二次微商法滴定說明

1、法滴定說明Document number : NOCG-YUNOO-BUYTT-UU986-1986UT二次微商滴定法電位滴定法是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點(diǎn) 的方法，和直接電位法相比，電位滴定法不需要準(zhǔn)確的測量電極電 位值，因此，溫度、液體接界電位的影響并不重要，其準(zhǔn)確度優(yōu)于 直接電位法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點(diǎn) 的，如果待測溶液有顏色或渾濁時(shí)，終點(diǎn)的指示就比較困難，或者 根本找不到合適的指示劑。電位滴定法是靠電極電位的突躍來指示 滴定終點(diǎn)的。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后，滴液中的待測離子濃度會連續(xù) 變化n個(gè)數(shù)量級，從而引起電位的突躍，被測成分的含量可以通過 消耗滴定

2、劑的量來計(jì)算。使用不同的指示電極，電位滴定法可以進(jìn)行酸堿滴定、氧化還原 滴定、配合滴定和沉淀滴定。酸堿滴定時(shí)使用PH玻璃電極為指示 電極；在氧化還原滴定中，可以從鉗電極作指示電極；在配合滴定 中，若用EDTA作滴定劑，可以用汞電極作指示電極；在沉淀滴定 中，若用硝酸銀滴定氯離子，可以用氯電極或銀電極作指示電極。在滴定過程中，隨著滴定劑的不斷加入電極電位E不斷發(fā)生 變化，電極電位發(fā)生突躍時(shí)，說明滴定到達(dá)終點(diǎn)。用微分曲線比普 通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn)。如果使用自動電位滴定儀，在滴 定過程中可以自動繪出滴定曲線，自動找出滴定終點(diǎn)，自動給出體 積，滴定快捷方便。進(jìn)行電位滴定時(shí)，被測溶液中插入一個(gè)參

3、比電極，一個(gè)指示電極組 成工作電池。隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，被測離子濃 度不斷變化，指示電極的電位也相應(yīng)地變化。在等當(dāng)點(diǎn)的附近會發(fā) 生電位的突躍。因此，測量工作電池電動勢的變化，可確定滴定終 占八、O電位滴定的基本儀器裝置包括滴定管、滴定池、指示電極、參比電 極、攪拌器，測電動勢的儀器。如電位計(jì)、酸度計(jì)等。電位滴定法是如何確定滴定終點(diǎn)的呢可以用繪制曲線或公式的方法 來確定滴定終點(diǎn)。電位滴定曲線即是隨著滴定的進(jìn)行，電極電位值（電池電動勢）E 對標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入體積V作圖的圖形。根據(jù)作圖的方法不同，電位滴定曲線圖有三種類型，1 : EV曲線，這是普通電位滴定曲線。拐點(diǎn)e即為等當(dāng)點(diǎn)。見圖

4、拐點(diǎn)的確定：作兩條與滴定曲線相切的45。傾斜的直線，等分線與 曲線的交點(diǎn)即是拐點(diǎn)。Ee為等當(dāng)點(diǎn)電位。Ve為等當(dāng)點(diǎn)所需加的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。電位突 躍范圍和斜率越大，分析誤差就越小。2：次微商曲線，AE和AV的曲線圖。見圖（8）曲線峰頂e點(diǎn)即為等當(dāng)點(diǎn)（作圖時(shí)需先求出）。3：二次微商曲線。用相鄰兩次的E、V值求8=0時(shí)即等當(dāng)點(diǎn)時(shí)滴 定溶液的體積。見圖（9）其公式為：Ve=VU(V2-V1)(A2E/AV2)/(A2E/AV2) + (A2E7AV/2)o式中的V1、V2為值的計(jì)算值。A:E為相鄰電勢増加值的増、減量為每次滴定液增加量的平方值(一般為或)VI :電勢増加最大前電勢值對應(yīng)得滴定體積V2 : VI電勢值對應(yīng)的滴定體積后面的滴定體積圖中虛線對應(yīng)的V軸上的值即滴定終點(diǎn)消耗溶液體積值Ve圖9涪一V曲線 AV特點(diǎn)和應(yīng)用 電位滴定法比起用指示劑的容量分析法有許多優(yōu)越的地方，首先可 用于有色或混濁的溶液的滴定，使用指示劑是不行的；在沒有或缺乏指示劑的情況下，用此法解決；還可用于濃度較稀的試液或滴定 反應(yīng)進(jìn)行不夠完全的