《2014年全國(guó)統(tǒng)一高考化學(xué)試卷(新課標(biāo)?。ê馕霭妫穇第1頁(yè)
《2014年全國(guó)統(tǒng)一高考化學(xué)試卷(新課標(biāo)ⅰ)(含解析版)》_第2頁(yè)
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1、2014年全國(guó)統(tǒng)一高考化學(xué)試卷(新課標(biāo))一、選擇題(本題共7小題,每小題6分,共42分)1(6分)下列化合物中同分異構(gòu)體數(shù)目最少的是()A戊烷B戊醇C戊烯D乙酸乙酯2(6分)化學(xué)與社會(huì)、生活密切相關(guān),對(duì)下列現(xiàn)象或事實(shí)的解釋正確的是() 選項(xiàng)現(xiàn)象或事實(shí)解釋A用熱的燒堿溶液洗去油污Na2CO3可直接和油污反應(yīng)B漂白粉在空氣中久置變質(zhì)漂白粉中的CaCl2與空氣中的CO2反應(yīng)生成CaCO3C施肥時(shí),草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用K2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會(huì)降低肥效DFeCl3溶液可用于銅質(zhì)印刷線路板制作FeCl3能從含有Cu2+的溶液中置換出銅AABBCCDD3(6分)

2、已知分解1mol H2O2放出熱量98kJ,在含少量I的溶液中,H2O2分解的機(jī)理為:H2O2+IH2O+IO 慢H2O2+IOH2O+O2+I 快下列有關(guān)該反應(yīng)的說(shuō)法正確的是()A反應(yīng)速率與I的濃度有關(guān)BIO也是該反應(yīng)的催化劑C反應(yīng)活化能等于98kJmol1Dv(H2O2)=v(H2O)=v(O2)4(6分)X,Y,Z均為短周期元素,X,Y處于同一周期,X,Z的最低價(jià)離子分別為X2和Z,Y+和Z具有相同的電子層結(jié)構(gòu)。下列說(shuō)法正確的是()A原子最外層電子數(shù):XYZB單質(zhì)沸點(diǎn):XYZC離子半徑:X2Y+ZD原子序數(shù):XYZ5(6分)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤

3、的是()A溴酸銀的溶解是放熱過(guò)程B溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快C60時(shí)溴酸銀的Ksp約等于6×104D若硝酸鉀中含有少量溴酸銀,可用重結(jié)晶方法提純6(6分)下列有關(guān)儀器使用方法或?qū)嶒?yàn)操作正確的是()A洗凈的錐形瓶和容量瓶可以放進(jìn)烘箱烘干B酸式滴定管裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前,必須先用該溶液潤(rùn)洗C酸堿滴定實(shí)驗(yàn)中,用待滴定溶液潤(rùn)洗錐形瓶以減小實(shí)驗(yàn)誤差D用容量瓶配溶液時(shí),若加水超過(guò)刻度線,立即用滴管吸出多余液體7(6分)利用如圖所示裝置進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn),能得出相應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)論是()選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)結(jié)論A稀硫酸Na2SAgNO3與AgCl的濁液Ksp(AgCl)Ksp(Ag2S)B濃硫酸蔗糖溴水濃硫酸具有脫水性、氧化性C

4、稀鹽酸Na2SO3Ba(NO3)2溶液SO2與可溶性鋇鹽均可生成白色沉淀D濃硝酸Na2CO3Na2SiO3溶液酸性:硝酸碳酸硅酸AABBCCDD三、非選擇題:包括必考題和選考題兩部分(一)必考題(共58分)8(13分)乙酸異戊酯是組成蜜蜂信息素的成分之一,具有香蕉的香味,實(shí)驗(yàn)室制備乙酸異戊酯的反應(yīng)、裝置示意圖和有關(guān)數(shù)據(jù)如圖1、2及表格: 圖1 圖2 圖3相對(duì)分子質(zhì)量密度/(gcm3)沸點(diǎn)/水中溶解性異戊醇880.8123131微溶乙酸601.0492118溶乙酸異戊酯1300.8670142難溶實(shí)驗(yàn)步驟:在A中加入4.4g異戊醇、6.0g乙酸、數(shù)滴濃硫酸和23片碎瓷片,開始緩慢加熱A,回流50

5、min,反應(yīng)液冷至室溫后倒入分液漏斗中,分別用少量水、飽和碳酸氫鈉溶液和水洗滌;分出的產(chǎn)物加入少量無(wú)水MgSO4固體,靜置片刻,過(guò)濾除去MgSO4固體,進(jìn)行蒸餾純化,收集140143餾分,得乙酸異戊酯3.9g回答下列問(wèn)題:(1)儀器B的名稱是 ;(2)在洗滌操作中,第一次水洗的主要目的是 ,第二次水洗的主要目的是 ;(3)在洗滌、分液操作中,應(yīng)充分振蕩、然后靜置,待分層后 (填標(biāo)號(hào))a直接將乙酸異戊酯從分液漏斗的上口倒出b直接將乙酸異戊酯從分液漏斗的下口放出c先將水層從分液漏斗的下口放出,再將乙酸異戊酯從下口放出d先將水層從分液漏斗的下口放出,再將乙酸異戊酯從上口倒出(4)本實(shí)驗(yàn)中加入過(guò)量乙酸

6、的目的是 ;(5)實(shí)驗(yàn)中加入少量無(wú)水MgSO4的目的是 ;(6)在蒸餾操作中,儀器選擇及安裝都正確的是(如圖3) (填標(biāo)號(hào))(7)本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率是 (填標(biāo)號(hào))a.30% b.40% c.60% d.90%(8)在進(jìn)行蒸餾操作時(shí),若從130便開始收集餾分,會(huì)使實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率偏 (填“高”或“低”),其原因是 9(15分)次磷酸(H3PO2)是一種精細(xì)磷化工產(chǎn)品,具有較強(qiáng)還原性,回答下列問(wèn)題:(1)H3PO2是一元中強(qiáng)酸,寫出其電離方程式 ;(2)H3PO2及NaH2PO2均可將溶液中的Ag+還原為銀,從而可用于化學(xué)鍍銀。H3PO2中,P元素的化合價(jià)為 ;利用H3PO2進(jìn)行化學(xué)鍍銀反應(yīng)中,氧化劑與還原劑

7、的物質(zhì)的量之比為4:1,則氧化產(chǎn)物為 (填化學(xué)式);NaH2PO2為 (填“正鹽”或“酸式鹽”),其溶液顯 (填“弱酸性”、“中性”或“弱堿性”);(3)H3PO2的工業(yè)制法是:將白磷(P4)與Ba(OH)2溶液反應(yīng)生成PH3氣體和Ba(H2PO2)2,后者再與H2SO4反應(yīng),寫出白磷與Ba(OH)2溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式 ;(4)H3PO2也可用電滲析法制備?!八氖译姖B析法”工作原理如圖所示(陽(yáng)膜和陰膜分別只允許陽(yáng)離子、陰離子通過(guò)):寫出陽(yáng)極的電極反應(yīng)式 ;分析產(chǎn)品室可得到H3PO2的原因 ;早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2,將“四室電滲析法”中陽(yáng)極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤

8、去陽(yáng)極室與產(chǎn)品室之間的陽(yáng)膜,從而合并了陽(yáng)極室與產(chǎn)品室,其缺點(diǎn)是產(chǎn)品中混有 雜質(zhì),該雜質(zhì)產(chǎn)生的原因是 。10(15分)乙醇是重要的有機(jī)化工原料,可由乙烯氣相直接水合法或間接水合法生產(chǎn),回答下列問(wèn)題:(1)間接水合法是指先將乙烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫乙酯(C2H5OSO3H),再水解生成乙醇,寫出相應(yīng)反應(yīng)的化學(xué)方程式 ;(2)已知:甲醇脫水反應(yīng) 2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)H1=23.9kJmol1甲醇制烯烴反應(yīng) 2CH3OH(g)C2H4(g)+2H2O(g)H2=29.1kJmol1乙醇異構(gòu)化反應(yīng) C2H5OH(g)CH3OCH3(g)H3=+50.7kJmol1則乙烯

9、氣相直接水合反應(yīng)C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)的H= kJmol1,與間接水合法相比,氣相直接水合法的優(yōu)點(diǎn)是 ;(3)如圖為氣相直接水合法中乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系(其中:=1:1)列式計(jì)算乙烯水合制乙醇反應(yīng)在圖中A點(diǎn)的平衡常數(shù)Kp= (用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù));圖中壓強(qiáng)(P1,P2,P3,P4)大小順序?yàn)?,理由是 ;氣相直接水合法常采用的工藝條件為:磷酸/硅藻土為催化劑,反應(yīng)溫度290,壓強(qiáng)6.9MPa,:=0.6:1,乙烯的轉(zhuǎn)化率為5%,若要進(jìn)一步提高乙烯轉(zhuǎn)化率,除了可以適當(dāng)改變反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)外,還可以采取的措施有 、 。

10、【化學(xué)-選修2:化學(xué)與技術(shù)】11(15分)磷礦石主要以磷酸鈣Ca3(PO4)2H2O和磷灰石Ca5F(PO4)3,Ca5(OH)(PO4)3等形式存在,圖(a)為目前國(guó)際上磷礦石利用的大致情況,其中濕法磷酸是指磷礦石用過(guò)量硫酸分解制備磷酸,圖(b)是熱法磷酸生產(chǎn)過(guò)程中由磷灰石制單質(zhì)磷的流程:部分物質(zhì)的相關(guān)性質(zhì)如下:熔點(diǎn)/沸點(diǎn)/備注白磷44280.5PH3133.887.8難溶于水、有還原性SiF49086易水解回答下列問(wèn)題:(1)世界上磷礦石最主要的用途是生產(chǎn)含磷肥料,約占磷礦石使用量的 %;(2)以磷礦石為原料,濕法磷酸過(guò)程中Ca5F(PO4)3反應(yīng)化學(xué)方程式為: 現(xiàn)有1t折合含有P2O5約

11、30%的磷灰石,最多可制得到85%的商品磷酸 t(3)如圖(b)所示,熱法磷酸生產(chǎn)過(guò)程的第一步是將SiO2、過(guò)量焦炭與磷灰石混合,高溫反應(yīng)生成白磷爐渣的主要成分是 (填化學(xué)式)冷凝塔1的主要沉積物是 ,冷凝塔2的主要沉積物是 (4)尾氣中主要含有 ,還含有少量的PH3、H2S和HF等將尾氣先通入純堿溶液,可除去 ;再通入次氯酸鈉溶液,可除去 (均填化學(xué)式)(5)相比于濕法磷酸,熱法磷酸工藝復(fù)雜,能耗高,但優(yōu)點(diǎn)是 【化學(xué)-選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】12早期發(fā)現(xiàn)的一種天然二十面體準(zhǔn)晶顆粒由Al、Cu、Fe三種金屬元素組成,回答下列問(wèn)題:(1)準(zhǔn)晶是一種無(wú)平移周期序,但有嚴(yán)格準(zhǔn)周期位置序的獨(dú)特晶體,可

12、通過(guò) 方法區(qū)分晶體、準(zhǔn)晶體和非晶體(2)基態(tài)Fe原子有 個(gè)未成對(duì)電子,F(xiàn)e3+的電子排布式為 ,可用硫氰化鉀檢驗(yàn)Fe3+,形成的配合物的顏色為 (3)新制備的Cu(OH)2可將乙醛(CH3CHO)氧化成乙酸,而自身還原成Cu2O,乙醛中碳原子的雜化軌道類型為 ;1mol乙醛分子中含有的鍵的數(shù)目為 ,乙酸的沸點(diǎn)明顯高于乙醛,其主要原因是 Cu2O為半導(dǎo)體材料,在其立方晶胞內(nèi)部有4個(gè)氧原子,其余氧原子位于面心和頂點(diǎn),則該晶胞中有 個(gè)銅原子(4)Al單質(zhì)為面心立方晶體,其晶胞參數(shù)a=0.405nm,晶胞中鋁原子的配位數(shù)為 ,列式表示Al單質(zhì)的密度 gcm3(不必計(jì)算出結(jié)果)【化學(xué)-選修5:有機(jī)化學(xué)基

13、礎(chǔ)】13席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下:已知以下信息:1molB經(jīng)上述反應(yīng)可生成2molC,且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。D屬于單取代芳香烴,其相對(duì)分子質(zhì)量為106。核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫。回答下列問(wèn)題:(1)由A生成B的化學(xué)方程式為 ,反應(yīng)類型為 ;(2)E的化學(xué)名稱是 ,由D生成E的化學(xué)方程式為 ;(3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ;(4)F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有 種(不考慮立體異構(gòu)),其中核磁共振氫譜中有4組峰,且面積比為6:2:2:1的是 ,(寫出其中的一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(5)由苯和化合物C經(jīng)如下步驟可合成N異丙基苯胺。反應(yīng)條件1所選擇

14、的試劑為 ;反應(yīng)條件2所選擇的試劑為 ;I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。2014年全國(guó)統(tǒng)一高考化學(xué)試卷(新課標(biāo))參考答案與試題解析一、選擇題(本題共7小題,每小題6分,共42分)1(6分)下列化合物中同分異構(gòu)體數(shù)目最少的是()A戊烷B戊醇C戊烯D乙酸乙酯【考點(diǎn)】I4:同分異構(gòu)現(xiàn)象和同分異構(gòu)體菁優(yōu)網(wǎng)版權(quán)所有【專題】531:同系物和同分異構(gòu)體【分析】戊烷只存在碳鏈異構(gòu),戊醇和戊烯存在碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu),乙酸乙酯存在碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)、位置異構(gòu)【解答】解:戊烷只存在碳鏈異構(gòu),同分異構(gòu)體為3種,而戊醇和戊烯存在碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu),乙酸乙酯存在碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)異構(gòu)、位置異構(gòu),異構(gòu)類型越多,同分異構(gòu)體的數(shù)目越多,因此

15、戊醇、戊烯和乙酸乙酯的同分異構(gòu)體的數(shù)目均大于3種,故選:A。【點(diǎn)評(píng)】本題主要考查了同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷,可通過(guò)同分異構(gòu)體的類型進(jìn)行簡(jiǎn)單判斷,難度不大2(6分)化學(xué)與社會(huì)、生活密切相關(guān),對(duì)下列現(xiàn)象或事實(shí)的解釋正確的是() 選項(xiàng)現(xiàn)象或事實(shí)解釋A用熱的燒堿溶液洗去油污Na2CO3可直接和油污反應(yīng)B漂白粉在空氣中久置變質(zhì)漂白粉中的CaCl2與空氣中的CO2反應(yīng)生成CaCO3C施肥時(shí),草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用K2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會(huì)降低肥效DFeCl3溶液可用于銅質(zhì)印刷線路板制作FeCl3能從含有Cu2+的溶液中置換出銅AABBCCDD【考點(diǎn)】FH:硅和二氧化硅

16、;GF:鈉的重要化合物;GL:兩性氧化物和兩性氫氧化物;IC:乙烯的用途菁優(yōu)網(wǎng)版權(quán)所有【分析】A依據(jù)鹽類水解的性質(zhì)及油脂水解的性質(zhì)解答;B漂白粉漂白原理為次氯酸鈣與二氧化碳、水反應(yīng)生成碳酸鈣和次氯酸;C依據(jù)鹽類水解的性質(zhì)解答;D氯化鐵能夠與銅反應(yīng)生成氯化亞鐵和氯化銅【解答】解:A油脂在堿性環(huán)境下水解生成可溶性物質(zhì),碳酸鈉為強(qiáng)堿弱酸鹽水解顯堿性,升高溫度促進(jìn)鹽類水解,所以用熱的純堿溶液洗去油污,碳酸鈉與油脂不直接反應(yīng),故A錯(cuò)誤;B漂白粉漂白原理為次氯酸鈣與二氧化碳、水反應(yīng)生成碳酸鈣和次氯酸,次氯酸具有漂白作用,二氧化碳與氯化鈣不反應(yīng),故B錯(cuò)誤;C碳酸鉀和氯化銨在溶液中水解促進(jìn)生成氨氣,降低肥效,

17、施肥時(shí),草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用,故C正確;D氯化鐵能夠與銅反應(yīng)生成氯化亞鐵和氯化銅,銅不能置換鐵,故D錯(cuò)誤。故選:C?!军c(diǎn)評(píng)】本題考查化學(xué)實(shí)驗(yàn)方案的評(píng)價(jià),涉及鹽類水解的分析應(yīng)用、氧化性強(qiáng)弱判斷等,掌握物質(zhì)性質(zhì)和反應(yīng)實(shí)質(zhì)是關(guān)鍵,為高考常見題型,注意相關(guān)知識(shí)的學(xué)習(xí)與積累,難度不大3(6分)已知分解1mol H2O2放出熱量98kJ,在含少量I的溶液中,H2O2分解的機(jī)理為:H2O2+IH2O+IO 慢H2O2+IOH2O+O2+I 快下列有關(guān)該反應(yīng)的說(shuō)法正確的是()A反應(yīng)速率與I的濃度有關(guān)BIO也是該反應(yīng)的催化劑C反應(yīng)活化能等于98kJmol1Dv(H2O2)=v(

18、H2O)=v(O2)【考點(diǎn)】16:化學(xué)反應(yīng)的基本原理;17:化學(xué)反應(yīng)的能量變化規(guī)律;BB:反應(yīng)熱和焓變;CA:化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素菁優(yōu)網(wǎng)版權(quán)所有【專題】513:物質(zhì)的性質(zhì)和變化專題;517:化學(xué)反應(yīng)中的能量變化【分析】A、反應(yīng)速率的快慢主要決定于反應(yīng)速率慢的第一步反應(yīng);B、反應(yīng)的催化劑是I;C、分解1mol過(guò)氧化氫放出的熱量是其H而非活化能;D、在一個(gè)化學(xué)反應(yīng)中,用各物質(zhì)表示的速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比;【解答】解:A、已知:H2O2+IH2O+IO 慢 H2O2+IOH2O+O2+I 快,過(guò)氧化氫分解快慢決定于反應(yīng)慢的,I是的反應(yīng)物之一,其濃度大小對(duì)反應(yīng)不可能沒有影響,例如,其濃度為0時(shí)反

19、應(yīng)不能發(fā)生,故A正確;B、將反應(yīng)+可得總反應(yīng)方程式,反應(yīng)的催化劑是I,IO只是中間產(chǎn)物,故B錯(cuò)誤;C、1mol過(guò)氧化氫分解的H=98KJ/mol,H不是反應(yīng)的活化能,是生成物與反應(yīng)物的能量差,故C錯(cuò)誤;D、因?yàn)榉磻?yīng)是在含少量I的溶液中進(jìn)行的,溶液中水的濃度是常數(shù),不能用其濃度變化表示反應(yīng)速率,故D錯(cuò)誤。故選:A?!军c(diǎn)評(píng)】本題是2014年河北高考題,題目主要考查催化劑、活化能、化學(xué)反應(yīng)速率的相關(guān)知識(shí),題目難度不大4(6分)X,Y,Z均為短周期元素,X,Y處于同一周期,X,Z的最低價(jià)離子分別為X2和Z,Y+和Z具有相同的電子層結(jié)構(gòu)。下列說(shuō)法正確的是()A原子最外層電子數(shù):XYZB單質(zhì)沸點(diǎn):XYZC

20、離子半徑:X2Y+ZD原子序數(shù):XYZ【考點(diǎn)】1B:真題集萃;8F:原子結(jié)構(gòu)與元素周期律的關(guān)系菁優(yōu)網(wǎng)版權(quán)所有【專題】51C:元素周期律與元素周期表專題【分析】X、Z的最低價(jià)離子分別為X2和Z,則X為第A族元素,Z為A族元素;Y+和Z具有相同的電子層結(jié)構(gòu),則Y在Z的下一周期,則Y為Na元素,Z為F元素,X、Y同周期,則X為S元素,結(jié)合元素在周期表中的位置以及元素周期律知識(shí)解答該題【解答】解:X、Z的最低價(jià)離子分別為X2和Z,則X為第A族元素,Z為A族元素;Y+和Z具有相同的電子層結(jié)構(gòu),則Y在Z的下一周期,則Y為Na元素,Z為F元素,X、Y同周期,則X為S元素,AX、Y、Z分別為S、Na、F,原子

21、最外層電子數(shù)分別為6、1、7,故A錯(cuò)誤;B常溫下Na、S為固體,F(xiàn)2為氣體,Na的熔點(diǎn)較低,但鈉的沸點(diǎn)高于硫,順序應(yīng)為NaSF2,故B錯(cuò)誤;CNa+、F具有相同的核外電子排布,離子的核電荷數(shù)越大,半徑越小,應(yīng)為FNa+,故C錯(cuò)誤;DX、Y、Z原子序數(shù)分別為16、11、9,原子序數(shù):XYZ,故D正確。故選:D。【點(diǎn)評(píng)】本題考查原子結(jié)構(gòu)與元素周期律的關(guān)系,為高考常見題型,側(cè)重于學(xué)生的分析能力的考查,題目難度不大,本題的關(guān)鍵是根據(jù)原子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)正確推斷元素的種類5(6分)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A溴酸銀的溶解是放熱過(guò)程B溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快C60

22、時(shí)溴酸銀的Ksp約等于6×104D若硝酸鉀中含有少量溴酸銀,可用重結(jié)晶方法提純【考點(diǎn)】62:溶解度、飽和溶液的概念;DH:難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)菁優(yōu)網(wǎng)版權(quán)所有【專題】519:物質(zhì)的量濃度和溶解度專題【分析】A根據(jù)圖象中溫度對(duì)溴酸銀的溶解度影響可知溴酸銀的溶解過(guò)程為吸熱過(guò)程;B溫度升高,可以加快物質(zhì)的溶解速率;C根據(jù)溶度積表達(dá)式及溶液中銀離子和溴酸根離子的濃度計(jì)算;D溴酸銀的溶解度受溫度的影響較小,可以通過(guò)重結(jié)晶法分離硝酸鉀與溴酸銀的混合物。【解答】解:A根據(jù)圖象可知,升高溫度,溴酸銀的溶解度增大,說(shuō)明溴酸銀的溶解過(guò)程為吸熱過(guò)程,故A錯(cuò)誤;B升高溫度,溴酸銀的溶解度增大,

23、所以溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快,故B正確;C.60時(shí)溴酸銀的溶解度為0.6g,溴酸銀的物質(zhì)的量為:2.5×103mol,100.6g溴酸銀溶液的體積約為100.6mL,溶液中銀離子、溴酸根離子濃度約為2.5×102mol/L,所以60時(shí)溴酸銀的Ksp=2.5×102×2.5×1026×104,故C正確;D根據(jù)圖象可知,溴酸銀的溶解度受溫度的影響不大,而硝酸鉀的溶解度受溫度影響較大,所以硝酸鉀中含有少量溴酸銀,可用重結(jié)晶方法提純,故D正確;故選:A。【點(diǎn)評(píng)】本題考查了難溶物的溶解平衡、溶度積的表達(dá)式及計(jì)算、物質(zhì)的分離與提純,題目難度中

24、等,注意掌握難溶物的溶解平衡及其影響因素,明確溶度積的概念及計(jì)算方法。6(6分)下列有關(guān)儀器使用方法或?qū)嶒?yàn)操作正確的是()A洗凈的錐形瓶和容量瓶可以放進(jìn)烘箱烘干B酸式滴定管裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前,必須先用該溶液潤(rùn)洗C酸堿滴定實(shí)驗(yàn)中,用待滴定溶液潤(rùn)洗錐形瓶以減小實(shí)驗(yàn)誤差D用容量瓶配溶液時(shí),若加水超過(guò)刻度線,立即用滴管吸出多余液體【考點(diǎn)】U5:化學(xué)實(shí)驗(yàn)方案的評(píng)價(jià)菁優(yōu)網(wǎng)版權(quán)所有【專題】25:實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)題;541:化學(xué)實(shí)驗(yàn)常用儀器及試劑【分析】A錐形瓶和容量瓶在使用時(shí)不需要烘干;B滴定管在量取或者盛裝溶液時(shí)必須潤(rùn)洗,否則會(huì)導(dǎo)致原溶液被蒸餾水稀釋;C錐形瓶不能潤(rùn)洗,否則導(dǎo)致待測(cè)液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量偏大,滴定過(guò)程中消耗

25、的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大;D容量瓶中加水超過(guò)刻度線,導(dǎo)致配制的溶液體積偏大,溶液濃度偏小,此次配制失敗【解答】解:A錐形瓶、容量瓶中有少量的蒸餾水,不影響滴定結(jié)果或配制溶液的濃度,所以不需要烘干錐形瓶或容量瓶,故A錯(cuò)誤;B酸式滴定管在盛放標(biāo)準(zhǔn)液之前,為了避免滴定管中的少量蒸餾水將標(biāo)準(zhǔn)液稀釋,應(yīng)該先用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗,再盛放標(biāo)準(zhǔn)液,故B正確;C滴定過(guò)程中,錐形瓶不能潤(rùn)洗,否則會(huì)導(dǎo)致錐形瓶中待測(cè)液的溶質(zhì)的物質(zhì)的量偏大,測(cè)定結(jié)果偏高,故C錯(cuò)誤;D用容量瓶配溶液時(shí),若加水超過(guò)刻度線,此次配制失敗,即使立即用滴管吸出多余液體,也不會(huì)使配制的溶液濃度恢復(fù)正常,故D錯(cuò)誤;故選:B?!军c(diǎn)評(píng)】本題考查了常見計(jì)量?jī)x器的構(gòu)造及使

26、用方法偏大,題目難度不大,注意掌握常見儀器的構(gòu)造及正確的使用方法,明確容量瓶、錐形瓶、滴定管的使用方法7(6分)利用如圖所示裝置進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn),能得出相應(yīng)實(shí)驗(yàn)結(jié)論是()選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)結(jié)論A稀硫酸Na2SAgNO3與AgCl的濁液Ksp(AgCl)Ksp(Ag2S)B濃硫酸蔗糖溴水濃硫酸具有脫水性、氧化性C稀鹽酸Na2SO3Ba(NO3)2溶液SO2與可溶性鋇鹽均可生成白色沉淀D濃硝酸Na2CO3Na2SiO3溶液酸性:硝酸碳酸硅酸AABBCCDD【考點(diǎn)】U5:化學(xué)實(shí)驗(yàn)方案的評(píng)價(jià)菁優(yōu)網(wǎng)版權(quán)所有【專題】25:實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)題【分析】A不發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化,AgNO3與AgCl的濁液中,Qc(Ag2S)Ksp(Ag2

27、S),則生成Ag2S;B濃硫酸使蔗糖變黑,然后C與濃硫酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成二氧化硫,二氧化硫與溴水發(fā)生氧化還原反應(yīng)使其褪色;C鹽酸與亞硫酸鈉生成二氧化硫,與Ba(NO3)2溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀;D濃硝酸與碳酸鈉反應(yīng)生成二氧化碳,但濃硝酸易揮發(fā),硝酸、碳酸均可與硅酸鈉溶液反應(yīng)生成硅酸沉淀【解答】解:A圖中裝置和試劑不發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化,對(duì)AgNO3與AgCl的濁液中,Qc(Ag2S)Ksp(Ag2S),則生成Ag2S,可發(fā)生沉淀的生成,則不能比較溶度積,故A錯(cuò)誤;B濃硫酸具有脫水性使蔗糖變黑,然后C與濃硫酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成二氧化硫,體現(xiàn)其強(qiáng)氧化性,最后二氧化硫與溴水發(fā)生氧化還原反

28、應(yīng)使其褪色,故B正確;C鹽酸與亞硫酸鈉生成二氧化硫,與Ba(NO3)2溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀,但SO2與可溶性鋇鹽不一定生成白色沉淀,如與氯化鋇不反應(yīng),故C錯(cuò)誤;D濃硝酸與碳酸鈉反應(yīng)生成二氧化碳,但濃硝酸易揮發(fā),硝酸、碳酸均可與硅酸鈉溶液反應(yīng)生成硅酸沉淀,則不能比較碳酸與硅酸的酸性,應(yīng)排除硝酸的干擾,故D錯(cuò)誤;故選:B?!军c(diǎn)評(píng)】本題考查化學(xué)實(shí)驗(yàn)方案的評(píng)價(jià),為高頻考點(diǎn),涉及沉淀的生成與轉(zhuǎn)化、濃硫酸的性質(zhì)、酸性比較、氧化還原反應(yīng)等,把握化學(xué)反應(yīng)原理及實(shí)驗(yàn)裝置中的反應(yīng)為解答的關(guān)鍵,注意實(shí)驗(yàn)操作的可行性、評(píng)價(jià)性分析,題目難度不大三、非選擇題:包括必考題和選考題兩部分(一)必考題(共58分)

29、8(13分)乙酸異戊酯是組成蜜蜂信息素的成分之一,具有香蕉的香味,實(shí)驗(yàn)室制備乙酸異戊酯的反應(yīng)、裝置示意圖和有關(guān)數(shù)據(jù)如圖1、2及表格: 圖1 圖2 圖3相對(duì)分子質(zhì)量密度/(gcm3)沸點(diǎn)/水中溶解性異戊醇880.8123131微溶乙酸601.0492118溶乙酸異戊酯1300.8670142難溶實(shí)驗(yàn)步驟:在A中加入4.4g異戊醇、6.0g乙酸、數(shù)滴濃硫酸和23片碎瓷片,開始緩慢加熱A,回流50min,反應(yīng)液冷至室溫后倒入分液漏斗中,分別用少量水、飽和碳酸氫鈉溶液和水洗滌;分出的產(chǎn)物加入少量無(wú)水MgSO4固體,靜置片刻,過(guò)濾除去MgSO4固體,進(jìn)行蒸餾純化,收集140143餾分,得乙酸異戊酯3.9

30、g回答下列問(wèn)題:(1)儀器B的名稱是球形冷凝管;(2)在洗滌操作中,第一次水洗的主要目的是洗掉大部分硫酸和醋酸,第二次水洗的主要目的是洗掉碳酸氫鈉;(3)在洗滌、分液操作中,應(yīng)充分振蕩、然后靜置,待分層后d(填標(biāo)號(hào))a直接將乙酸異戊酯從分液漏斗的上口倒出b直接將乙酸異戊酯從分液漏斗的下口放出c先將水層從分液漏斗的下口放出,再將乙酸異戊酯從下口放出d先將水層從分液漏斗的下口放出,再將乙酸異戊酯從上口倒出(4)本實(shí)驗(yàn)中加入過(guò)量乙酸的目的是提高醇的轉(zhuǎn)化率;(5)實(shí)驗(yàn)中加入少量無(wú)水MgSO4的目的是干燥乙酸異戊酯;(6)在蒸餾操作中,儀器選擇及安裝都正確的是(如圖3)b(填標(biāo)號(hào))(7)本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率是c

31、(填標(biāo)號(hào))a.30% b.40% c.60% d.90%(8)在進(jìn)行蒸餾操作時(shí),若從130便開始收集餾分,會(huì)使實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率偏高(填“高”或“低”),其原因是會(huì)收集少量未反應(yīng)的異戊醇【考點(diǎn)】U3:制備實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)菁優(yōu)網(wǎng)版權(quán)所有【專題】24:實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)題【分析】(1)根據(jù)題中儀器B的構(gòu)造判斷該儀器的名稱;(2)在洗滌操作中,第一次洗滌的主要目的是除去大部分催化劑硫酸和醋酸;第二次水洗,主要目的是除去產(chǎn)品中殘留的碳酸氫鈉;(3)根據(jù)乙酸異戊酯的密度及正確的分液操作方法進(jìn)行解答;(4)根據(jù)反應(yīng)物對(duì)增加一種反應(yīng)物的濃度,可以使另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率提高進(jìn)行判斷加入過(guò)量乙酸的目的;(5)少量無(wú)水硫酸鎂能夠吸收

32、乙酸異戊酯中少量的水分,起到干燥作用;(6)先根據(jù)溫度計(jì)在蒸餾操作中的作用排除ad,再根據(jù)球形冷凝管容易使產(chǎn)品滯留,不能全部收集到錐形瓶中,得出正確結(jié)論;(7)先計(jì)算出乙酸和異戊醇的物質(zhì)的量,然后判斷過(guò)量情況,根據(jù)不足量計(jì)算出理論上生成乙酸異戊酯的物質(zhì)的量,最后根據(jù)實(shí)際上制取的乙酸異戊酯計(jì)算出產(chǎn)率;(8)若從130便開始收集餾分此時(shí)的蒸氣中含有異戊醇,會(huì)收集少量的未反應(yīng)的異戊醇,導(dǎo)致獲得的乙酸異戊酯質(zhì)量偏大【解答】解:(1)由裝置中儀器B的構(gòu)造可知,儀器B的名稱為球形冷凝管,故答案為:球形冷凝管;(2)反應(yīng)后的溶液要經(jīng)過(guò)多次洗滌,在洗滌操作中,第一次洗滌的主要目的是除去大部分催化劑硫酸和醋酸;

33、第一步中飽和碳酸氫鈉溶液既可以除去未洗凈的醋酸,也可以降低酯的溶解度,但第一步洗滌后生成的酯中混有碳酸氫鈉,所以第二次水洗,主要目的是除去產(chǎn)品中殘留的碳酸氫鈉,故答案為:洗掉大部分硫酸和醋酸;洗掉碳酸氫鈉;(3)由于酯的密度比水小,二者互不相溶,因此水在下層,酯在上層;分液時(shí),要先將水層從分液漏斗的下口放出,待到兩層液體界面時(shí)關(guān)閉分液漏斗的活塞,再將乙酸異戊酯從上口放出,所以正確的為d,故答案為:d;(4)酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng),增大反應(yīng)物的濃度可以使平衡正向移動(dòng);增加一種反應(yīng)物的濃度,可以使另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率提高,因此本實(shí)驗(yàn)中加入過(guò)量乙酸的目的是提高轉(zhuǎn)化率,故答案為:提高醇的轉(zhuǎn)化率;(5)實(shí)驗(yàn)

34、中加入少量無(wú)水硫酸鎂的目的是吸收酯中少量的水分,對(duì)其進(jìn)行干燥,故答案為:干燥乙酸異戊酯;(6)在蒸餾操作中,溫度計(jì)的水銀球要放在蒸餾燒瓶的支管口處,所以ad錯(cuò)誤;c中使用的是球形冷凝管容易使產(chǎn)品滯留,不能全部收集到錐形瓶中,因此儀器及裝置安裝正確的是b,故答案為:b;(7)乙酸的物質(zhì)的量為:n=0.1mol,異戊醇的物質(zhì)的量為:n=0.05mol,由于乙酸和異戊醇是按照1:1進(jìn)行反應(yīng),所以乙酸過(guò)量,生成乙酸異戊酯的量要按照異戊醇的物質(zhì)的量計(jì)算,即理論上生成0.05mol乙酸異戊酯;實(shí)際上生成的乙酸異戊酯的物質(zhì)的量為:=0.03mol,所以實(shí)驗(yàn)中乙酸異戊酯的產(chǎn)率為:×100%=60%,

35、故答案為:c;(8)在進(jìn)行蒸餾操作時(shí),若從130便開始收集餾分此時(shí)的蒸氣中含有異戊醇,會(huì)收集少量的未反應(yīng)的異戊醇,因此會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)率偏高,故答案為:高;會(huì)收集少量未反應(yīng)的異戊醇【點(diǎn)評(píng)】本題為一道高考題,考查了常見儀器的構(gòu)造與安裝、混合物的分離、提純、物質(zhì)的制取、藥品的選擇及使用、物質(zhì)產(chǎn)率的計(jì)算等知識(shí),題目難度較大,試題涉及的題量較大,知識(shí)點(diǎn)較多,充分培養(yǎng)了學(xué)生的分析、理解能力及靈活應(yīng)用所學(xué)知識(shí)的能力9(15分)次磷酸(H3PO2)是一種精細(xì)磷化工產(chǎn)品,具有較強(qiáng)還原性,回答下列問(wèn)題:(1)H3PO2是一元中強(qiáng)酸,寫出其電離方程式H3PO2H2PO2+H+;(2)H3PO2及NaH2PO2均可將溶液中

36、的Ag+還原為銀,從而可用于化學(xué)鍍銀。H3PO2中,P元素的化合價(jià)為+1;利用H3PO2進(jìn)行化學(xué)鍍銀反應(yīng)中,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4:1,則氧化產(chǎn)物為H3PO4(填化學(xué)式);NaH2PO2為正鹽(填“正鹽”或“酸式鹽”),其溶液顯弱堿性(填“弱酸性”、“中性”或“弱堿性”);(3)H3PO2的工業(yè)制法是:將白磷(P4)與Ba(OH)2溶液反應(yīng)生成PH3氣體和Ba(H2PO2)2,后者再與H2SO4反應(yīng),寫出白磷與Ba(OH)2溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式2P4+3Ba(OH)2+6H2O=3Ba(H2PO2)2+2PH3;(4)H3PO2也可用電滲析法制備?!八氖译姖B析法”工作原理如圖所示(陽(yáng)

37、膜和陰膜分別只允許陽(yáng)離子、陰離子通過(guò)):寫出陽(yáng)極的電極反應(yīng)式2H2O4e=O2+4H+;分析產(chǎn)品室可得到H3PO2的原因陽(yáng)極室的H+穿過(guò)陽(yáng)膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,原料室的H2PO2穿過(guò)陰膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,二者反應(yīng)生成H3PO2;早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2,將“四室電滲析法”中陽(yáng)極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去陽(yáng)極室與產(chǎn)品室之間的陽(yáng)膜,從而合并了陽(yáng)極室與產(chǎn)品室,其缺點(diǎn)是產(chǎn)品中混有PO43(或HPO42、H2PO4、H3PO4)雜質(zhì),該雜質(zhì)產(chǎn)生的原因是H2PO2或H3PO2被氧化?!究键c(diǎn)】1B:真題集萃;B1:氧化還原反應(yīng);D3:電解質(zhì)在水溶液中的電離;DI:電解原理;EI:磷菁優(yōu)網(wǎng)版

38、權(quán)所有【專題】51I:電化學(xué)專題;52:元素及其化合物【分析】(1)根據(jù)H3PO2是一元中強(qiáng)酸可知,H3PO2是弱電解質(zhì),溶液中部分電離出氫離子,據(jù)此寫出電離方程式; (2)根據(jù)化合物中總化合價(jià)為0計(jì)算出P元素的化合價(jià);先判斷氧化劑、氧化劑,然后根據(jù)氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4:1計(jì)算出反應(yīng)產(chǎn)物中P的化合價(jià);根據(jù)H3PO2是一元中強(qiáng)酸,可以判斷NaH2PO2為正鹽,由于為H3PO2為弱電解質(zhì),則NaH2PO2為強(qiáng)堿弱酸鹽,則溶液顯示弱堿性;(3)根據(jù)題干信息“將白磷(P4)與Ba(OH)2溶液反應(yīng)生成PH3氣體和Ba(H2PO2)2”寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式為; (4)根據(jù)陽(yáng)極中陰離子為硫酸

39、根離子、氫氧根離子和H2PO2,判斷放電能力強(qiáng)弱,然后寫出陽(yáng)極的電極反應(yīng)式;根據(jù)圖示“四室電滲析法”工作原理分析產(chǎn)品室可得到H3PO2的原因;根據(jù)H3PO2及NaH2PO2均容易被氧化分析該裝置缺點(diǎn)。【解答】解:(1)H3PO2是一元中強(qiáng)酸,溶液中部分電離出氫離子,所以其電離方程式為:H3PO2H2PO2+H+,故答案為:H3PO2H2PO2+H+;(2)H3PO2中,總化合價(jià)為0,其中氫元素為+1價(jià),氧元素為2價(jià),則P元素的化合價(jià)為:+1價(jià),故答案為:+1;該反應(yīng)中Ag+為氧化劑,H3PO2為還原劑,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為4:1,設(shè)反應(yīng)產(chǎn)物中P的化合價(jià)為x,根據(jù)化合價(jià)升降相等可得,4

40、×(10)=1×(x1),解得x=5,所以氧化產(chǎn)物為+5價(jià)的H3PO4,故答案為:H3PO4;由于H3PO2是一元中強(qiáng)酸,所以NaH2PO2為正鹽,由于為H3PO2為弱電解質(zhì),則NaH2PO2為強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液顯示弱堿性,故答案為:正鹽;弱堿性;(3)H3PO2的工業(yè)制法是:將白磷(P4)與Ba(OH)2溶液反應(yīng)生成PH3氣體和Ba(H2PO2)2,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:2P4+3Ba(OH)2+6H2O=3Ba(H2PO2)2+2PH3,故答案為:2P4+3Ba(OH)2+6H2O=3Ba(H2PO2)2+2PH3;(4)由于陽(yáng)極中陰離子為硫酸根離子、氫氧根離子和H2PO

41、2,其中放電能力最強(qiáng)的是氫氧根離子,則陽(yáng)極發(fā)生的電極反應(yīng)為:2H2O4e=O2+4H+,故答案為:2H2O4e=O2+4H+;產(chǎn)品室可得到H3PO2的原因是因?yàn)椋宏?yáng)極室的H+穿過(guò)陽(yáng)膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,原料室的H2PO2穿過(guò)陰膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,二者反應(yīng)生成H3PO2,故答案為:陽(yáng)極室的H+穿過(guò)陽(yáng)膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,原料室的H2PO2穿過(guò)陰膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,二者反應(yīng)生成H3PO2;早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2,將“四室電滲析法”中陽(yáng)極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去陽(yáng)極室與產(chǎn)品室之間的陽(yáng)膜,從而合并了陽(yáng)極室與產(chǎn)品室,其缺點(diǎn)是陽(yáng)極產(chǎn)生的氧氣會(huì)把H2PO2或H3PO2氧化成PO43,產(chǎn)品中混有P

42、O43(或HPO42、H2PO4、H3PO4),故答案為:PO43(或HPO42、H2PO4、H3PO4);H2PO2或H3PO2被氧化?!军c(diǎn)評(píng)】本題考查了鹽的水解原理、電解原理、弱電解質(zhì)的電離、氧化還原反應(yīng)等知識(shí),題目難度較大,試題涉及的知識(shí)點(diǎn)較多,充分考查了學(xué)生對(duì)所學(xué)知識(shí)的掌握情況。10(15分)乙醇是重要的有機(jī)化工原料,可由乙烯氣相直接水合法或間接水合法生產(chǎn),回答下列問(wèn)題:(1)間接水合法是指先將乙烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫乙酯(C2H5OSO3H),再水解生成乙醇,寫出相應(yīng)反應(yīng)的化學(xué)方程式C2H4+H2SO4C2H5OSO3H、C2H5OSO3H+H2OC2H5OH+H2SO4;(2)已

43、知:甲醇脫水反應(yīng) 2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)H1=23.9kJmol1甲醇制烯烴反應(yīng) 2CH3OH(g)C2H4(g)+2H2O(g)H2=29.1kJmol1乙醇異構(gòu)化反應(yīng) C2H5OH(g)CH3OCH3(g)H3=+50.7kJmol1則乙烯氣相直接水合反應(yīng)C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)的H=45.5kJmol1,與間接水合法相比,氣相直接水合法的優(yōu)點(diǎn)是無(wú)副產(chǎn)品,原子利用率100%;(3)如圖為氣相直接水合法中乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系(其中:=1:1)列式計(jì)算乙烯水合制乙醇反應(yīng)在圖中A點(diǎn)的平衡常數(shù)Kp=0.07(MPa)1(用平衡分壓代

44、替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù));圖中壓強(qiáng)(P1,P2,P3,P4)大小順序?yàn)閜1p2p3p4,理由是反應(yīng)分子數(shù)減少,相同溫度下,壓強(qiáng)升高乙烯轉(zhuǎn)化率提高;氣相直接水合法常采用的工藝條件為:磷酸/硅藻土為催化劑,反應(yīng)溫度290,壓強(qiáng)6.9MPa,:=0.6:1,乙烯的轉(zhuǎn)化率為5%,若要進(jìn)一步提高乙烯轉(zhuǎn)化率,除了可以適當(dāng)改變反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)外,還可以采取的措施有將產(chǎn)物乙醇液化移去、增加:比?!究键c(diǎn)】1B:真題集萃;BE:熱化學(xué)方程式;C8:化學(xué)平衡常數(shù)的含義;CB:化學(xué)平衡的影響因素;CM:轉(zhuǎn)化率隨溫度、壓強(qiáng)的變化曲線菁優(yōu)網(wǎng)版權(quán)所有【專題】517:化學(xué)反應(yīng)中的能量變化;51E:化

45、學(xué)平衡專題【分析】(1)乙烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫乙酯(C2H5OSO3H),效仿乙酸乙酯水解,將水分成氫原子和羥基生成乙醇和硫酸;(2)利用蓋斯定律構(gòu)造目標(biāo)熱化學(xué)方程式并求焓變,氣相直接水合法原子利用率100%;(3)列出Kp表達(dá)式,利用三段法計(jì)算平衡分壓帶入表達(dá)式計(jì)算即可;在相同溫度下由于乙烯轉(zhuǎn)化率為p1p2p3p4,由C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)可知正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),根據(jù)壓強(qiáng)對(duì)平衡移動(dòng)的影響分析;若要進(jìn)一步提高乙烯轉(zhuǎn)化率,除了可以適當(dāng)改變反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)外,還可以改變物質(zhì)的濃度?!窘獯稹拷猓海?)乙烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫乙酯(C2H5OSO3H),化學(xué)方程式為

46、C2H4+H2SO4C2H5OSO3H,硫酸氫乙酯水解生成乙醇和硫酸,化學(xué)方程式為C2H5OSO3H+H2OC2H5OH+H2SO4,故答案為:C2H4+H2SO4C2H5OSO3H、C2H5OSO3H+H2OC2H5OH+H2SO4;(2)已知:甲醇脫水反應(yīng) 2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)H1=23.9kJmol1甲醇制烯烴反應(yīng) 2CH3OH(g)C2H4(g)+2H2O(g)H2=29.1kJmol1乙醇異構(gòu)化反應(yīng) C2H5OH(g)CH3OCH3(g)H3=+50.7kJmol1,根據(jù)蓋斯定律可得:C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)H=(23.9+29.

47、150.7)kJ/mol=45.5kJ/mol;乙烯直接水化法中反應(yīng)物中所有原子全部都變成生成物,所以原子利用率100%,沒有副產(chǎn)品,故答案為:45.5;無(wú)副產(chǎn)品,原子利用率100%;(3)C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)開始:1 1 0轉(zhuǎn)化:0.2 0.2 0.2平衡:0.8 0.8 0.2乙醇占=,乙烯和水各占=,則乙醇的分壓為7.85MPa×=0.87MPa,乙烯和水的分壓為7.85MPa×=3.49MPa,所以Kp=0.07(MPa)1,故答案為:0.07(MPa)1;在相同溫度下由于乙烯轉(zhuǎn)化率為p1p2p3p4,由C2H4(g)+H2O(g)C2H5

48、OH(g)可知正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),所以增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),乙烯的轉(zhuǎn)化率提高,因此壓強(qiáng)關(guān)系是p1p2p3p4,故答案為:p1p2p3p4;反應(yīng)分子數(shù)減少,相同溫度下,壓強(qiáng)升高乙烯轉(zhuǎn)化率提高;若要進(jìn)一步提高乙烯轉(zhuǎn)化率,除了可以適當(dāng)改變反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)外,還可以改變物質(zhì)的濃度,如從平衡體系中將產(chǎn)物乙醇分離出來(lái),或增大水蒸氣的濃度,改變二者物質(zhì)的量的比等,故答案為:將產(chǎn)物乙醇液化移去;增加:比?!军c(diǎn)評(píng)】本題考查了化學(xué)方程式的書寫、壓強(qiáng)對(duì)平衡移動(dòng)的影響、物質(zhì)制取方案的比較、反應(yīng)熱及平衡常數(shù)的計(jì)算等知識(shí),綜合性非常強(qiáng),該題是高考中的常見題型,屬于中等難度較大,側(cè)重于學(xué)生分析問(wèn)題、解決問(wèn)題、知識(shí)遷

49、移能力的培養(yǎng)?!净瘜W(xué)-選修2:化學(xué)與技術(shù)】11(15分)磷礦石主要以磷酸鈣Ca3(PO4)2H2O和磷灰石Ca5F(PO4)3,Ca5(OH)(PO4)3等形式存在,圖(a)為目前國(guó)際上磷礦石利用的大致情況,其中濕法磷酸是指磷礦石用過(guò)量硫酸分解制備磷酸,圖(b)是熱法磷酸生產(chǎn)過(guò)程中由磷灰石制單質(zhì)磷的流程:部分物質(zhì)的相關(guān)性質(zhì)如下:熔點(diǎn)/沸點(diǎn)/備注白磷44280.5PH3133.887.8難溶于水、有還原性SiF49086易水解回答下列問(wèn)題:(1)世界上磷礦石最主要的用途是生產(chǎn)含磷肥料,約占磷礦石使用量的69%;(2)以磷礦石為原料,濕法磷酸過(guò)程中Ca5F(PO4)3反應(yīng)化學(xué)方程式為:Ca5F(P

50、O4)3+5H2SO4=3H3PO4+5CaSO4+HF現(xiàn)有1t折合含有P2O5約30%的磷灰石,最多可制得到85%的商品磷酸0.49t(3)如圖(b)所示,熱法磷酸生產(chǎn)過(guò)程的第一步是將SiO2、過(guò)量焦炭與磷灰石混合,高溫反應(yīng)生成白磷爐渣的主要成分是CaSiO3(填化學(xué)式)冷凝塔1的主要沉積物是液態(tài)白磷,冷凝塔2的主要沉積物是固態(tài)白磷(4)尾氣中主要含有SiF4、CO,還含有少量的PH3、H2S和HF等將尾氣先通入純堿溶液,可除去SiF4、H2S、HF;再通入次氯酸鈉溶液,可除去PH3(均填化學(xué)式)(5)相比于濕法磷酸,熱法磷酸工藝復(fù)雜,能耗高,但優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)品純度高【考點(diǎn)】U3:制備實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)

51、計(jì)菁優(yōu)網(wǎng)版權(quán)所有【專題】18:實(shí)驗(yàn)分析題;25:實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)題;43:演繹推理法;548:制備實(shí)驗(yàn)綜合【分析】(1)由圖(a)可知生產(chǎn)含磷肥料,約占磷礦石使用量的比例為:4%+96%×85%×80%=69%;(2)以磷礦石為原料,用過(guò)量的硫酸溶解Ca5F(PO4)3可制得磷酸,根據(jù)質(zhì)量守恒書寫化學(xué)方程式;根據(jù)P元素守恒可得關(guān)系式P2O52H3PO4,依據(jù)此關(guān)系式計(jì)算;(3)將SiO2、過(guò)量焦炭與磷灰石混合,高溫除了反應(yīng)生成白磷之外,得到的難溶性固體是CaSiO3;根據(jù)冷卻塔1、2的溫度與白磷的熔點(diǎn)比較分析白磷的狀態(tài);(4)二氧化硅和HF反應(yīng)生成四氟化硅氣體,過(guò)量的焦炭不完全燃燒

52、生成CO,因此在尾氣中主要含有SiF4、CO,還含有少量的PH3、H2S和HF等;將尾氣通入純堿溶液,SiF4、HF、H2S與碳酸鈉反應(yīng)而除去,次氯酸具有強(qiáng)氧化性,可除掉強(qiáng)還原性的PH3;(5)相比于濕法磷酸,熱法磷酸工藝所得產(chǎn)品純度大;【解答】解:(1)由圖(a)可知生產(chǎn)含磷肥料,約占磷礦石使用量的比例為:4%+96%×85%×80%=69%,故答案為:69;(2)以磷礦石為原料,用過(guò)量的硫酸溶解Ca5F(PO4)3可制得磷酸,根據(jù)質(zhì)量守恒定律可得反應(yīng)的化學(xué)方程式為Ca5F(PO4)3+5H2SO4=3H3PO4+5CaSO4+HF;根據(jù)P元素守恒可得關(guān)系式P2O52H3

53、PO4,142份P2O5可制取196份磷酸,1t折合含有P2O5約30%的磷灰石,含有P2O5的質(zhì)量為0.3t,所以可制得到85%的商品磷酸的質(zhì)量為=0.49t,故答案為:Ca5F(PO4)3+5H2SO4=3H3PO4+5CaSO4+HF;0.49;(3)將SiO2、過(guò)量焦炭與磷灰石混合,高溫除了反應(yīng)生成白磷之外,得到的難溶性固體是CaSiO3;冷卻塔1的溫度是70,280.5t44,所以此時(shí)主要的沉積物是液態(tài)白磷;冷卻塔2的溫度是18,低于白磷的熔點(diǎn),故此時(shí)的主要沉積物是固體白磷,故答案為:CaSiO3;液態(tài)白磷;固態(tài)白磷;(4)二氧化硅和HF反應(yīng)生成四氟化硅氣體,過(guò)量的焦炭不完全燃燒生成CO,因此在尾氣中主要含有SiF4、CO,還含有少量的PH3、H2S和HF等;將尾氣通入純堿溶液,SiF4、HF、H2S與碳酸鈉反應(yīng)而除去,次氯酸具有強(qiáng)氧化性,可除掉強(qiáng)還原性的PH3,故答案為:SiF4、CO;SiF4、H2S、H

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