第二章、鏈的結(jié)構(gòu)

1、CH2CH2nClCH2CH2Cln聚合度簡單重復(fù)單元的個(gè)數(shù)結(jié)構(gòu)單元簡單重復(fù)結(jié)構(gòu)單元單體單元HOROHHOOCRCOOH+OROCRCn結(jié)構(gòu)單元結(jié)構(gòu)單元重復(fù)結(jié)構(gòu)單元（鏈節(jié)）聚合度mmOOCH2CH2nXXClCH3COOCH3OROCORCOn聚酯RORCONHnCNH聚氨酯CH3CH3nOCOO聚砜OOSCH2nO聚甲醛舉例舉例nOSiCH3CH3CH2CHCNCH2CHCNCH2CHCNCH2CHCNCH2CHCNCH2CHCNCHCCNCHCCNCHCCN聚合脫氫環(huán)化nH2CCHCHCH2CHCHCH2CHCH2CHCH2CHnn1，2加成1，4加成順式反式全同間同無規(guī)CHCCH2CHC

2、CH2CHCH2CHCH2Cnn1，2加成1，4加成順式反式全同間同無規(guī)CH33，4加成CH3CH3CH2CCH2CHnCH3全同間同無規(guī)CH2CCHCH2CH3SCH2CCHCH2CH3CH2CCHCH2CH3SSCCCCCCCCCCCCCCCCCCA A A A A A A A A A A A A A A A A A ABBBBBBBBBBBBBCCababCCabab順式反式CCabCCab順式反式cdcd順反異構(gòu)aaCCaabCCaab不是順反異構(gòu)HHHHHHCH3CH3CCCC互為旋光異構(gòu)，各有不同的旋光性CH2HXCn兩 者 互 為 旋 光 異 構(gòu) 體H2CCH2XHHXCH2H2

3、CCC例如例如nCHCH2XCH2CHnXnCHCHRRCHCHnRR全同間同無規(guī)(更復(fù)雜）例一例一nH2CCHCHCH2CHCHCH2CHCH2CHCH2CHnn1，2加成1，4加成順式反式全同間同無規(guī)例二例二CHCCH2nH2CCHCCH2CHCH2CHCH2Cnn1，2加成1，4加成順式反式全同間同無規(guī)CH33，4加成CH3CH3CH2CCH2CHnCH3全同間同無規(guī)例三例三240mT175mTHCHCCCHHHHHHHHHH迭同式（順式）迭同式（順式）構(gòu)象最不穩(wěn)定構(gòu)象最不穩(wěn)定交叉式（反式）交叉式（反式）構(gòu)象最穩(wěn)定構(gòu)象最穩(wěn)定或或0000360,240,120,0000300,180,60

4、順 式反 式位能(度) 0 60 120 180 240 300 360E乙烷的內(nèi)旋轉(zhuǎn)位能圖重要概念重要概念* 構(gòu)型（構(gòu)型（configuration）：原子的空間）：原子的空間排列位置由化學(xué)鍵固定，異構(gòu)體間需使鍵排列位置由化學(xué)鍵固定，異構(gòu)體間需使鍵斷裂，重接才能轉(zhuǎn)變。斷裂，重接才能轉(zhuǎn)變。構(gòu)象（構(gòu)象（conformation）：分子中原子）：分子中原子的空間三維排列方式不同，隨單鍵的內(nèi)旋的空間三維排列方式不同，隨單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而改變，無需鍵的斷裂重接。（鏈的折轉(zhuǎn)而改變，無需鍵的斷裂重接。（鏈的折疊，無規(guī)線團(tuán)等）疊，無規(guī)線團(tuán)等）高分子構(gòu)象行為的高分子構(gòu)象行為的基本原則：分子擇優(yōu)采取體系能基本原則：

5、分子擇優(yōu)采取體系能量最低的構(gòu)象。量最低的構(gòu)象。 XZYC1C4C3C2高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)構(gòu)象高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)構(gòu)象關(guān)于內(nèi)旋轉(zhuǎn)的自由性關(guān)于內(nèi)旋轉(zhuǎn)的自由性舉例說明舉例說明nmDnmL5 . 0,105 . 244105DL高分子鏈能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)稱為柔高分子鏈能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)稱為柔順性。順性。其實(shí)質(zhì)：其實(shí)質(zhì)：( (單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)越自由，即內(nèi)旋轉(zhuǎn)位能越單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)越自由，即內(nèi)旋轉(zhuǎn)位能越小，高分子鏈的柔順性越大。小，高分子鏈的柔順性越大。 分子結(jié)構(gòu)分子結(jié)構(gòu)外界因素外界因素Si-O C-O C-CnOSiCH3CH3聚甲基硅氧烷：OCOCOOORRCORn聚酯：RNHCOORn聚氨酯（聚氨基甲酸酯）：

6、聚乙炔：CHCHnn聚對(duì)苯：聚乙炔：CHCHnn聚對(duì)苯：123主鏈結(jié)構(gòu)主鏈結(jié)構(gòu)側(cè)基極性越強(qiáng)，鏈柔順性越差。側(cè)基極性越強(qiáng)，鏈柔順性越差。側(cè)基位阻越大（側(cè)鏈基團(tuán)大），鏈柔順側(cè)基位阻越大（側(cè)鏈基團(tuán)大），鏈柔順性越差。性越差。側(cè)基對(duì)稱性越好，鏈柔順性也越好。（側(cè)基對(duì)稱性越好，鏈柔順性也越好。（聚異丁烯聚異丁烯聚乙烯聚乙烯聚丙烯）聚丙烯）側(cè)基的影響側(cè)基的影響高分子鏈越長，分子量越大，鏈越柔順。高分子鏈越長，分子量越大，鏈越柔順。兩兩種種極極端端情情況況時(shí)間時(shí)間大小大小分子量確定分子量確定 分子構(gòu)象的改變分子構(gòu)象的改變 分子尺寸跟著改變分子尺寸跟著改變 分子尺寸的表示方法分子尺寸的表示方法2自由結(jié)合鏈（自由連接鏈）：自由結(jié)合鏈（自由連接鏈）：h自由旋轉(zhuǎn)鏈：自由旋轉(zhuǎn)鏈： h等效自由結(jié)合鏈（高斯鏈）：等效自由結(jié)合鏈（高斯鏈）： h2f,j=nl2f,r2=2nl202=nel