地提高復(fù)合材料的某些電性能。第34頁(yè)/共47頁(yè)第三十四頁(yè)，共47頁(yè)。為什么改性：由于納米SiO2粒子表面(biomin)是親水的,在溶劑型涂料中的相容性較差,導(dǎo)致難分散、儲(chǔ)存穩(wěn)定性差,需進(jìn)行親油改性。為什么填充納米(n m)SiO2：由于其無(wú)機(jī)剛性及

22、高比表面積的特點(diǎn),可用于提高有機(jī)涂層的硬度、耐刮傷性等性能第35頁(yè)/共47頁(yè)第三十五頁(yè)，共47頁(yè)。如何對(duì)納米(n m)SiO2進(jìn)行改性 將SiO2預(yù)分散在含KH570的甲苯溶劑中, 80下攪拌反應(yīng)24h,然后離心,再用甲苯洗滌、離心分離三次,盡量(jnling)除去游離的KH570分子,最后在60下干燥24h得到改性納米SiO2粉體。第36頁(yè)/共47頁(yè)第三十六頁(yè)，共47頁(yè)。第37頁(yè)/共47頁(yè)第三十七頁(yè)，共47頁(yè)。 (2)酯化反應(yīng)(fnyng)法 例如：為了得到表面親油疏水的納米氧化鐵，可用鐵黃-FeO(OH)與高沸點(diǎn)的醇進(jìn)行反應(yīng)，經(jīng)200左右脫水后得到-Fe2O3，在275脫水后成為(chng

23、wi)Fe3O4，這時(shí)氧化鐵表面產(chǎn)生了親油疏水性定義(dngy)：金屬氧化物與醇的反應(yīng)稱(chēng)為酯化反應(yīng)作用：利用酯化反應(yīng)對(duì)納米微粒表面修飾改性最重要的是使原來(lái)親水疏油的表面變成親油疏水的表面。第38頁(yè)/共47頁(yè)第三十八頁(yè)，共47頁(yè)。 酯化反應(yīng)(fnyng)采用的醇類(lèi)最有效的是伯醇，其次是仲醇，叔醇是無(wú)效的 酯化反應(yīng)(fnyng)表面修飾法對(duì)于表面為弱酸性和中性的納米粒最有效，例如，SiO2，F(xiàn)e2O3，TiO2，Al2O3，F(xiàn)e3O4，ZnO和Mn2O3等此外，碳納米粒子也可以用酯化法進(jìn)行表面修飾第39頁(yè)/共47頁(yè)第三十九頁(yè)，共47頁(yè)。以SiO2為例，簡(jiǎn)單說(shuō)明一下酯化反應(yīng)的基本(jbn)過(guò)程 表面帶有羥基的氧化硅粒子與高沸點(diǎn)(fidin)的醇反應(yīng)方程式如下： 在反應(yīng)過(guò)程中硅氧鍵開(kāi)裂，Si與烴氧基(RO)結(jié)合，完成了納米SiO2表面酯化反應(yīng) 第40頁(yè)/共47頁(yè)第四十頁(yè)，共47頁(yè)。(3)表面(biomin)接枝改性法三種類(lèi)型： (i)聚合與表面接枝同步進(jìn)行法 當(dāng)無(wú)機(jī)納米粒子表面有較強(qiáng)的自由基捕捉能力單體在引發(fā)劑作用下完成聚合的同時(shí)，立即(lj)被無(wú)機(jī)納米粒子表面強(qiáng)自由基捕獲，使高分子的鏈與